LA PRIMERA LEYDEIA | TERMODINAMICA ada vez que conducimos un automévil, que encendemos un acondicionador de aire o cocinamos algiin alimento, recibimos los beneficios pricticos de la termodindmica, o sea el estudio de las relaciones en las que intervienen: el calor, el trabajo mecénico y otros aspectos de la energia y de su transferencia. Por ejem- plo, en el motor de tn automévil, se genera calor por la reaccién quimica entre el oxigeno y la gasolina vaporizada en los cilindros. El gas caliente empuia los pis- tones de los cilindros, efectuando trabajo mecnico que se utiliza para impulsar el vehiculo. Este es un ejemplo de proceso termodindmico, ‘La primera ley de Ia termodinémica, es fundamental para entender tales proce 05, €5 una extensi6n del principio de conservacién de Ia energia; amplia este prin- cipio para incluir el intercambio de energia tanto por transferencia de calor como por trabajo mecénico e introduce el concepto de la energia interna de un sistema, La conservacién de la energia desempefa un papel vital en todas las éreas dela fi- sica, y la primera ley tiene una utilidad muy amplia. Para plantear las relaciones de energia con precisién, necesitaremos el concepto de sistema termodindmico, ¥ estudiaremos el calor y el srabaio como dos formas de introducir 0 extraer ener gia en semejante sistema. 19.1 | Sistemas termodinamicos ‘Ya hemos estudiado la transferencia de energia por trabajo mecinico (capitulo 6) yy por transferencia de calor (capftulos 17 y 18). Ahora podemos combinar y gene ralizar estos principios. 19 Esta Jocomotora de vapor opera aprave= chando la primera ley de la termodindmi- cea, Cuando se genera calor guemando ‘madera o carbon en el motor de fa locomo- tora, una parte de la energia se invierte en elevar la temperatura del agua del motor (que hierve y produce vapor de agua). El resto es uilizado por el vapor para expan- dlrse y efectuar trabajo que impulse a la lecomiotora hacia adelante PP et vapor de agua podria impulsr la locomotor efectuando trabajo al condensarse? 2319.1. El maiz en la olla es un sistema tor- ‘modinamico. En el proceso termodindmico que se muestra aqui, se agrega calor al sis tema y éste efeetia trabajo sobre el entor- ‘no para levantar le tapa de la oll. 19.2 (a) Un motora reaccién usa el calor de combustién de su combustible para rea- izar trabajo impulsando el vehiculo. (b) El ser humano y otros organismos biolégicos son sistemas demasiado complicados como para analizarlos cabalmente en este libro, pero los mismos principios de termodin- ‘mica bisicos son vidos en su cas. capfruto 19 | La primera ley de la termodinmica ‘Siempre hablaremos de transferencia de enengia hacia o de algiin sistema especi- fico, El sistema podria ser un dispositivo mecdinico, un organismo biolégico o cierta cantidad de material como el reftigerante de un acondicionador de aie o el vapor de ‘agua que se expande en una turbina. En general, un sistema termodindmico es cual- uier conjunto de objetos que conviene considerar como una unidad y que podria in- tercambiar energia con el entomo. Un ejemplo conocido es una eantidad de granos dde maiz palomero en una olla con tapa. Al colocarse Ia olla en una estufa, se azrega «nergfa al maiz por conduccién de calor; al reventar el maiz y expanderse, realiza tra bajo al ejercer una fuerza hacia arriba sobre la tapa y desplazarla (Fig. 19.1). El es- tado del maiz cambia en este proceso, ya que el volumen, la temperatura y la presi del maiz.cambian cuando revienta. Un proceso asi en el que hay cambios en el esta do de un sistema termodindmico, se denomina proceso termodinamico, En mecénica, usamos mucho el concepto de sistemia en relacién con los diggra- mas de cuerpo libre y la conservacién de le energia y la cantidad de movimiento. En los sistemas termodindmicos, al igual que en todos los demas, es indispensa- ble definir con claridad desde un principio exactamente lo que esté o no incluido en. elsistema. S6lo as{ podremos describir sin ambigdedad las transferencias de ener sia al y desde el sistema, En nuestro ejemplo del maiz palomero, definimos el sis- tera como el maiz, sin incluir la olla la tapa ni la estuta La termodinémica tiene sus raices en muchos problemas practicos aparte del inflado de rosetas de maiz (Fig. 19.2). El motor de un automévil y los motores a reaecién de un avién usan el calor de la combustién del combustible para realizar trabajo mecénico e impulsar el vehiculo. El tefido muscular de Tos organismos vi- vyos metaboliza la energia quimica del alimento y realiza trabajo meciinico sobre el entorno del organismo. Una maquina o una turbina de vapor usa el calor de combustidn del carbén u otro combustible para realizar trabajo mecénico, como es el impalsar un generador elécttico o arrastrar un tren Signos del calor y el trabajo en termodindmica Describimos las relaciones de enengia de cualquier proceso termodindmico en te ‘minos de la centidad de ealor Q agregacla al sistema