Determinación del Peso Molecular de un Polímero

Determinación del Peso Molecular de un Polímero

Aimacaña, Rubi1, Ávila, María José2, Pilco, Kevin3, Ríos Priscila4

1,2,3,4Escuela Politécnica Nacional, Facultad de Ingeniería Química y Agroindustria, Quito, Ecuador

Resumen: La práctica tuvo como objetivo principal determinar el peso molecular de una muestra de un polímero
empleando la ecuación de Mark-Houwink, la misma que es utilizada para polímeros cuyas cadenas son extendidas
para lo cual se armó un sistema de medición de viscosidad con el viscosímetro de Canon a una temperatura de
25°C, en el cual se realizaron tres mediciones de tiempo de flujo con un cronómetro, de dos soluciones de
polivinilalcohol-agua al 0,06 y 0,04 g/100 mL, y también de agua destilada, finalizado esto, se colocaron las
respectivas soluciones en picnómetros pequeños, se calentaron hasta mantenerlos en 25°C y se pesaron a fin de
poder obtener las densidades respectivas. Se obtuvieron datos de 4 disoluciones con concentraciones de 0,08, 0,06,
0,04 y 0,02 g/100 mL, se calcularon sus respectivas viscosidades y densidades a fin de poder obtener el peso
molecular del polivinilalcohol a 25°C. Se obtuvieron valores de viscosidad intrínseca de 0.64 dl/g y un peso
molecular del polímero de 4.092 x 104 g/mol. Concluyendo que el valor resultado efectivamente se encuentra en el
rango de peso molecular en el cuál se aplica la ecuación correspondiente, además en importante tomar en cuenta
que los resultados obtenidos corresponden a valores experimentales, pues las mediciones de datos presentan
perturbaciones que hacen alejarse del valor real, sin embargo es una buena aproximación del peso molecular.

Palabras clave: Mark-Houwink, viscosímetro, densidad, viscosidad, peso molecular.

Determination of the Molecular Weight of a Polymer

Abstract: The main objective of the practice was to determine the molecular weight of a sample of a polymer using
the Mark-Houwink equation, which is used for polymers whose chains are extended for which a viscosity
measurement system was assembled with the viscosimeter of Canon at a temperature of 25°C, in which three flow
time measurements were made with a stopwatch, of 0.06 and 0.04 g/100 mL polyvinyl alcohol-water solutions, and
also of distilled water. After this, the respective solutions were placed in small pycnometers, heated to 25°C and
weighed in order to obtain the respective densities. Data of 4 solutions with concentrations of 0.08, 0.06, 0.04 and
0.02 g/100 mL were obtained; their respective viscosities and densities were calculated in order to obtain the
molecular weight of the polyvinyl alcohol at 25 °C. Intrinsic viscosity values of 0.64 dl/g and a polymer molecular
weight of 4,092 x 104 g/mol were obtained. Concluding that the result value is effectively in the molecular weight
range in which the corresponding equation is applied, it is also important to take into account that the results
obtained correspond to experimental values, since the data measurements present perturbations that move away
from the value real, however it is a good approximation of molecular weight.

Keywords: Mark-Houwink, viscosimeter, density, viscosity, molecular weight.

1 1. INTRODUCCIÓN Viscosímetro Cannon -----------

Para la realización de la siguiente práctica, primero se

preparó una solución madre de polímero-solvente la cual
contenía una concentración de 0,1 g/100 mL, posteriormente
2. METODOLOGÍA se realizó disoluciones con diferentes concentraciones de:
0.08, 0.06, 0.04 y 0.02 g/100 mL, se colocó cada
2.1 Procedimiento Experimental concentración en el viscosímetro de Canon, el cual estaban
termostatizadas a 25 °C y se procedió a cronometrar el
A continuación en la Tabla 1, se presenta el equipo empleado tiempo, se realizó tres mediciones con cada muestra tomada y
en la experimentación. finalmente se logró determinar la densidad de las soluciones,
con ayuda del método del picnómetro termostatizado.
Tabla 1. Equipo utilizado en la realización de la práctica.
2.2 Equipo utilizado
Equipo Marca
A continuación se presenta la Figura 1, que muestra el
kevin.pilco@epn.edu.ec esquema utilizado en la práctica.

