UNIDAD 9 ESTRUCTURA ATÓMICA Y SISTEMA PERIÓDICO

I
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MODELOS ATÓMICOS

Historia de los modelos atómicos

Los diferentes modelos atómicos que han sido propuestos a lo largo de la historia son un
claro ejemplo de la aplicación del modelo científico.
Así el modelo atómico de Thomson surgió como explicación al
descubrimiento de los rayos catódicos, rayos que provenían del
cátodo.

Modelo de Thomson
J. J. Thomson, entre los años 1898 a 1903 estudiaba la descarga eléctrica que se
producía dentro de tubos al vacío.

Thomson encontró que cuando se aplicaba entre los electrodos un voltaje

suficientemente alto, se producía un haz de luz de colores al que llamó rayos catódicos.
Un estudio cuidadoso de las propiedades de estos rayos demostraron que estaban
formados por partículas cargadas negativamente y a las que se llamó desde entonces
electrones.
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Características de los rayos catódicos

Viajan en línea recta desde el cátodo hasta el ánodo

Producen sombras cuando se colocan objetos metálicos en su trayectoria

Producen fluorescencia cuando golpean las paredes del tubo de vidrio

Calientan láminas metálicas delgadas hasta la incandescencia

Mueven las aspas de un molinillo colocado en su trayectoria

Ionizan las moléculas de los gases

Ennegrecen las películas o las placas fotográficas

Experimentan una desviación al aplicarles un campo eléctrico o magnético

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Thomson demostró que los rayos catódicos estaban constituidos por partículas
materiales, es decir tenían masa. Y estudiando la desviación que experimentaban al
someterlos a campos eléctricos y magnéticos, calculo la relación entre su masa y su
carga.

Experiencia:
Si se hacen pasar los rayos catódicos a través de un ánodo perforado, salen en línea
recta, y si no encuentran ningún obstáculo inciden en una pantalla sin sufrir desviación.
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Pero si el átomo es eléctricamente neutro, ¿Dónde están las partículas positivas?

Goldstein en 1886 observa que trabajando con un tubo de rayos catódicos con el cátodo
perforado, en sentido contrario a los rayos catódicos aparecía un haz luminoso que
producía fosforescencia al chocar con las paredes del tubo.
Este haz de partículas que llevaba un sentido contrario a los rayos catódicos, tendría que
tener carga opuesta, es decir positiva.

Thomson determinó también la relación carga/masa de estas

partículas positivas.
La relación carga/masa dependía de la naturaleza del gas.
Eran mucho más pesadas que los electrones.
Las cargas positivas eran múltiplos de 1,6.10-19 C ING. CESAR MUÑOZ
2018-10-14 16:32:14
--------------------------------------------
Los átomos se componen de una sustancia cargada No se comprende cómo calcula la relación:
carga/masa de los protones, y que
positivamente distribuida uniformemente por todo el átomo
además depende de la naturaleza de
con los electrones embutidos en esa carga positiva como
cada gas.

las pepitas en una sandía. Este modelo permitía explicar la

existencia de iones, la electricidad estática y la corriente
eléctrica.
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El modelo atómico de Rutherford

En 1911 Rutherford y sus colaboradores idearon un experimento

que revolucionó el concepto de materia.

El experimento consistía en bombardear una finísima lámina de

oro con partículas radiactivas de carga positiva llamadas
partículas alfa.

Según el modelo de Thomson, la carga positiva

y los electrones del átomo se encontraban
dispersos de forma homogénea en todo el
volumen del átomo.
Como las partículas alfa poseen una gran masa
unas 8.000 veces mayor que la del electrón, y
gran velocidad unos 20.000 km/s, las fuerzas
eléctricas que se ejercerían entre las partículas
alfa (positivas) y los electrones (negativas)
serían insuficientes para conseguir desviar las
partículas alfa, y este fino haz de partículas
debería poder atravesar la lámina sin sufrir
desviaciones significativas en su trayectoria.
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Pero Rutherford observó que al utilizar una finísima lámina de oro, de unos 200
átomos de espesor, un pequeño porcentaje de partículas se desviaban,
aproximadamente una de cada 8.000 partículas.

