QUÍMICA 2

Cap. 4. La energía eléctrica y los procesos

químicos: Ecuación de Nernst. Celdas de
concentración. Celdas electrolíticas. Alcances
cuantitativos en procesos electrolíticos.

Mg. Luis R. Angeles Villón

Efecto de la concentración sobre la FEM de la celda

Ecuación de Nernst: para calcular el fem de la celda a condiciones

no estándares
0.0592
G  G 0  R T LnQ  0  log Q
n
T  298K 

Q = cociente de las actividades de los productos sobre reactivos.

Equilibrio  = 0 entonces Q = K (Cte equilibrio para ecuaciones redox)

0.0592
0  log K ,...  K  Cte. Equilibrio
n
T  298K 

1
 CELDAS GALVÁNICAS DE CONCENTRACIÓN
¿Funcionará esta celda?
2
Cu (s) / Cu (ac, 1 M) // Cu 2 (ac, 1 M) / Cu (s)
Cu (s)  Cu 2
(ac, 1 M)  2 e -  Oxd
0
 - 0,34 V
C u 2 (ac, 1 M)__________
__________  2 e -  Cu (s)
__________  Red
0
  0,34___
____________________ V
Cu (s)  Cu 2 (ac, 1 M)  Cu 2
(ac, 1 M)  Cu (s)  Celda
0
0 V

y la siguiente:
2
Cu (s) / Cu (ac; 0,25 M) // Cu 2 (ac; 1,2 M) / Cu (s)
Cu (s)  Cu 2
(ac; 0,25 M)  2 e -  Oxd
0
 - 0,34 V
Cu 2 (ac; 1,2 M)  2 e -  Cu (s)  Red
0
  0,34 V
__________________________________________________ ___
Cu (s)  Cu 2 (ac, 1,2 M)  Cu 2
(ac; 0,25 M)  Cu (s)  Celda
0
0 V
0.0592  0, 25 
 Celda  0  log   0,02 V
2  1, 2 

CELDAS ELECTROLÍTICAS
Con energía eléctrica se induce una reacción Redox No espontánea.

En soluciones acuosas de NaCl 1 M

 Oxd
0
  1,36 V  Re
0
d   2,71 V

 0
Celda   4,07 V

2
 CELDAS DOWNS

ELECTRÓLISIS DEL AGUA

2H 2 O l   2H 2 g   O 2 g 

En soluciones acuosas ácidas 1 M

 Oxd
0
  1,23 V  Re
0
d   0,83 V

 Celda
0
  2,06 V

3
 ELECTRÓLISIS DEL AGUA

¿Cuál elegiría?
• Agua ultra pura.
• Soluciones diluidas de NaCl.
• Soluciones concentradas de NaCl.

2H 2 O (l)  O 2 (g)  4H  (ac)  4 e - E 0Oxd  1,23 V

2Cl - (ac)  Cl 2 (g)  2 e - E 0Oxd  1,36 V

4H 2 O (l)  4 e -  2H 2 (g)  4 OH  (ac) E 0Re d  0,83 V

Na  (ac)  1 e -  Na (s) E 0Re d  2,71 V

ELECTRÓLISIS DEL AGUA

2H 2 O (l)  O 2 (g) 4H  (ac)  4 e - E 0Oxd  1,23 V

2Cl - (ac)  Cl 2 (g)  2 e - E 0Oxd  1,36 V

•Soluciones diluidas de NaCl.

0,059  PCl 2 
E Cl  / Cl  1,36   log  2


2  [Cl ] 
2

•Soluciones concentradas de NaCl.

0,059  PCl 2 
E Cl  / Cl  1,36   log  2


2  [Cl ] 
2

4
 ALCANCES CUANTITATIVOS EN LA ELECTRÓLISIS

q  I t
q  Coulomb, I  Amperio, t  segundo

Corriente Moles de Gramos de

(amperios) Cantidad de Moles de sustancia sustancia

carga electrones
y tiempo oxidada o oxidada o
(coulombs) (faradays)
(segundos) reducida reducida

1 mol de e-s se transfieren con 1 Faraday de carga (96500 Coulomb)

Relación entre la cantidad de carga eléctrica utilizada en una celda electrolítica y

las cantidades de sustancias oxidadas y reducidas involucradas en el proceso.

EJERCICIO

En una planta de niquelado se utiliza una solución electrolítica 1 M

de NiSO4(ac). En la celda electrolítica se registra una intensidad de
corriente de 20 amperios. El rendimiento del proceso respecto al peso
depositado de níquel es del 70%.
a) ¿En qué electrodo y cuántos gramos de Ni se depositarán al
cabo de 30 minutos?
b) ¿Cuál será el espesor en mm del depósito, si el electrodo es una
pieza de madera de forma cuadrada de 5 cm de lado que
presenta en una de sus caras un enchape de hierro. La densidad
del Ni (s) es 8,9 g/cm3 y su peso atómico 58,7 uma.

5
 Resolución

a) En el electrodo catódico donde se produce la semireacción

de reducción:
Ni2 (ac)  2 e-  Ni (s)
Calculando la carga en Coulombs

q  I  t; q  20 A  30 minutos  1 minuto
60 s

Calculando el peso de níquel depositado

q  36000 Coulombs
-
36000 Coulombs  96500
1 mol e
Coulombs
 1 mol Ni (s)
-  1 mol Ni (s)  0,70
58,7 g
2 mol e

Peso de níquel depositado = 7,66 g

Resolución

b) Calculando el espesor (h) del níquel depositado:

h cm
5 cm

5 cm

3
7,66 g  8,9 g
1 cm  5  5 cm 2  h
Espesor de níquel depositado es de 0,034 cm en mm
sería 0,34