y el trabajo I realizado por 41, Tanto Q como JY pueden ser: positivos, negatives 0 cero, (Fig. 19.3). Un valor positivo de Q representa flujo de calor a! sistema, con un suministto de enerata correspondiente; un Q negativo representa flujo de calor hacia fitera del sistema19.2 | Trabajo realizado al cambiar cl volumnen 725 (a) Si se agrega calor al ssoma, (©) Sisal calor del sistema, Qos (©) Siel sistema realiza trabajo, W Bes positive, negative, espastvo (4) Si se eliza abajo sobre el (6) Se agregacaloral sistema yéste__(f) Sale calor dl sistema y se reliza sistema, Wes negative efecta trabajo. teabajo sobre el sistema, (expulsado). Un valor positiva de 7 representa trabajo realizado por el sistema contra el entomo, como el de un gas en expansidn, v por lo tanto corresponde a la energia que sale del sistema. Un 17 negativo, como el realizado durante la com- presién de un gas, cuando el entorno realiza trabajo sobre el gas, representa enet- ‘gia que entra en el sistema. Usiremos estas convenciones de manera consistente en los ejemplos de este capitulo y el siguiente BRUIDADIOE Nuestra regla de signo para el trabajo es opuesta a la que usamos en ‘mecanica, donde siempre hablamos del trabajo realizado por las fuerzas que a ‘tan sobre un cuerpo. En termodinémica, suele ser mas conveniente tomar W co: mo el trabajo efectuado por el sistema, de modo que, cuando un sistema se ‘expand, la presién, el cambio de volumen y el trabajo sean todos positives. Tenga cuidado de usar las reglas de signo para el trabajo y el calor de forma consistente. En el ejemplo 17.8 (Secci6n 17.6), gqué signo tiene O para el café? ;Para la taza de aluminio? Si un blogue se destiza por una superficie horizontal con fricoién, qué signo tiene W para el blogue? 19.2 | Trabajo realizado al cambiar el volumen ‘Una cantidad de gas en un cilindro con un piston mévil es un ejemplo sencillo pe- ro connin de sistema termodinimico. Los motores de combustién interna, las mé- ‘quinas de vapor y las compresoras de reftigeradores y acondicionadores de aire usan alguna version de este tipo de sistema. En las siguientes seceiones usaremos el sistema de gas en un cilindro para explorar varios tipos de procesos en los que hay transformaciones de energie. ‘Usaremos una perspectiva microscépica, basada en las energias cinética y poten- cial de las moléculas individuales de un material, para desarrollar nuestra intuicién :especto a las cantidades termodinémicas. No obstante, es importante entender que los prineipios contrales de la termodindmica pueden trtarse macroscdpicamente, sin re ferencia a modelos mictoscépicos. De hecho, parte de la utilidad y generalidad de la ‘ermodindmica radica en que no depende de los detalles estructuriles de la materia, 19.3 Un sistema termodindmico podria {ntercambiar energia con su entorno me~ diante calor [(a) y (b)]. trabajo [() y (d)] calor y trabajo simulténeamente [(e) y (f). Tome nota de las convenciones de signo para Oy W.726 Movimiento el piston (@) El pisién sealja de la motéeula durante et choque: la motéeula plerde nerpia cinta y efetia trabajo poshvo sobre el pistén ‘Movimiento el piston (6) E pet se maeve hacia a moléoula durant e chogue: la moléeula gana cenersia cine eft tabajo egativo sobre al pistén 19.4 Una molécula que golpea un piston (@) efeciia trabajo positivo si el pion se esti alejando de la molécula y (b) efectia trabajo negativo sel piston se estéacer~ cando a la molécula. Por lo tao, un gas efectia trabajo positive cuando se expande ccomio en (2) pero trabajo negativo cuando se comprime como en (b). Sistema a 19.5 Fl trabajo infinitesimal realizado por cl sistoma durante la pequefta expansion dr es dW = pA de. 18.6 Cuando se quema combustible en los cilindros del motor de un autom6vil, Is mezela de gases calientes se expande y cefectia una cantidad de trabajo dada por la sci (19 capftuco 19 | La primera ley dela termodinamica Consideremos primero el trabajo efectuado por un sistema durante un cambio de volumen. Al expanderse un gas, empuja las superfcies de sus fronteras, las cuales se muleven hacia afuera; por tanto, siempre realiza trabajo positive. Lo mismo sucede con cualquier sélido o fluido que se expande a presién, como el maiz de la figura 19.1 Podemos entender el trabajo efectuado por un gas en un cambio de volumen considerando sus moléculas. Cuando una de ellas choca con una superficie esta- cionatia, ejerce una fuerza momentinea sobre ella pero no realiza trabajo porque la superficie no se mueve. En cambio, sila superficie se mueve, como un piston de un motor de gasolina, la molécula si realiza trabajo sobre la superficie durante cl choque. Si el pistén de Ia figura 19.4a se mueve a Ta derecha, de modo que el volumen del gas aumenta, las moléculas que golpean el pistin ejercen una fuerza ao largo de una distancia y realizan trabajo positive sobre el piston. Si éste se ‘mueve a la izquierda (Fig. 19-4b), reduciendo el volumen del gas, se realizatraba