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ingenieria hidrdutica en méxico, vol. XIX, nim, 1, pp. 41-51, enero-marzo de 2004 Decaimiento del cloro por reaccién con el agua en redes de distribucién Voltchko Tzatchkov ‘Victor Hugo Alcocer Yamanaka Instituto Mexicano de Tecnologia del Agua Felipe Ignacio Araguin Cortés Comin Nacional dal Agua ‘Se anata la cuscidncindtca de fe eacctSn del loro resis oe con al agus, separate fa reaccién con la pared ue las lubes, con base en muestas tomadss en 64 puts ef 740 de ‘agua potable de una Ciudad. Se cbiiene qua la ecuactin circle de primer arden no deste adlecunchmente ef dacaimianto real, y an su lugar se propane una ecuscién indice dy order ‘mofo, carecteizsds por dos pardrtros kk, cys valores depandlen de la concentacin an ‘nso do fa oucctn. Se muesan ecuaciones de regresin que expresan los parémaas ky kya ténninos de te concentracién inicial para los casos de agua supevticia watacia en pasta ‘potabitzadora y agua subterines creda, valices pare a! slo de modiin. £ valor dk, c8 posstio ycisminuye ligeramante con al incremenin Ge la carcantacion inca. alr do ky 63 regalo pare Concentaciones incinies mactanas y atss(mayares de 0.) mal), y pasbve pare fas conceniuciones inicke’s menores. La magnitud de kj muesim una fendencis aRTIOe, isminuyendo Bgerarents (on valor absaluo) con of increment de ky conceniracte inca. La fase de decamiarta del om os marcadamenta ms aka cusrdo la concentucin ibis ba |i acuscién cinétca abtenioa purl ser usédla an mods matemnaticos de i caliad del agua en rede de dlsrbuciin, caltrando Is confcientesk, yk, pcr mediniones de campo simiaras & fas presuniaces. Palabras clave: modelos de calidad del agus, redes da agua potable, deveimisnio dal clora, ‘ecuscién cinética, calibracién de modelos, cesinfaceién con cloro,reancién, orden de reaccién. Introduccion En los sistemas de agua potable, el desinfectante rnormalmente (cloro) s@ introduce directamento en las fuentes de abastecimiento, a la salida de las plantas potabilizadoras, o an los tanques y bombeos. Una vez introducido en cualquiera de e808 sitios, el cloro residual Wibre docae dentro de la red y en los tanques debido a ‘que reacciona con el agua, y con la pared de tuberias y tanques. Para prevenir enfermedades transmisibles por ‘el agua se requiere mantener cierto nivel de desinfecciGn, en todo el sistema de distribucién. Los organismos operadores de agua potable normalmente determinan Ja dosificacién del desinfectante por medio de prueba y error, aplicando cierta dosis y revisando la Conceniracién en varios puntos de la red. Resulta imposible econémica y técnicamente monitorear el desinfectante en todos los puntos que componen ia red de distribucién de agua potable, con lo que existe la incertidumbre de que ciertas partes de ésta queden desprotegidas, con el correspondiente riesgo para la salud de la pablacién, a Tantchho, ¥ et al., Decaimiento det cloro por veoccin cow el agua en redes de distribucién La labor de garantizar un nivel de desinfeccién ‘adecuado en cada punto del sistema de cistribuciin de ‘agua potable puede faciltarse con el uso de un modelo de simulacion de la calidad del agua. El modelo se ‘limenta con os datos fisicos y operacionales (hidréulicos) del sistema de distribucién, y proporciona la cconcentracion del desinfectante en cada punto, lo que favorece la identiicacién ce las partes potancialmente problematicas de la red, y permite defnir estratogias para garantizar una desinfaccién eficienta an todo el sistema. Varios modelos de esta indole han sido propuestos € Implamentados an programas de cémputo én el extranjero (AWWRE, 1996: AWWAF y EPA, 1991) y en México (Teatchkoy y Arrequin, 1996; Tzalchkav, 1996; Chavez et 4, 2000; Tzatchkow et al, 2000), Entre estos se tienen modelos de fujo y concentracién pormenanies (Tzalchixov y Areguin, 1996) y no permanentes (Tzetchkov, 1996; ‘Chavez et.al, 2000), que considderan advecci’n (ansporte generado por Is velocidad de! flujo) y teaccién: ¥ recientemente modolos que consideran adveccién, dispersidn y reacoidn (Tratchikow et at, 2000; Tzaichkow etal, 2002). Por otra parte, on