Fundamento Teórico:

TERMODINAMICA DE LAS SOLUCIONES:

Al analizar termodinámicamente el problema de la disolución de
un sólido, en general, se tiene que:
i)primero tiene que romperse su estructura cristalina, para lo
cual se requiere aportar una cierta cantidad de energía – que
aquí denominaremos U -, y luego,
ii)una vez separados los iones, éstos se hidratan y pasan a
formar parte de la solución, o electrolito.
El fenómeno de disolución de un solido es en la mayoría de los
casos del tipo endotérmico, es decir, el solido absorbe calor al
disolverse.
En la Figura se ilustra la superposición del equilibrio de algunas
reacciones metal-electrolito para varias actividades de sus
respectivos iones metálicos.

Figura 1
De su análisis, se aprecia que pueden existir tres métodos para
efectuar la reducción de los iones metálicos y lograr precipitar un
metal:

 Por aplicación de un potencial externo – el cual debe ser

más negativo que el respectivo potencial de media celda
(ver figura 1) – ocurrirá la reducción del ion metálico,
dando por resultado la depositación del metal sobre la
superficie de un electrodo metálico por electrólisis, lo que
es la base del “proceso de electro-obtención”, o “electro-
winning” (EW);

 Un segundo método es el que ocurre cuando un ion

metálico en solución, M1+z1 , se pone en contacto con otro
metal, M2°, cuyo potencial es más negativo. Esto da como
resultado la depositación de M1° sobre M2° y es conocido
como reducción por contacto, precipitación galvánica o
“proceso de cementación”; y

 El tercer método para la reducción de metales que se

encuentran en solución, M1+z1, consiste en utilizar
hidrógeno como reductor, o proceso de “precipitación
con gases”.
A continuación, se procederá a analizar estos tres procesos. En el
primer caso, se tiene la electrólisis, o “proceso de electro-
obtención”. Sobre este procedimiento de recuperación, se
puede decir que es el método más directo y fácil de comprender,
ya que para vencer el potencial de precipitación requerido para
este metal en particular se utiliza un potencial eléctrico mucho
mayor e impuesto desde el exterior del sistema.

CEMENTACION:
En cuanto al segundo caso, correspondiente a la reducción por
contacto o “proceso de cementación”, se puede decir que el
proceso está representado por la ecuación general:
𝑀1𝑧1+ + [𝑧1 ⁄𝑧2 ]𝑀2° ⇌ 𝑀1° + [𝑧1 ⁄𝑧2 ]𝑀2𝑧2+
Donde:
𝐸2° < 𝐸1°
En el diagrama de la figura 1 se puede apreciar que cada metal es
potencialmente susceptible de ser reducido por cualquier otro
metal que muestre un potencial de media celda más negativo
que el de él. En el lenguaje común esta propiedad se denomina
“escala de nobleza” de los metales. Así se dice que un metal será
más “noble” que otro si al estar disuelto el primero, éste se
precipita en presencia del segundo.
Así, por ejemplo, el cobre disuelto puede ser reducido, y
precipita como Cu°, en presencia del fierro, porque el potencial
de equilibrio estándar de este último es más negativo que el del
cobre. Los sistemas o procesos comerciales más importantes que
aplican este principio son:

Por último, como se ve en el diagrama de la figura el gas

hidrogeno es capaz de reducir a varios metales (a todos aquellos
cuyo potencial estándar es positivo y mayor que cero) porque su
potencial de media celda tiene un valor de E°=0, por definición,
ya que es usado como referencia para indicar el potencial de
todos los demás.
Esto se señala con la indicación SHE, o “potencial referido al
electrodo de hidrogeno”. Entonces, el H2 actúa favorablemente
hasta valores altos del pH, aunque en esos casos pueden
aumentar las dificultades debido a la formación de superficies
pasivas, producidas por precipitación química de óxidos e
hidróxidos (zonas también indicadas en el diagrama).

Por otra parte, en condiciones estándar del ambiente (25°C y 1

atm) la cinética es lenta y la presión parcial del hidrogeno que se
puede lograr es muy baja. Por ello, la reducción de un metal, en
la práctica, solo puede llevarse a cabo en autoclaves, a elevadas
presiones de H2 y temperaturas bastante superiores a las de
ebullición. En este caso la reacción general es:

𝑀1𝑧1+ + [𝑧1 ⁄𝑧2 ]𝑀2° ⇌ 𝑀1° + 𝑧1 𝐻 +