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Tabla 5.Tiempo promedio de las soluciones

Reactivo η2 [cP] ηr ηsp ηred

Sol2 [0,04] 0.00010 1.1659 0.1659 4.1492
Sol3[0,06] 0.0012 1.3649 0.365 6.0828

La viscosidad está fuertemente ligada con la temperatura, es

por esa razón que un incremento en la temperatura representa
una disminución en la viscosidad; en la experimentación se
estabilizó el baño térmico a 25°C, sin embargo es evidente
que por las condiciones climáticas externas esta temperatura
variaba, este método demanda una variación de apenas el
0.001 °C, lo cual significa que al no controlar la temperatura
Figura 1. Esquema del equipo empleado en la práctica. con precisión se puede esperar que implique un error en los
resultados obtenidos mediante este método. (Ccorahua R., et
al., 2017).
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Además, el viscosímetro utilizado debería haber sido
A continuación, en la Tabla 2 se reportan los pesos del limpiado con una solución sulfocrómica, lo cual no se ha
picnómetro con las soluciones, cada una con distinta hecho, por lo que las exigencias de que se encuentre
concentración. nítidamente limpio tampoco se tomaron en cuenta. Cabe
resaltar que para realizar el ensayo, el viscosímetro, debe
Tabla 2. Peso del picnómetro con agua y con las soluciones a 25°C estar colocado perpendicularmente, cualquier desviación
significará resultados no exactos. Con esto se puede esperar
Reactivo P1 P2 P3 Promedio
Agua 35,676 35,659 35,662 35,665
que los pesos moleculares determinados no serán absolutos,
Sol.1 [0,02] 35,501 35,563 35,606 35,557 sin embargo, este método es muy utilizado porque resulta ser
Sol2 [0,04] 35,673 35,668 35,675 35,672 sencillo, no es costoso y es rápido. (Gisbert M.J., et al.,
Sol3 [0,06] 35,646 35,632 35,648 35,642 2017).
So 4 [0,08] 35,650 35,650 35,639 35,646
8.00E+00
Viscosidad reducida (100 mL/ g)

En la tabla 3, se detallan los tiempos que se demoró en pasar 7.00E+00

un volumen específico por dos marcas, que presenta el
6.00E+00
viscosímetro de Canon, para determinar las viscosidades de
5.00E+00
las soluciones. Se puede observar que estos aumentan en
4.00E+00
función de la concentración, debido a que existen mayores y = 84.812x + 0.64
3.00E+00
interacciones de las fuerzas intermoleculares. (Ccorahua R., R² = 0.9827
et al., 2017). 2.00E+00
1.00E+00
Tabla 3. Tiempo promedio de las soluciones 0.00E+00
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1
Reactivo t1 [s] t2 [s] t3 [s] Promedio Concentración (g/100 mL)
Agua 9,57 9,77 9,62 9,722
Sol.1 [0,02] 10,18 10,29 10,35 10,252 Figura 2. Viscosidad reducida en función de la concentración.
Sol2 [0,04] 11,35 11,47 11,28 11,328
Sol3 [0,06] 13,38 13,25 13,18 13,302
Sol4 [0,08] 15,25 15,36 15,43 15,314
En la Figura 2, se puede observar la variación de la
viscosidad reducida en función de la concentración, la
En la tabla 4, se pueden observar las densidades determinadas linealización de esta curva se determinó con el fin de calcular
tanto para el agua como para las soluciones a 25°C. posteriormente el peso molecular del polímero, según la
ecuación de Mark-Houwink. En la tabla 6 se presenta la
viscosidad intrínseca y el peso molecular calculado.
Tabla 4. Densidades para cada solución

Reactivo Concentración Densidad Tabla 6. Viscosidad intrínseca y peso molecular.

Agua 974.366
Solución 1 0.02 963.548 Solución de PVA
Solución 2 0.04 975.014 Viscosidad
0.64 [dl/g]
Solución 3 0.06 972.039 intrínseca (η)
Solución 4 0.08 972.391 Peso Molecular 4.0929x104
(Mv) [g/mol]
Se muestra, en la tabla 5, las viscosidades relativas,
normales, específicas y reducidas para las soluciones de El peso molecular fue obtenido de manera experimental, con
alcohol polivinílico a 25°C. la ecuación antes mencionada, se sabe que en la ecuación de
Mark-Houwink las constantes K y a no son constantes