En palabras de Rutherford ese

resultado era "tan sorprendente como
si le disparases balas de cañón a una
hoja de papel y rebotasen hacia ti".

¿a qué podría deberse esta desviación?

Rutherford concluyó que el hecho de que la mayoría de las partículas atravesaran la

hoja metálica, indicaba que gran parte del átomo está vacío. Y el rebote de las partículas
alfa era debido a la interacción con una zona fuertemente positiva del átomo y a la vez
muy densa.
El modelo atómico de Rutherford mantenía el planteamiento de Thomson, de que los
átomos poseen electrones. Pero para explicar sus descubrimientos, propuso un modelo
de átomo que tendría las siguientes características:
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Todo átomo esta constituido por un núcleo y una corteza

protones
núcleo neutrones

corteza electrones

El núcleo, muy pesado, y de muy pequeño volumen, está formado por protones
y neutrones.
La corteza, de gran volumen, está formado por una nube de electrones, que giran
en órbitas circulares
Existe un gran espacio vacío entre el núcleo y la corteza.

El modelo de Rutherford presentaba dos problemas:

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1- ¿Cómo se explica la estabilidad del núcleo con una concentración tan alta de
cargas positivas en tan poco espacio?. Rutherford propuso la existencia de otras
partículas sin carga que compensaran las repulsiones que experimentarían los protones.

Esta hipótesis fue confirmada por Chadwick, discipulo de Rutherford, cuando en 1932 pudo
demostrar la existencia de esas partículas neutras a las que se les dio el nombre de
neutrones.

En sus experiencias bombardeando con partículas alfa (núcleos de He) láminas de berilio,
ING. CESAR MUÑOZ
encontró que se producían núcleos de Carbono 12 y una partícula que 2018-10-14
la identificó16:36:50 con el
--------------------------------------------
buscado neutrón. Esta reacción se identifica en la actualidad como unaLas
reacción
partículas alfanuclear
son positivas porque
son núcleos de algún isótopo de helio:
el núcleo tiene: 2 p+ y 2 n0
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2- Según las leyes del electromagnetismo, cuando una partícula cargada se mueve con
movimiento acelerado, como es el caso de los electrones que se mueven alrededor del
núcleo, emiten radiación electromagnética de forma continua y consecuentemente
pierden energía, con lo que al tener menos velocidad no podrían mantener la órbita
circular y acabarían precipitándose sobre el núcleo, y el modelo atómico no sería estable.
Desgraciadamente Rutherford no pudo dar respuesta a este problema.

Orígenes de la teoría cuántica

A finales del s XIX existían tres hechos experimentales a los que el modelo de Rutherford
no podía dar explicación.
La radiación del cuerpo negro.
El efecto fotoeléctrico.
Los espectros atómicos.
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Radiación del cuerpo negro

Un cuerpo negro es un objeto teórico o ideal que absorbe toda la luz y toda la energía
radiante que incide sobre él.
Aunque no existe un cuerpo negro ideal, una aproximación sería un objeto hueco cuyo
interior está pintado de negro y con una pequeña apertura por donde penetre poca radiación
del exterior.
Un hecho experimental llevado a cabo a finales del s XIX por Kirchoff, demostró que un
cuerpo que se encuentra a muy alta temperatura emite una radiación, cuya característica
fundamental es que está formada por radiaciones de diferentes longitudes de onda. Al
enfriarse el cuerpo calentado, tiende a absorber las mismas longitudes de onda que ha
emitido.

¿Qué ocurriría al calentar hasta la incandescencia un cuerpo negro?, según Kirchoff

emitiría todas las longitudes de onda posibles, puesto que antes las había absorbido todas.
Pero la radiación que se obtenía cuando un cuerpo negro se enfriaba presentaba
discontinuidades. A esta radiación, que era de naturaleza electromagnética, se la llamó
radiación del cuerpo negro.
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Una radiación electromagnética está formada por la

combinación de un campo eléctrico y otro magnético
que se propagan a través del espacio vibrando en
direcciones perpendiculares, entre sí, y a su vez,
perpendiculares ambos a la dirección de propagación.