jo positivo sobre la molécula durante el choque. Por lo tanto, las moléculas de gas realizan trabajo negativo sobre el pistin. La figura 19.5 rauestra un sistema cuyo volumen puede cambiar (un gas, liquido 6 sélido) en un cilindro con pistén mévil. Suponga que el érea transversal del clin dro es y la presin ejercida por el sistema en la cara del pistén es p. La fuerza to- tal F ejercida por el sistema sobre el pistén es F = pA. Si cl piston se mueve hacia afuera una distancia infinitesimal dx, el trabajo dW realizado por dicha fuerza es dW = Fade = pAde Peto Adx=dv donde dV es el cambio infinitesimal de volumen del sistema, Asi, podemos expresar cl trabajo efectuado por el sistema en este cambio infinitesimal de volumen como aWw=pav a9 En un cambio finito de volumen de My a V2, En general, la presin del sistema puede variar durante un cambio de volumen. Eso sucede, por ejemplo, en los cilindros de un motor de automévil durante el m vvimiento hacia arriba y hacia abajo de los pistones (Fig, 19.6). Para evalua lait tegral de la ecuacién (19.2), hay que saber emo varia Ia presién en funcién del volumen. Podemos representar esta relacién en una grafica de p en funcidn de V (un diagrame pV, que describimos al final de la seccién 18.1), La figura 19.7a muestra un ejemplo sencillo, En ella, la ecuacién (19.2) se representa grificamen- te como el drea bajo Ia curva de p contra ¥ entre los limites Vy V2. (En la sec~ ccidn 6.3 usamos una interpretacién similar del trabajo efectuado por una fuerza F ‘como el drea bajo Ia curva de F contra x entre los limites. ¥ x, Segrin la regla planteada en la seceién 19.1, el trabajo es positive cuando un sistema se expande. En una expansién del estado 1 al 2 en la figura 19.7a, el érea bajo la curva y el trabajo son positivos. Una compresién de 1 a 2 (Fig. 19.76) da ‘un area negativa; cuando un sistema se comprime, su volumen disiminuye y reali- za trabajo negativo sobre su entorno (véasc también la Pig. 19.40). , MQUIDADIOR A) usar |e ecuacién (19.2), recuerde que F es el volumen inicial y ¥, es el volumen final. Es por ello que se invirtieron los subindices 1 y 2 en la figura 19.7b, en comparacién con la figura 19.72, aunque ambos procesos se ddan entre los mismos dos estados termodinamicos.19.2 | Trabajo realizado al cambiar el volumen 2 * Volumen auments ‘Volumen dismninuye | (> Vp: <¥): Bi trabajo y area tbo y tea postivos negatives cndieado por rayas diagonals) 2 @ » Si la presién p permancce constante mientras el volumen cambia de Va Y= Fig. 19.7¢), el trabajo efeetuado por el sistema es En cualquier proceso en el que el volumen es constante, el sistema no efectia tra- ‘bajo porque no hay desplazamiento. Volumen aument | p | a> yp: abajo y rea positives 19:7 El abajo efectuado es igual al area bajo la curva en una grifica pF, (@) En una expansién, cl trabajo efectuado es positive. (©) Ea una compresion el trabajo efectuado ces negative. (c) En un proceso a volumen ‘constants, cs fécilcaleular el trabajo efec- ‘uado porgue el rea (en este caso positiva) es rectangular. Ee Expansién isotérmica de gas ideal ‘Un gas de comportamiento ideal suite una expansién isotérmica (a ‘temperatura constante) a una temperatura 7, durante la cual su vox lumen cambia de Va Va, ;Cuinto trabajo ofectia el gas? OUT IDENTIFICAR Y PLANTEAR: Nos piden calcula el trabajo efectaa- do durante un cambio de volumen, lo que implica que deaemos usar la ecuacién (19.2). Para ello, necesitamos conver la presion en fun cida del volumen, lo cual esté dado por la ley del ges ideal, ecuacién (18.3). Aunque estemes tentados a hacerlo, no podemos usar la ‘ccuacién (19.3) porque le que se mantiene constante es la tempera ‘ura, no la presién, EJECUTAR: Por la ecuacién (19.2), Parla eouacia (18.3), la resin p den moles de gus ideal que ocu- pan un volumen V2 una temperatura absoluta Fes donde Res la constante de los gases, Susttuimos esto en a integral, sacamos las constantes n, Ry T, y evalusmos: * dV Vy woof ar Pn itn Ademis, si Tes constante, PAV = pal asi que el trabajo isotérmico también puede expresarse como We= nkTin? (gsi prose isotémico) EVALUAR: Comprobamos nuestro resultado recordando que, en ‘una expansion, Fz> Vy cl eociente P/V es mayor que IE logn- ritmo de un nimero mayor que | es postivo, asf gue I> 0, como debe ser. Como verficacion adicional,examinemos muestra sepun- da expresin para IV: en una expansin isotérmica, el volumen au- menta y la presin disminuye, as! que ps < pel cociente pips > Ly i= n&T iipy/p.)es también postvo. Estos resultados también son vilidos para una compresiniso- sermica de un gas, en la que F< V4 ¥ Pa > Br En una expansidn isotérmica de r moles de gas ideal a una temperatura 7, ;cudn- tas veces mayor efectie un trabaj 1¢ el volumen inicial debe ser el volumen final para que el gas al anR7? ZY para que efectic un trabajo de 2nRT?728 @ 198 (a) Tres trayectorias distintas entre eLestado 1 y el estado 2. (b)—(4) El trabajo efectuado