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universales, ya que dependen del tipo de solvente, del https://es.scribd.com/document/351957579/Determin

polímero analizado y de la temperatura a la que se hayan
realizado las mediciones viscosimétricas. Esto representa
también, que se presentarán variaciones con respecto al peso
molecular real frente al calculado experimentalmente. Por lo
cual existen métodos, como algunas teorías de volumen
excluido con las que se puede extrapolar de las condiciones
“perturbadas” a condiciones originales del sistema y de esta
manera obtener valores más cercanos al real. (De Busturia I.,
1992).
acion-del-peso-molecular-de-los-polimeros-
mediante-el-metodo-viscosimetrico
Gisbert M.J., Blanes M., Monllor P., Montava I. y Bonet M.
(2017). Influencia del Peso Molecular del Alcohol de
Polivinilo en la Obtención de Nanofibras. Obtenido
de: http://www.ifatcc.org/wp-
content/uploads/2017/12/D29.-M.J.GISBERT.pdf

4. CONCLUSIONES

Se obtuvo un valor de 0.64 dl/g en cuanto a la viscosidad

intrínseca, lo que indica que a pesar de tener una solución de
un polímero que presenta cadenas extendidas, este valor es
pequeño comparado con el peso molecular resultante,
significando esto que los polímeros tienen propiedades de
poder ser livianos a pesar de ser relativamente largos o
grandes.

Se obtuvo un peso molecular de 4.0929x104 g/mol, el mismo

efectivamente se encuentra en el rango de peso molecular en
el cuál se emplea la ecuación de Mark-Houwink
correspondiente, que bibliográficamente se aplica a
polímeros con pesos moleculares en el orden de 10 4<M<106

Para el peso molecular obtenido se emplearon las constantes

K y a, que no son universales, por tanto se concluye que
resulta significativo saber que pueda que dicho polímero
analizado, en las condiciones dadas puede no comportarse
igual cambiando el escenario de análisis y las circunstancias
de medición del entorno.

Se concluye que es importante tomar en cuenta que los

resultados obtenidos corresponden a valores experimentales,
pues las mediciones de datos presentan perturbaciones que
hacen alejarse del valor real, sin embargo es una buena
aproximación del peso molecular.

5. RECOMENDACIONES

Aplicar las teorías de volumen excluido, para disminuir el

error que acarrea utilizar las constantes de la ecuación de
Mark-Houwink a diferentes condiciones y comparar
resultados.

REFERENCIAS

De Busturia I. (1992). Estudio de la Influencia de los cationes

Pb2+ y Cs+ en la conformación de la
Polivinilpirrolidona.Obtenido de:
http://webs.ucm.es/BUCM/tesis//19911996/D/0/AD0
037801.pdf

Ccorahua R., Arenas E., Quispe R. y Rueda J. (2017).

Determinación del peso molecular de los polímeros
mediante el método viscosimétrico. Obtenido de:

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ANEXOS 0,16596
ƞredsol1 = g
ANEXO I
0.04 [100mL]

Ejemplo de Cálculo mL
ƞredsol1 = 4,1492 [ ]
Peso Neto y determinación de la densidad de solución g

Viscosidad Intrínseca del PVA

𝑚𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝑚𝑃𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 (𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜)
− 𝑚𝑃𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑣𝑎𝑐í𝑜 ƞ = lim ƞred
𝑐→0

𝑚𝑛𝑒𝑡𝑜 = 35.671 𝑔 − 25.896𝑔 = 9.775 𝑔

ƞ = lim(84.812x + 0.64)
c→0

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 dL
D𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 = ƞ = 0.64[ ]
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 g

9.775 g g Determinación del peso molecular del PVA.

ρsol 0.04 = = 0.9750
10,027 [mL] mL
K= 2x10-4 y a= 0.76
Viscosidad
dL
]𝑀 0,76
ƞ = (2𝑥10−4 )[
ρ2 𝑡2 g 𝑣
ƞ2 = ƞ1 dL dL
ρ1 𝑡1 0.64 [ ] = (2𝑥10−4 )[ ]𝑀𝑣 0,76
g g
g
0,975 [ ] 11.328 [s] g
mL
ƞ2sol1 = 0,0009074 ∗ g Mv = 4.0929 x 104 [ ]
0,9743 [ ] 9,722 [s] mol
mL

ƞ2sol1 = 0.001058 cP

Viscosidad Relativa

ƞ2
ƞrel =
ƞo

0.001058 [cP]
ƞrelsol1 =
0,0009074 [cP]

ƞrelsol1 = 1,1659

Viscosidad Específica

ƞsp = ƞrel − 1
ƞspsol1 = 1,1659 − 1
ƞspsol1 = 0,16596

Viscosidad Reducida

ƞsp
ƞred =
c

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