Una onda viene determinada por la frecuencia  o por la

longitud de onda  que están relacionadas entre sí
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Max Planck estudiando la luz emitida por la materia al calentarse, llegó a la conclusión
de que esta radiación emitida, estaba relacionada con la energía que tenían los átomos.
Y que los átomos se comportaban como osciladores, es decir vibraban con unas
frecuencias determinadas. Así la radiación emitida dependía también de la frecuencia.

La hipótesis que hizo Planck proponía que la energía de la radiación emitida era múltiplo
de dicha frecuencia.

siendo h una constante de valor

Según la hipótesis de Planck la energía era múltiplo de “h”

Es decir la energía de los átomos está cuantizada. Un “cuanto” es como un

paquete de energía.
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Efecto fotoeléctrico

Hertz en 1888 descubrió que cuando una luz incidía sobre ciertas superficies metálicas,
éstas emiten electrones. Se le llamó efecto fotoeléctrico.
Características

Las emisiones sólo se producen a partir de una frecuencia mínima

llamada frecuencia umbral. Por debajo de esa frecuencia, que es
característica de cada metal, no se produce emisión de electrones.

El número de fotoelectrones emitidos es proporcional a la intensidad de la luz incidente.

La velocidad de los electrones emitidos sólo depende de la frecuencia de la radiación
incidente.
file:///I:/PhET/simulations/sims1db0.html?sim=Photoelectric_Effect
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Espectros atómicos

Al observar la descomposición de la luz blanca a través de un prisma se forma una banda

continua de varios colores desde el rojo al violeta. Es lo que se llama espectro continuo
de la luz visible.
Pero en la luz hay también otras radiaciones que el ojo humano no es capaz de ver, y que
incluyen otras longitudes de onda. Es lo que se llama espectro electromagnético.
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Si hacemos pasar luz blanca por una sustancia antes de pasar por un prisma, sólo
pasaran aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por esa sustancia y
obtendremos el espectro atómico de absorción de esa sustancia.
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Si sometemos a un gas que se encuentra a baja presión y temperatura a una descarga

eléctrica, la luz emitida se descompone por medio de un prisma y se observan unas
líneas discontinuas, es el espectro de emisión.

Los fuegos artificiales deben su diverso colorido a las sales de distintos elementos
químicos, cuyos espectros de emisión por calentamiento a altas temperaturas proporcionan
esos colores. Las sales de estroncio y litio proporcionan el color rojo; para el amarillo se
usan las de sodio; el cobre, para los azules; el verde se obtiene con bario; el polvo de
magnesio o aluminio se utilizan para hacerlos más brillantes.
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Cada elemento tiene sus propios espectros de emisión y absorción característicos y que
pueden servir para identificarlos.
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El espectro del hidrógeno

El espectro más estudiado ha sido el del átomo de hidrógeno. Cada una de las bandas
que aparecen a lo largo del espectro llevan el nombre de la persona que las descubrió.

Serie de Lyman en la zona ultravioleta

Serie de Balmer en la zona visible
Series de Paschen, Brackett y Pfund en la zona infraroja.
Balmer dedujo una fórmula para calcular las longitudes de
onda de las líneas espectrales de la zona visible.