par el sisterna durante una tran sicién entre dos estados depend de la trayectoria recorrida caPiTuLO 19 | Le primera ley dels termodinamica 19.3 | Trayectorias entre estados termodinamicos ‘Ya vimos que, si un proceso termodindmico implica un cambio de volumen, el sis tema realiza trabajo (positivo o negativo) sobre su entorno. También entrar o saldrd calor del sistema durante el proceso si hay tna diferencia de temperatura entre el sis- tema y su entorno. Veamos ahora cémo el trabajo efectuado por el sistema y el ca- lor agregado a él durante un proceso termodinamico dependen de como se realiza el proceso, Cuando un sistema termodindmico cambia de un estado inicil a uno final, pasa por una serie de estados intermedios, ala que lamamos trayectoria. Sienrpre hay ‘un niimeto infinito de posibilidades para dichos estados intermedios. Si todos son cestados de equilibrio, el camino podré graficarse en un diagrama p¥ (Fig. 19.8a). El Punto 1 representa un estado inicial con presién p, ¥ volumen 7}, y el punto 2 re~ presenta un estado final con presién p: ¥ volumen V Para pasar del estado 1 al 2, podriamos mantener la presién en p, mientras el sistema se expande al volumen. ¥ (punto 3, Fig. 19.86) y luego reducir la presién a p; (tal vez reduciendo la tem- pperatura) mientras se mantiene el volumen en ¥; (al punto 2 del diagrama), El tra- ‘bajo efectuaco por el sistema durante este proceso es el area bajo la linea 1 -+ 3; no se efectia trabajo durante el proceso a volumen constante 3—+ 2. O bien, el sistema podria seguir la trayectoria | 4 — 2 (Fig. 19.8c); en tal caso, el trabajo es el drea bajo ta linea 4 —>2, ya que no se efectia trabajo durante el proceso a volumen cons- tante | +4, La curva continua de 1 a 2 (Fig, 19.8d) es otra posibilidad,y el trabajo para esta tayectoria es diferente del de cualquiera de las otras dos. Concluimos que el trabajo realizado por el sistema depende no sélo de los es- tados inicial y final, sino también de las estados intermedios, es decir de la tra- yectoria, Ademés, podemos llevar al sistema por una serie de estados que formen tun ciclo, como 1 +3 + 2+ 4+ 1, En este caso, el estado Final seri el mismo ‘que el inical, pero el trabajo total efectuado por el sistema no es cero. (De hecho, ‘se representa en la grafica con el érea encerrada por el ciclo; ,puede demostrarlo? ‘Véase el ejercicio 19.8.) Por lo tanto, no tiene sentido hablar de Ia cantidad de ta bajo contenida en un sistema, En cierto estado, un sistema puede tener valores de- finidos de las coordenadas de estado: p, Vy T, pero seria absurdo decir que tiene un valor definido de 1. Al igual que el trabajo, el calor agregado a un sistema termodindmico cuando ccambia de estado depende de la trayectoria del estado inicial al final. Por ejemplo, ‘supongamos que nos interesa cambiar el volumen de cierta cantidad de gas ideal de 2.0 La 5.0 L manteniendo la temperatura en T = 300 K. La figura 19.9 mues- tra dos formas diferentes de hacerlo. En la figura 19.9, el gas esté en un cilindro provisto de un pistén, con un volumen inicial de 2.0 L. Dejamos que el gas se ex- panda Jentamente, suministrando calor con el calentador eléetrico para mantener {a temperatura en 300 K. Después de expanderse de esta forma lenta, controlada e isotérmica, el gas alcanza su volumen final de 5.0 L, absorbiendo una cantidad de finida de calor en el proceso, La figura 19.5b muestra un proceso distinto que conduce al mismo estado final El ecipiente esta rodeado por paredes aislantes y dividido por una membrana del- ¢gada rompible en dos compartimentos. La part inferior tiene un volumen de 2.0 L, yy Ia superior, de 3.0 L. En el compartimento inferior colocamos fa misma cantidad el mismo gas que en la figura 19.9a, también a 300 K. El estado inicial es el mis- ‘mo que antes, Abora rompemos la membrana; el gas sufte una expansion ripida sin, control, sin que pase calor por las paredes aislantes. El volumen final es de 5.0 como en Ia figura 19.98, El gas no realiza trabajo durante esta expansién porque19.4 | Enotgia interna y a primera ley de la termodinémica Eva Bxedo 2 © xno empuja contra algo que se mueva. Esta expansién sin control de un gas aun va fo se denomina expansién libre; hablaremos mis de ell en la seccisn 19.6. Se ha observado experimentalmente que, si un gas con comportamiento ideal sufre una expansién libre, no hay cambio de temperatura. Por lo tanto, el estado fi- nal del gas ¢s el mismo que en la figura 19.9a, Los estados intermedios (presiones ¥¥ Voliimenes) durante la transicién del estado 1 al 2 son diferentes en los dos ea- 50s; las figuras 19.92 y 19.9b representan das tryectorias distintas que conectan los imismos esiados 1 y 2. En la trayectoria dela figura 19.9, no se transfiere calor al sistema, y éste no efeetia trabajo. Al igual que el trabajo, el calor depend no si ode los estados inicialy final, sino también de la trayector Por esta dependencia de la trayectoria, ¢s absurdo decir