ol extranjero, los modolos han sido calibeados y aplicados en ciudades (AWWRF, 1996; AWWRF y EPA. 1991): cn México, hasta el ano 2002, ol avanca ha sido basicamenie en le parle del dessralla ‘e6rica y algortmico de ios modelos y suimplemantacién {programacién) en compuladoras, con limiladas mediciones en poblaciones pequetias (Tzatchkov et a 1994). Cn ot ato 2002, fa Comiskin Nacional del Aguas, través del Instituto Mexicano de Tecnologia del ‘gua, 52 io a la taroa da implomontar y calirar un modelo da ‘este lipo en una ciudsd grande (Culiscén), para dar ka ppauta de una futura aplicacién dal modelo en al émiito ‘nacional, con los beneficios conssouentes (Alcooer et af. 2002). Lacalitrackin dal modelo ce calidad del aqua potable incluye la doterminacién do las ocuacionos que rigon el decaimienia del loro. Como se mencioné anterionmente, ‘21 decaimiento es causado por la reaccién quimica del ‘coro residual bre con # agua proplarment,y con lajpared e las tuberias y tanques. Este articulo presenta fos resultados de! estudio del decaimienio del cloro residual libre causado por la reaccién quimica del cloro con el agua, con base en las mediciones realizadas para ese fin ‘en Cuacéin, en el aio 2002. Teoria: cinética de reacciones homogéneas La experiencia muestra que la concentracién del cloro residual bre decae con el tiempo, una vez introducido ‘en el agua en un sistema de distribucién. E) cloro se ‘consume principalmente por reaccién con el amoniaco ‘orgénica, amoniaca no organico @ iones de fierro y manganeso (White 1992) contenidos en la pared de las tuberias y de los tanques, en ia biopelicula que se forma, sobre esa pared, y en el agua propiamente, Los modelos: ‘mateméticos de calidad de! agua an redes Ge distribucién mangjan el cloro residual libre. La rapidez con la cual el loro residual libre desaparece se exprasa por la lasa de la reaccién (ass de decaimiento) cloro-agua, que se da por la ecuacion cinética de esa reaccidn. La tasa de reaocin depende de la composicion del agua, de la temperatura a la que se realiza la reaccién y de la propia Cconcentracidn dal cloro (Levenspiel, 1998), de forme tal ‘que para una temperatura constante la ecuacién cinéiica tendiré la siguiente fore: asa de reacciin= -2C =} (composicion quimica de! agua, a) donde C es la concentracién del cloro. Es comin (Lovenspiel, 1999) ropresantar la ecuacidin 1 en Ia siguiente forma: =k Gr @ onde 1 expresa el orden de la reacuidn y k #5 una ‘constante que depende de ia composicién del agua. Dado ‘que esa compasicion serd diferonta para cade hug, el ‘cosficiente & tandiré un valor diferente para ceda lugar. Los modelos do calidad dol agua on rodes de distbucidn conocidos hasta ahora utiizan una ecuacién Cinética de primer ordon (u orden n}, donde el cooficienta ‘80 obiiane por medio de un sluste exponencial a los datos mecidos. Los resultados del estudio levaco a. cabo ‘on Cultacéin, presentadios mas adalanis en este articulo, ‘muestran que una ecuacion con orden cambianto duranta la reaccién proparciona mejores resuillados, aclemas cle ‘que los coeficientes de reaccién dependen ce la ‘concentracién inicial Trabajos previos ‘Varia insttuciones integrantes de la American Wator Works ‘Association (AWWA), y la Lyonnaise des Eaux de Francia, Nevaron a cabo extensos ostudios de ia cindtica del ) Por lo anterior, recomiendan seguir usando una ‘eouacién cinética de primer orden. Los resultados de! estudio que se reporta en este articulo divergen de esas ‘conclusiones, como se explica més adelante; en particular ‘se abtiene un mejor ajuste de fos datos de concentracion medidos con una ecuacién cinética de arcen mito con ‘dos parametros, Metodologia y puntos de muestreo Lazona de estudio comprende la parte norte de la ciudad de Cullacén (lustracién 1), delnitada y seperada cel resto. ustracion 1. Unicacién dela 2ons norte de Cullsedin, sito de interés. Ingenieria hidrduliea en méxico /enero-marzo de 2004 de la rede agua potable de la ciudad porlos rlos Humaya yy Tamazula, que se cruzan corca de su parte interior (sur). La poblacién de la zona es de aproximadiarnente 67,500 habitantes. Las fuentes de abastecimiento