 1 1 
Johann Balmer
1
 R  2  2 
  n1 n2 
R constante de Rydberg 1,097 10 7 m -1

Esta ecuación, totalmente empírica, no fue capaz

de explicar el porque de las discontinuidades del
espectro.
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Nombre Fecha del Valores Zona del espectro

de la serie descubrimiento en la serie
n1 = 1
Serie de Lyman 1906-1914 n2 = 2,3,4,… Ultravioleta

n1 = 2
Serie de Balmer 1885 n2 = 3,4,5,… Visible

n1 = 3
Serie de Paschen 1908 n2 = 4,5, 6,… Infrarrojo

n1 = 4
Serie de Brackett 1922 n2 = 5,6,7,… Infrarrojo

n1 = 5
Serie de Pfund 1924 n2 = 6,7,8,… Infrarrojo
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El modelo atómico de Bohr

En 1913 Neils Borh consiguió explicar el espectro de hidrógeno. Su éxito se debió al

aplicar la teoría cuántica de Planck al modelo de Rutherford.
Bohr propuso que el átomo estaba cuantizado, es decir que sólo podía tener unas
cantidades de energía permitidas. Esto implicaba que el electrón sólo podía girar en unas
orbitas determinadas.

Cuando un electrón salta de una orbita de mayor energía, más lejos del núcleo, a otra
de menor energía, más cerca del núcleo, emite energía mediante un fotón. La
frecuencia de dicho fotón puede calcularse mediante la ecuación de Planck. Además
este hecho explicaba que los espectros atómicos fuesen discontinuos.

Para salvar la contradicción existente entre la teoría de

electromagnética (leyes de Maxwell) y el modelo planetario del
átomo de Ruteherford, Bohr propuso tres postulados.
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Primer postulado

En su movimiento circular alrededor del núcleo, el electrón no emite energía.

En su órbita, el electrón se ve sometido a la fuerza electrostática de atracción del

núcleo esta fuerza es una fuerza centrípeta.
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Segundo postulado

En su giro alrededor del núcleo únicamente son posibles aquellas órbitas para las
cuales el momento angular L sea un múltiplo de h/2




Momento angular
de una partícula Haciendo operaciones con la expresión anterior y la del primer
postulado se llega a

constante

Es decir, el radio de la órbita del electrón está cuantizado

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Tercer postulado

Al pasar un electrón de una órbita a otra absorbe o emite energía en forma de fotón cuya
frecuencia se obtiene a partir de la ecuación de Planck:

  n1  n2  h 
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

A partir de los postulados 1 y 2 se pueden calcular la energía de las órbitas

  n1  n2  h 


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



n= E= 0J
n=5 E = –0,87 · 10–19 J
n=4 E = –1,36 · 10–19 J
Energía

n=3 E = –2,42 · 10–19 J

n=2 E = –5,43 · 10–19 J

n=1 E = –21,76 · 10–19 J

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El modelo atómico de Bohr Sommerfeld

El modelo de Bohr tenía algunas limitaciones:
No podía explicar los espectros de elementos con más de un electrón.
Tampoco explicaba algunas líneas espectrales del hidrógeno cuando se obtenían con
aparatos de gran resolución.
Tampoco explica el posterior desdoblamiento de las líneas del espectro
cuando este se realiza en presencia de un campo magnético intenso.

En 1916, Sommerfeld modificó el modelo de Bohr considerando que las

órbitas del electrón no eran necesariamente circulares, sino que también
eran posibles órbitas elípticas; esta modificación exige disponer de dos
parámetros para caracterizar al electrón.

Una elipse viene definida por dos parámetros, que son los valores de sus
semiejes mayor y menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales,
la elipse se convierte en una circunferencia.
Los cálculos de Sommerfeld llevaron a la introducción de un segundo
número cuántico que describe la forma de la órbita que describe el
electrón.
El número cuantico secundario se representa por la letra l y puede tomar los
siguientes valores:
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Dualidad onda corpúsculo

Einstein había propuesto que la luz que se comportaba como una onda,
en determinadas circunstancias podía comportarse como un conjunto de
partículas, los fotones.
En 1923 Luis De Broglie propuso que igual que sucede a la luz que tiene
un comportamiento dual (onda y corpúsculo) a toda la materia se le puede
asociar una onda cuya longitud de onda viene dada por:

En 1927 Davison Y Germer en la universidad de Chicago, confirman

experimentalmente la hipótesis de De Broglie cuando consiguieron
difractar electrones, prueba inequívoca de su naturaleza ondulatoria.
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Un electrón confinado dentro de un átomo debe manifestar, sin lugar a dudas, su carácter
ondulatorio ya que el tamaño del átomo es del mismo orden que la longitud de onda del
electrón.
Digamos que un electrón se sitúa en algún lugar alrededor del núcleo. Sus ondas piloto
comenzarán a moverse en torno a este, pero luego de varias vueltas puede ocurrir que un
monte de la onda alcance a un valle con lo cual se produciría interferencia destructiva y el
electrón no podría permanecer allí. El único modo en que esta interferencia no se
producirá es que las ondas sean estacionarias. Para que esto ocurra es necesario que la
longitud de la órbita contenga un numero entero de longitudes de onda.

2r  n
h
2r  n
mv
h
mvr  n
2
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MECÁNICA CUÁNTICA

Principio de incertidumbre

Este principio fue enunciado por Heisemberg en 1927

“Es imposible conocer simultáneamente la posición y la cantidad de

movimiento de una partícula”

Incertidumbre de la
posición Incertidumbre de la
cantidad de
movimiento

Supongamos que frente a nosotros tenemos un

electrón que va muy rápido, conocemos su
velocidad, pero no sabemos en qué posición está
en un momento dado.
Ahora, para saber dónde está, le sacamos
una foto.

Sabemos ahora donde está, pero no sabemos su

velocidad, ya que al sacar la foto modificamos su
momento o, en términos más prácticos, su
velocidad.
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MECÁNICA CUÁNTICA

Si un electrón está moviéndose, podemos saber su velocidad, pero no su posición.

Si sabemos su posición, no sabemos su velocidad.
No podemos saber con certeza ambos datos al mismo tiempo.
Esto último conlleva cierto grado de imprecisión.

Si no se puede conocer la trayectoria del electrón, el modelo de Bohr Sommerfeld no será

válido.
Esta imprecisión llevó a introducir el concepto de orbital.
Orbital es la región del espacio alrededor del núcleo donde la probabilidad de encontrar al
electrón con una energía determinada es máxima.

Hay que buscar un nuevo modelo basado en MECANICA CUANTICA ONDULATORIA

Mecánica Clásica → Mundo macroscopico

Mecánica Cuántica → Mundo microscópico

Surge el modelo cuántico para el átomo

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MECÁNICA CUÁNTICA

La mecánica cuántica desarrollada por Schrödinger, Heisemberg y Dirac, explica el

comportamiento de los electrones en los átomos.
La mecánica cuántica describe los electrones mediante funciones de onda que se
representan por la letra  . Estas funciones se obtienen de la resolución de una
ecuación de onda enunciada por Schrödinger, en la que se establece que a cada
función le corresponde un determinado nivel de energía.
La función de onda viene determinada por unos parámetros, llamados números
cuánticos, que son consecuencia de la resolución de la ecuación de Schrödinger.

Las funciones de onda  no tienen significado físico

Sin embargo el cuadrado de la función de onda 2, en un punto dado del espacio
representa la probabilidad matemática de encontrar un electrón con una
determinada energía en ese punto.

Una forma de imaginar el electrón es considerarlo como una

nube de carga negativa dispersa alrededor del núcleo.

Una alta densidad de carga negativa supone una alta

probabilidad de que el electrón se encuentre en esa zona.
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Significado de los números cuánticos

Los números cuánticos nos proporcionan información sobre:

La energía del electrón en un orbital
Distribución de la densidad electrónica en el espacio que rodea al núcleo

Número cuántico principal

Se representa por la letra n, puede tomar valores enteros positivos desde n =1 , 2 , 3 …

Su valor está asociado a la energía del orbital y al tamaño.

El conjunto de orbitales que tienen el mismo valor de n se les denomina CAPA o NIVEL

Cuánto mayor sea, mayor será el volumen.