que un sistem “contie~ ‘ne” cierta cantidad de calor. Para ver esto, suponga que asignamos un valor arbitra- Fio al “ealor de un cuerpo” en alin estado de referencis, Entonces, es de suponer ‘que el “ealor en el cuerpo" en algtin otro estado seria igual al calor en el estado de referencia mds el calor agregado cuando el cuerpo pasa al segundo estado. Pero ¢50 es ambiguo, como acabamos de ver; l calor agregato depende de la rayectoria que se sigue del estado de referencia al segundo estado, Debemos concluir que no hay tuna forma congruente de definir el “calor en un cuerpo”; no es un concepto tt Si bien no tiene sentido hablar del “trabajo en un cuerpo” o el “calor en un ‘cuerpo”, pero silo tiene hablar de la eantidad de energéa interna en un cuerpo. Es- te importante concepto es nuestro siguiente tema. ‘Si bay un mol de gas en los sistemas de la figura 19.9, ccwénto trabajo efectiia el gas en el proceso mostrado en (a)? ;¥ en el mostrado en (b)? 19.4 | Energia interna y la primera ley de la termodinamica La eneraia interna es uno de los conceptos més importantes de la termodinamica. En la seeci6n 7.3, cuando hablamos de los cambios de enengia de un euerpo que se desliza con friceién, mencionamos que calentar un cuerpo aumentaba su energia intema y que enfiiarlo la disminufa, Pero, ;qué es energfa interna? Podemos verla de varios modos; comencemos con uno basado en las ideas de la mecénica, La ma- teria consiste en étomos y moléculas, y éstas se componen de particulas que tienen ‘nergia cinétiea y potencial, Defininios rentarivamente la energia interna de un 729 19.9 (a) Expansién iotérmica lena y con- trolada de un gas de un estado inicil | a un esado final 2 con la misma teraperaaca eto menor presién. (b) Expansion répida, sin control, del mismo gas, p ‘mismo estado 1 y terminanco en el misma estado 2,730 caPfTuLo 19 | La primera ley de la temmodinémica sistema como la suma de las energias cinéticas de todas sus particulas constituyen- tes, mis la suma de todas las energias potenciales de interaccidn entre elias. Observe que la energia interna no incluye la energte potencial debidia a la interac~ cidn entre el sistema y su entorno, Si el sistema es un vaso con agua, colocarlo en una repisa alta aumenta su energia potencial gravitacional debida a la interaccion entre el vaso y la Tierra, pero esto no afecta las interacciones de as moléculas del agua entre si, por lo que la energia interna del agua no cambia, ‘Usamos el simbolo U para la energia interna, (Usamos el mismo simbolo para cenergia poteneial en mecénica. Tenga presente que U tiene un significado distinto en termodinémica.) Durante un cambio de estado del sistema, la energia interna podria cambiar de un valor inicial U; a uno final U,, Denotamos el cambio eon AU = U,- Sabemos que la transferencia de calor es transferencia de energia. Si agrega- ‘mos cierta cantidad de calor Qa um sistema y éste no tealiza trabajo, la energia in- tera aumenta en una cantidad jgual a Q; es decir, AU = Q Si el sistema efectia un trabajo FY expandiéndose contra su entorno y no se agrega calor durante ese proceso, sale energia del sistema y U’ disminuye, Es decir, si W’es pasitivo, AU es negativo, y viceversa: AU = —W. Si hay tanto transferencia de calor como trabajo, el cambio total de energia interna es (4) Se agroga al sistema mis calorgue el teahaj efectuado por éte: Is ener interna del sisters aumenta S03 (ty Sue del sistema mas calor quee trabajo efectuad a ener interna ‘el sistema disminaye Entomno (©) Blealorapregao al sistema es gust al abajo que és ealiza: a ener ingema del sistema no cambio, 19.10 En un proceso termodinémico, a energia interna U de un sistema puede: (@) aumentar (AU > 0), (b) disminuir (AU <0) 0 (¢)no cambiar (AU = 0), Poxiemos reacomodar esto asi: Q=au+w «9s EI mensaje de la ecuacién (19.5) es que, en general, cuando se agrega calor Qa un sistema, tna parte de esta enerpia agregada permanece en el sistema, modificando su energia interna en una cantidad AU; el resto sale de sistema cuando éste efectia un trabajo HV contra su entorno, Puesto que IV’ y Q pueden ser: positivos, negatives ‘o cero, AU puede ser: positiva, negativa o cero para diferentes procesos (Fig. 19.10). La ecuacién (19.4) 0 (19.5) es la primera ley de la termodiniimica: una gene- ralizacién del principio de conservacién de la energia para incluir la transferencia de energia como calor y como trabajo mecéinico. Como veremos en capitulos pos teriores, este principio puede extenderse a clases de fendmenes atin mas amplias ‘mediante la identificacién de formas adicionales de energia y de transferencia de energia. En todas las situaciones en que ha parecido que la energia total en todas las formas conocidas no se conserva, ha sido posible identificar una nueva forma de energia tal que Ia energia total, incluida la nueva forma, sf se conserva. Hay energia asociada a: campos eléctricos, eampos magnéticos y, segtin la teoria de la relatividad, a