de la zona son las plantas potabizacoras Isleta ly I, que eportan 284.84 Vis, ‘yuna bateria compuesta por ocho pozos, que contribuyen con 263.66 Vs. A su vez, la red de agua potable de la zona norte esta secclonada en dos partes: norte y st siendo el limite entre éstas la calle Universitarios, de forma que la parte norte se abastece por as dos plantas Potabilizadoras y a parte sur, por la bateria de ocho pazos, Con el objeto de evaluar la reaccién del cloro residual ore con el agua solamente (excluyendo la reaccién de la ppared con e! tubo}, se tomaron muestras de aqua en 64 diferentes puntos de la red de agua potable de la zona norte de Cullacdn, almacendndolas en frascos lmpios. Posteriormente, a iferentes intervalos de tiempo, se tormé lectura de la concentracién de} coro residual ioe del agua de cada muestra. La reacoién de! cloro con la pared de las tubers se estimd por separado. Las lustraciones 2y 3 mwestran la ubicacién de jos 64 puntos de muestred, ‘Sienco de origen muy diferente el agua que abastece a las partes norte y sur de la zona (agua superficial tratada en la norte y agua subterrénea en la sur), es de esperar 2 Tantchtox, ¥ et al, Decaimient del claro por raccién con a agua en vedes de distribucin que el decaimiento del cioro residual libre sea diferente ‘en e808 dos sitios. Por esta razin, los puntos de muestrec se separaran y procesaron en dos zonas: punto 1 a 30 en el sur (ilusiracién 2), y punto 31 a 64 en el norte (lustracién 3), [La medicién del cloro libra se realizé con et apoyo de Ja Junta de Agua Potable de Culiacén (JAPAC). Este ‘arganismo colabor6 en las actividades del muestreo con ‘personal en campo y en laboratorio, y brind todas las faciidades relacionadas con el préslamo de equipo de medicion, el cual consistio de equipos portatiles con Jectura digital para cloro libre marca HACH® basados en la determinacién colorimétrica con DPD. El juego de ‘madicién contiena reactivos colorimétricas DPD, los ‘cuales reaccionan rdpidamente con e! coro, arrojanco ‘aauitacos en forma inmediala. El medicor poriati da cioro ‘obtiene lecturas de 0 a 2 mg/l de coro libre y 0a 4.5 mg/ dda cloto total, con un margen de lectya de 0.01 mg/l. La PrecisiGn del equipo es de+ 2% de su rango de medicién, fo que correspond a + 0.04 mg para clora libra. Concentracién medida y ajuste por modelos conocidos Lallusiracidn 4 muestra la concentracién medida pars et punto 12 (zona 2) y dos ajustes de la ecuacién cinética Iustracion 2. Ubicactén de los puntos de muestreo on ta parte ote de! sitio. 288g e888 4a 8 Iustracién 3, Ubieacion de los puntos de muestrec en is parte ‘sur dol sitio. de primer orden obtenidos por el método de los minimos ‘cuadrados. E!ajuste con nombre “Primer orden” ge obtuvo ‘con las herramientas normales de Excel, y corresponde a le siguiente ecuacién cinética cominmente utlizada en los modelos de calidad del agua en redes de distribucién: oc -Banc ° Con el ajuste denominado "Primer orden comenzanco ‘con C," se intenid mejorar el ajuste, torzando que la curva, ‘empiece siempre con C,; es decir, con la condici6n inicial C=C, para t=0. En los dos casos, el ajuste no es satistactorio. La iusiracion § muestra los mismos datos para el unto 56 (zona 1), Resultados similares se obtuvieron también para tos restantes 62 puntos. Se intentaron ‘ustes con otras ecuaciones cinéticas, como la ecuacién ‘de orden n, pero enningin caso se pudo obtener un ajuste saistactorio. Esto sugirié el uso de una ecuacién cinétio ‘de orden mixto, como se expica & continuacion, “ ingenieria hidréulica en méaico /eneromarzo de 2004 Tealchhow, V. et al., Decaimiento del coro por eaccidw com el agua en redes de distribucién lustracién 4. Concentracién medida y sjuste de primer orden ‘para el punto 12. para el punto 56. ‘Modelo propuesto: ecuacién cinética de orden mixto De acuerdo con Levenspiel (1999), se procedié a probar ‘una eouaci6n cinética de orien mixto con dos coeficientes de decaimiento k, y ks, es decir: aC kc ot 1+k,C 4 ‘Separando variables, la ecuacién 4 puede integrarse para obtener: nS-+hg(G~C)=ht re) Por medio de transformacionas, la ecuaciin 5 puede representarse