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MECÁNICA CUÁNTICA

Número cuántico secundario

Se representa por la letra l y está asociado con: la forma del orbital

Depende de n y toma valores desde 0 hasta n - 1

Así para n = 1 l=0

Para n=2 hay dos valores l =0 l=1
Para n=3 hay tres valores posibles l=0 l=1 l = 2.
Generalmente el valor de l se representa por una letra en vez de por su valor
numérico:

Valor de l 0 1 2 3 4
Nombre del orbital s p d f g

Los orbitales con igual valor de n y l distinto se les denomina subcapa o subnivel
(Para n = 2 hay dos subniveles: 2s y 2p)
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MECÁNICA CUÁNTICA
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MECÁNICA CUÁNTICA

Número cuántico magnético

Se representa por la letra m l y está asociado con las distintas orientaciones en el
espacio del orbital

El valor del número cuántico magnético depende del número cuántico secundario.

Toma valores enteros entre -l y +l incluyendo al 0.

El número de orbitales de un nivel viene dado por 2 l + 1

Número cuántico de spin

Se representa por la letra m s y está asociado con las propiedades magnéticas del
electrón.

Toma dos únicos valores m s =+ ½ y m s= -½

El espín indica el sentido de rotación del electrón sobre si mismo.

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Relaciones entre los valores de n, l y ml

n l Subcapa ml Nº de orbitales
(o subnivel) Subcapa capa
1 0 1s 0 1 1 (K)
2 0 2s 0 1 4 (L)
1 2p -1, 0, 1 3
3 0 3s 0 1 9 (M)
1 3p -1, 0, 1 3
2 3d -2, -1, 0, 1. 2 5
4 0 4s 0 1 16 (N)
1 4p -1, 0, 1 3
2 4d -2, -1, 0, 1. 2 5
3 4f -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 7
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MECÁNICA CUÁNTICA

Número significado
cuántico
Principal n Su valor está asociado a la energía del orbital y al tamaño

Secundario l Su valor está asociado con la forma del orbital

Magnético ml Su valor está asociado con las distintas orientaciones en el

espacio del orbital
De spin ms Su valor está asociado con las propiedades magnéticas del
electrón.
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MECÁNICA CUÁNTICA

Nº ORBITALES/ Nº e-/ Nº TOTAL e-/

CAPA SUBCAPA
SUBCAPA SUBCAPA CAPA
K (n=1) s 1 2 2
s 1 2
L (n=2) 8
p 3 6
s 1 2
M (n=3) p 3 6 18
d 5 10
s 1 2
p 3 6
32
N (n=4) d 5 10
f 7 14
n2 2n2
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CONFIGURACIÓN ELECTRONICA

La configuración electrónica de un átomo es la distribución de los electrones en los

diferentes orbitales.
La importancia de la configuración electrónica radica en que es la responsable de
muchas de las propiedades física y químicas de los elementos.
Los electrones irán ocupando los distintos orbitales de forma que se ocuapan en
primer lugar los que tienen menor energía.

Que principios se aplican para determinar esto?

Principio de exclusión de Pauli

“En un átomo no puede haber dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales”

Principio de máxima multiplicidad de Hund

En orbitales de igual energía (degenerados) los electrones se colocan de forma

que primero se semiocupan los orbitales y luego se completan.
1s 2s 2p Átomo de C Z = 6
   NO 1s2 2s2 2p2

    SI
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MECÁNICA CUÁNTICA

Construcción progresiva  adición de un

protón y un electrón.
(electrón diferenciador).
Energía

Llenado de orbitales  orden creciente

de energía:
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CONFIGURACIÓN ELECTRONICA

Elemento Total e- Diagrama de orbitales Configuración

1s 2s 2p 3s
H 1  1s1
He 2  1s2
Li 3   1s2 2s1
Be 4   1s2 2s2
B 5    1s2 2s2 2p1
C 6     1s2 2s2 2p2
 6p
5d
6s 4 f
Energía

5p
4d
5s

4p 3d
4s

3p
3s

2s 2p

n=4
2
1
3; l = 2
0 –;;2
1; m = +
0 1s;s= –+
s==
+ –½
½
1s