la masa misma, ‘Al principio de esta explicacién, definimos tentativamente la enengia interna en rérminos de energias cinética y potencial microscépicas, pero esto tiene des- ‘ventajas. Calcular la energia interna de este modo para cualquier sistema real se~ ria demasiado complicado, Ademés, esta definicién no es operativa porque 20 describe cémo determinar la energia interna a partir de cantidades fisicas que po- amos medir ditectamente ‘Veamos, pues, la energia interna de otro modo. Definimos el cambio de energia interna AU’ durante cualquier cambio de un sistema como la cantidad dada por la ecuacién (19.4), AU = Q— IP, Esta.st es una definiciéa operativa, porque podemos medir Q y JF; no define la U misma, s6lo AU. Esta no es una deficiencia, porque podemos definir que la energia interna de un sistema tiene cierto valor en algin194 | Energta intema y la primera ley de In termodinémica estado de referencia, y luego usar la ecuacién (19.4) para definir la energia inter- na en cualquier otto estado. Esto ¢s anélogo a como manejamos la energia poten- cial en el capitulo 7, donde definimos arbitrariamente que la energia potencial de ‘un sistema mecénico era cero en cierta posicién, Esta nueva definici6n cambia una dificultad por otra. Si definimos AU/ con la ecuacién (19.4), entonces, cuando el sistema pase del estado | al 2 por dos trayec- torias distintas, ;c6mo sabemos que AU es el mismo para los dos caminos? Ya vi- ‘mos que, en general, Q y HW no son iguales para diferentes trayectorias. Si AU, que es Q~ W, también depende de la trayectoria, AU seré ambiguo. De ser asi, el con- ‘cepto de energia interna de un sistema merecerd la misma critica que el concepto erréneo de cantidad de calor contenida en un sistema, como vimos al final de la seccion 19.3. La Ginica forma de contestar esta pregunta es experimentancdo, Medimos Q y para varios: materiales, cambios de estado y trayectorias, para ver si AU depende de la trayectoria 0 no, Los resultados de todas esas investigaciones son claros e ine quivocos: si bien Q y W dependen de la trayectoria, AU = Q— Wes independiente de la trayectoria. £1 cambio de energia interna de un sistema durante wn proceso termodinémico depende silo de los estados inicial y fina, no de la tayectoria que Heva de uno al otro. La experimentacién, pues, es la justificacién definitive para creer que un siste- ‘ma termodinmico en cierto estado tiene una energia interna tinica que depende si- lo de ese estado, Un planteamiento equivalente es que la energia interna U de un sistema es funcién de las coordenadas de estado: p, V’y T(de hecho, de cualesquier dos de ellas, ya que las tres variables estin relacionadas por Ia ecuacién de estado}. Es correcto decir que la primera ley de la termodindmica, dada por la ecuacién (19.4) 0 (19.5), representa la conservacion de la energia en procesos termodintni- ‘cos, pero un aspecto adicional importante de la primera ley es el hecho de que la energia interna depende sélo del estado del sistema en cuestién (Fig, 19.11). En cambios de estado, el cambio de energia interna es independiente de la trayectoria Todo esto podria parecer un tanto abstracto si nos contentamos con pensar que la energia interna es energia mecénica mieroscépica, Nada tiene de malo esa perspecti- va, la usaremos Varias veces en nuestra explicacién. No obstante, si queremos defi- niciones operativas precisas, la energfa interna, como el calor, puede y debe definirse de forma independiente de la estructura microscdpica detallada del material. ‘Vale la pena mencionar dos casos especiales de la primera ley de la termodiné- ‘ica, Un proceso que tarde o temprano vuelve un sistema a su estado inicial es un proceso ciclico. En un proceso asi, el estado Final es el mismo que el inicia, asi que el cambio foial de energia interna debe ser cero. Entonces =U, y O=W Si el sistema realiza una cantidad neta de trabajo W durante este proceso, deber haber entrado en el sistema una cantidad igual de energia como calor Q, pero no ‘es necesario que Q I individualmente sean cero (Fig. 19.12) Otro caso especial se da en un sistema aisladio, que no realiza trabajo sobre su ‘entorno ni intercambia calor con él. Para cualquier proceso que se efectia en un sistema aislado: w=0=0 ¥y por tanto u,=au=0 En otras palabras, la energia interna de un sistema aislado es constante. 734 19.11 La energia interna de una taza de café depend tnicamente de su estado termodinémico: euinta agua y caf molido ‘contiene, y a qué temperatura esti. No de ppende de cémo se prepard el café (el camino termodinimico que evs ¢ su estado actual. Ady Physics. 