de la siguiente forma: info 16) HIE aya alte © La ecuacién 6 es equivalente @ la ecuacién de una linaa recta en un sistema de coordenadas (x, y) dafinicio por y n(C/C) o “se @ donde la inlerseccién con el eje y sera igual a Hy y la Pendiente igual 2 k,. Por lo tanto, si os datos medidos, representados en ese sistema de coordenadas, 86 ‘agrupan razonablemente bien en una linea recta. la ecuecién 4 describe la cinética de decaimiento. Las llustraciones 6 y 7 musstran los datos correspondientes ppara los puntos de muestreo 12 y 56, respectivamente, ‘con el ajuste de linea recta obtenido por Excel, con lo que se obtienen los coeficentes , yk, para las muestras en esos dos puntos. Como se observa en estas, llustraciones, los datos se agrupan bien alrededor de una linea recta. En las lustraciones 8 y 9 se muestra l ajusto esultante de C para esos dos puntos, calculando el tiempo t de la ecuacién 6 para cada valor madido de C. El ajuste resulta adecuado, confirmando la validez de la ecuacién cinética (4). Con el uso de! mismo procedimiento se provesaron Jos datos de las muestras en los 62 puntos restantes, Para la gran mayoria de los puntos se obtuvo un buen ajuste de las concentraciones medidas, usando la ecuacién cinética (4). Lailustracién 10 muestra los valores: de k, y ky, Obtenidos de esta manera para la parte sur Ge la zona de estudio. Los valores de k, exhiben una dispersion mayor para ios mismos puntos y se presentan por separaco en la ilustracion 11 Los mismos resultados para la parte norte de la zona de estucio se tienen en las ilustraciones 12. 15. Enesta pparta, las concentraciones medidas al momento de tomar las muestras fueron menores en general. Las lustraciones 12 y 13 muestran os resuitados para concentraciones iniciales mayores de 0.80 mgf, y las lustraciones 14 y 15, para concentraciones iniciales menores de 0.80 magi. Esta separacién de los resultados en dos rangos de ngenierfa hidréulica en méxico/enero-marzo de 2004 6 Teatchhow, Ket al., Decoimiente det cor por iwaectin ene ol age en sees de dstribucsén lustracion 6, Prusba de reaccién cinétes de orden mixto pars ‘1 punto 12. Resultado: K20.0848 horas, kw-0.6719 horas". lustracién 8. Evolucién de la concentracién obtenide por la ‘ecuscl6n cinética (4) de orden mixio para el punto 56. oor Fee 30 aco woe woe ma moo asm moe wto| Tensei Iustracién 7. Prucba de reaccién cinética de arden mixto para 1 punto 56. Resultado: k.x0.1258 horas’, ky=.9576 horas". lustracion 10. Valores de hy kk; obtenidos para diferentes oneentraciones iniciales C, en los puntos 48 la parte sur do la, ‘zona de estudio, lMustracion 8. Evolucion de fa concentrseién obtenida por fa ‘ecusci6n cinética (4) de orden mixto para el punto 12. Sr ltustracién 11. Valores de &, abtonidos para diterontes ‘concentraciones inciales C, en los puntos de la parte sur de la ‘zona de estudio. te we Wo aw Sle ew me ole Tanea 46 Ingenieria hidréulica en méxico/eneromarzo de 2004 Taatchhow, Vet al, Decaimiento del cloro por eacién con a agua en res de distribucin lustracién 12. Valores de ky kk obtenidos para concentraciones iniciales C, mayores de 0.90 mg en los Puntos de la parte norte de ia zona de estudto, sree eC na Mustrscién 13. Valores de; obtenidos pare concentraciones inicisies C, mayores de 0.90 mg" en los puntos de is parte norte de ta zone de estudlo. eee ltustracién 14, Valores de ky kk ebtenicos para cconcentraciones Iniciales C, mancres de 0,80 mg! en los puntos de la parte norte dela zona de estudio, Iustracion 18. Valores de k, obtenidos para concentraciones, Inciales C, menores de 0.80 mpl en tos puntos de la parte ‘norte de la zone de estudio. ‘concentracién inicial tue necesaria, dado que para ‘concentraciones iniciales menores 2 0.80 mg/l resulté una tencincia cfferenle en los valores de los cosficientes, ‘También so intent6 colocarjuntos en una misma grifca Jos datos tlempo-concantracién de todas lox puntos (0 por grupos de puntos). referidos a un tiempo de inicio §omntin, con objelo de enconirar une acauaciGn cilia valida pera el decaimiento del cloro en toda ia zona de wsludio y para cualquier valor de la concaniracin inci Sin embargo, este intento no dio ningin resultado razonable, dado que cl valor de los cooficientos ky y ky (igual que delcoefciente k para otras ecusciones cinéticas probadas) varia considorablemente con la concontracisn inicia Discusion y trabajo futuro La ecuscién cinética (4) describe en esencia reacoiones de diferente orden para los diversos valores posibles de | concentracion G. Para valores pequetios de C (para ke C<<1), el denominador en la ecuacién 4 es cas! igual a Uno, y la ecuacién 4 corresponde @ una reaccién Cinética de primer orden, equivalente a la ecuacién 3 con k=h;. Para valores grandes de C (para ky C>>1), ia parte derecha de la ecuacién 4 tiende a un valor constante (indepenciiente de C) igual a ky, lo que cortesponde & tuna reaceién de orden cero. Los resuttados abtenidos en este estudio para los coelicianies k, yk, muestran claramente las siguientes tendencias: a) El valor de k, es siempre positivo, presenta poca CGispersién y Gisminuye ligeramente con el incremento de la concentracién inicial ngenierfa hidréulica en méxico /eneromarzo de 2004 ” Taatchhon, Vet al., Decaimiento del coro por reaccin con el agua en redes de distribu, b) El valor de k, es negative para concentraciones iniciales medianas y altas (mayores de 0.80 maf), ¥ ppositivo para las concentraciones iniciales menores. ‘Se observa una gran dispersion en los valores de ky. ©) Apesar de la gran dispersin en los valores de ke, la magnitud de kyk, muestra una tencencia estable, disminuyendo igeramente (en valor absoluto) con el incremento de la concentracién inicial. La iustracién 16 muestra la tasa de decaimiento del cloro calculada por la ecuacién 4 con valores representatives de k; y ky Para la parte sur de la zona, y para los dos rangos de concentracién inicial C, ‘considerados para la Zona norte en las itustraciones 12 15. Como se observa en la ilustracion 16, la tasa de decaimiento del cloro es mds alta para concentraciones: iniciales més bajas. La tasa de decaimiento es més alta para la parte norte (que es abastecida por agua superficial tratada por plantas de tratamiento), que para la parte sur (agua proveniente del subsuelo que solamente es clorada sin més tratamiento). ‘Comparando los valores de la tasa de decaimiento ‘con los valores de k,/k, presantados en ias lustraciones 10, 12y 14, 88 llega a la conclusion de que una reaccién de orden cero (es deci, tasa de decaimiento=ky/k,) es posible solamente para reacciones que comienzan con ‘una concentracién inicial baja. Para tratar de explicar ese comportamiento del cloro residual libre, es de utlidad describir algunos términos. En la prdctica de la desinteccién del agua por medio de Cloracién se manejan los términos demanda de cloro, Punto de quiabre, cloro residual combinado y clora residual libre, Es0s términos se basan en el siguiente ‘experimento: Itystracion 16. Tass de decaimiento det cloro para diferentes: ‘valores de k,y ky ropresentativos de las partes sur y norte de ls zona de estudio. Cimon Se toman varias muestras del agua cruda (antes de ora), y se aplica a cada muestra una dosis diferente de loro con un tiempo de contacto igual para todas las ‘muestras. Ei tiempo de contacto en este experimento es muy breve, normalmente de 2.5 minutos. Al finalizar el tiempo de contacto se mide la concentracién de cloro resultante en cada muestra y se construye una curva de ‘cloro medido contra cloro aplicado. Esta curva, conocida ‘con el nombre de curva de demanda del cioro muestra la ‘siguiente tendencia (White 1992): — Para dosis pequefias de cloro aplicado, el cloro medio serd igual @ cero. Esto se debe a que las sustancias fdcimente axidables, tales como hierro ferraso (Fe"*), manganeso manganoso (Mn"*), &cido sulfhidrico (H,S) y materia orgénica, reaccionan con el claro yo reducen, en su mayor parte, aion cloruro. — Para. dosis no tan pequeries de cloro aplicado, el cloro ccontina reaccionando con el amoniaco para formar cloraminas, que Son detectables como concentracién loro y representan el clora residual combinado. Para ddosis crecientes del cloro aplicado, la concentracién

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