86 Calor enersia fey ia tomo yla primera ica732 Almuee20 hora) 0= 50x wy ‘Trahajo mattino hors) Desayuno (hore) 19.12 Todos los dias, nuestro uerpo (un = 5.0% 10° sistema termodingmico) reliza un proceso termodindmico cclco como el que se muestra agu. Se agega caloe @ metabli- zando comida, y el evcrporeaiza un trae 40 Fal respira, caminary efectuar otras actividades. Si volvemos al mismo estado al final del dia, 0 = IVy el cambio neto de ‘uesiza eneraia interna es cer. Suetio @ hoes) CAPETULO 19 | La primera ley dela termodinémica ‘Trabajo vespertin? weorx wes Cena (hors) = 65x 108 Wa43 x05 Ejercicio (hors) Eseudiar, inirae TV W=20x 10°F (horas) Toles: 165% 108) 165% 1083 o-w weiss IDENTIFICAR Jos concepras relevantes: La primera ley de la ‘ermodinmica es el plantearniento de la ley de conservacién de In energia en su forma mais general. Podemos aplicarla a eval- 4quier sitaci6n en la que nos inteesen los cambios de energia ‘interna de un sistema, el flujo de calor o de un sistema, 0 el tra- bajo efectuado por o sobre un sistema PLANTEAR eprobena sige ets pes Defina cuidadosamente el sistema termodindmico. Laprimnera ley de la termodinimica se concentra en siste- ‘mas que sutfren procesos termodinamicos. En algunos problemas, los proceso tenn dos 0 mis pasos; 2segi- rese de identificar el estado inicaly el final de cada paso, 3, Identfigue las cantidades conocidasy las incOgnitas. 4, Compruche que tiene suficientes eouaciones. La primera ley, AU = Q— Wt, silo puede aplicarse una veza cada paso de un proceso termodiniimico, asi que en muchos casos se necesitardn eeuaciones adicionales. Las més utlizedas son: la ecuacion (19.2) para el trabajo efectuado durante tun cambio de volumen y la ecuacién de estado del mate- rial que constituye el sistema termodindmico (en el caso el gas ideal, p¥ = nD) 2 EJECUTAR fa solucion como sigue: 1. No deherd.exraarle que le digamos que la consstencia de unidades es vital. Sip estéen Pa y Ven m?, 17 debe estar én joules. Sin, lo mejores comertir las unidades de pre- siGa y volumen'a Pay m’. Sima capacidad calorifica se da encalorias, lo ms fil suelesereonvertiria en joules. Ten- ga especial cuidado con los moles, Si san ~ m/M para conwertr masa total a moles, recuerde que, si ma est en kg, M debe estar en Agimol. Las unidaes usuales para son grainos por mol; tenga cuidado! 2. El cambio de eneria interna AU en cualquier proceso te~- ‘modinimico 0 serie de procesos es independiente de I teayectoria, sea que Ia sustancia se comporte como gus ‘deal ono, Esto es crucial en los problems de este capitu- Joy el siguiente. En algunos casos, se da suficiente infor- ‘avin averea de una trayectoria entre ol estado inicial y el final como para caleular AU pera esa trayectoria. Dado que AL es el mismo para cualquier trayectoria entre dos estados dados, podremos relacionar Ins diversas canida- des de cnengia para otras rayectorias. 3. Sim proceso consta de varios pasos diseretos, ele ser ‘il grafieary tabular: Q, W'y AU para eda paso. Coloque estas cantidades para eada paso en tna linea distinta y comes en colurmas. Asi, podré aplicar I primera ey cada linea, y por sumar las cohummas y apicar la pri- ‘mer ley alas sumas. (Entiende por qué? 4. Despele las incdgnizas siguiendo los pasos (1)+3). EVALUAR ta respuesta: Verifique que sus resultados sean razo- les. En particular, asepirese de que cada respuesta tenga cl signo algebriico correcto. Recuerde que Q positive implica en- ‘rada de calor en el sistema y Q negativo implica sala de calor del sistema. IV positivo implica que el sistema efectia trabajo, sobre su entorno, mientras que un valor negativo implica que el entorno efectis trabajo sobre el sistema,194 | Energia interna y la primera ley de Ta termodinémiea 733 Para quemar el postre Un estudiante de 60 ke se propone comer un mantecado de 900 ca orias (con erema batida) y luego subir cotriendo varios tramos d& cescaleras para quemar la energia que ingiri6. :A qué altara debe trepat? IDENTIFICAR: La ingestion del mantecado corresponde @ wn flujo ddecalor hacia el enerpo, mientras que la subida de las escaleras in plica efectuar trabajo. Podemos relacionar estas eantidades con In primera ley de la termodinamice, PLANTEAR: El sistema consiste del cuerpo del estudiante. Nos dix ce que 900 caloras alimentarias de calor entran en el organismo. EL bjetivo de subir corriendo las escalras ¢slograr que el estado fi- nal del sistema sea igual al inicial (ni més gordo ni mas delgado), tsi que no hay eambio neto de enerpia interna: AU! = 0. Bl trabajo mnecesario para elevar una masa m una altura fr es 1V = mal; a in ‘cégita es h EJECUTAR: Usamos la primera ley de la ternodindmica: AU = Q- W, asi que Q = i el trabajo efectuado subiendo escaleras de- Un proceso ciclico La figura 19.13 es una gréfica p¥’ para un proceso cielico, en el pe tos estadosinicialy final son el mismo. Inieia en ay procede en sen- tido antihorario en la grifica pV hasta b y vuelve a, siendo el tr- ‘ajo total = $00 J.a) ;Por qué es negativo el trabajo? b) Caleule cl cambio de energia interna y el calor agregado en el proceso. 49.13 El trabajo neto efectuado por el sistema en cl proceso aba es de -500 J. {Cul habria sido si el proceso se hubiera realizado tn sentido horario en esta grifiea pl? ‘be ser igual al ealor aportado por el mantecado. Utilizando Wf = igh a altura que hay que subires h = Ofmg. Antes de sustitur va fores en esta ecuacién, convertimos unidades: un caloria de valor ‘alimentario es 1 Keal = 1000 cal = 4190 J (con tres cifras signifi- cativas) asf que @ = 900 keal (4190/1 keal) = 3:77 10°F Entonces pe Da BTID mg (60.0 kg) (9.80 mis?) = 6410m (cera de 21,000 £0) EVALUAR: ;Buena suerte! Hemos supuesto una eficiencia de con ‘version de energie alimentaria en trabajo mecénico del 100% esto fo es muy realist, Hablaremos mis de la eficiencis despus. IDENTIFICAR Y PLANTEAR: Este proceso termodinimico tiene dos pasos a > b siguiendo la curva inferior dela figura 19.13 y b> a iaviendo la curva superor. Sin embargo, las preguntas (2) ¥(B) se Tofteren a todo el proceso ciclico @—> & ra (dando toda Ia wuelts cena Fig. 19.13). EJECUTAR: a) El trabajo cealizado es igual al rea bajo la curva, to- mando el 4rea positiva cuando aumenta el volumen y negativa ‘cuando dismiguye. El drea bajo la curva inferior de a a. es positi- ‘va, pero es menor que el valor absoluto del érea newativa bajo Ia ‘curva suporior de aa, Por tanto, e ra neta (encerrada por Ia tra- yectoria y mareada con diagonales rojas) yel trabajo son nezstives ‘Dieho de otro mado, cl entorno efectia sobre el sistema 500 J ms de trabajo que el trabajo efeetuado por el sistem. 'b) En éstey en cualquier otro proceso ciclico (cuyos puntos inicial 9 final son ol mismo}, AU'= 0, asi que Q = IV = ~$00.1. Es deit, “eben salir 500 J de calor del sistema. EVALUAR: Este ejemplo ilustra un principio general de Jas grificas /p¥ de proceso cielicos: el trabajo tra es postive si cl proceso re~ torre el ciclo en direccién horara, y es negativo sil proceso reco reel ciclo en direceién antihoraria (como en la Fig. 19-13).734 caPiTuLo 19 | La primera ley de la termodinamica Re Comparacién de procesos termodinamicos La grifica pV de la figura 19.14 muestra uns serie de procesos ter- ‘modindmicos. Ea el proceso ab, se agregan 150 J de calor al sisie= ‘ma; en el bd, se agrogan 600 J. Caleule: a) el cambio de energia interna AU en el proceso ab; b) AU en el proceso abd (wzul claro) y ) el ealor total agregado en el proceso aed (azul oscuro) SO IDENTIFICAR ¥ PLANTEAR: En todos los provesos, ussremos AU = Q—W.Nos dan Qjy = +150 y Qqy = + 600 J (los dos valores ssn positivos porque se agrega calor al sistema). Las incégnita son: (a) Alig, (0) Us ¥ ©) Qa EJECUTAR: a) No hay cambio de volumen durante el proceso ab, asi que Wa = OY AUss = Quy = 1504. 'b) El proceso ha se daa presién constante, asi que el trabajo efec~ tuado por el sistema durante la expansién es Wis = (V2 - Vs) 8.0 x 10°Pa) (5.0 X 10"*m' ~ 20% 107m?) 80x 10'Pa L205 10m 50 10 19.14 Grifica pY que muestra los diversos procesos termodiné= El trabajo total para el proceso abd es Waas = Woy + Wig = 0 + 2403 = 2405 yelealor total es ase = Qs + One = 150 + 6003 = 7503 Aplicando Ia ecuacién (19.4) a abd, obtenemos MWg = nus ~ Woas = 7505 ~ 2403 = 5103 <¢) Dado que el cambio de energia interna AU/es independiente de la ‘rayectoria, es ¢] mismo para la trayectria aed que para la abd es deci, MWygy = MU gg = 510T El trabajo total para Ta trayectoria acd! es Wag = Woe + Woy = p(Va~ Vi) +0 3.0 x 10*Pa)(5.0 x 10"? m’ ~ 2.0 x 10 m*) = 905 Ahora aplicamos la ecuaci6n (19.5) al proceso aed: Quai = MU yy + Wace = 510 + 905 = 6005 "He aqui una tabulacién de las distntas cantidades: paso QW AU=Q-w Paso 0 Ww au=g-W 0) DF 50a OT bd 600Y MOT 360d SOT abd 7503 40S S10. acd OOF 901 BIO EVALUAR: Vemos que, a pesar de que AU es el mismo (510 J) pa raabe y para acd, W (240 J contra 901) y Q(750 J vont 600 J) tie- ren muy diferentes valores para los dos proceso. ‘Observe que no tenemos suficiente informacién para obtener Q 11 AU en los procesos: ac y ed. No obstante, pudimos analizar el, ‘proceso compuesto aed comparéndoto ean el proceso abd, que tie~ ine [os mismos estados inieialy final y para el eual poseemos infor- _macién mis completa a Termodinamica del agua en ebullicion ‘Un gramo de agua (1 em se convierte en 1671 em de vapor euare Cr. iis 8.7 Capacidad calorifica BB Proceso isoc6rico 89 Proceso isobarico 8.10. Proceso isotérmico740 CAPITULO 19 | La primera ley dela termodinmica Al dividir cada término entre el factor comiin n d7, tenemos ‘Como lo anticipamos, la capacidad calorifica molar del gas ideal a presién cons- tante es mayor que a volumen constante; la diferencia es la constante de los gases R. (Desde Inego, R debe expresarse en las mismas unidades que C, y C;, como imal + K,) -Hemos usado el modelo del gas ideal para deducir la ecuacion (19.17), pero re- sulta que muchos gases reales a presiones moderadas se ajustan a él con muy po- co error. En Ia tabla 19,1 se dan valores medidos de C, y Cy para varios gases reales a baja presién; la diferencia en casi todos los casos es aproximadamente R = 8314 Jimol +. ‘abla 19.1 Capacidades calorifcas molares de gases a baja pre cy G G-G Tipode gas Gas (W/mol*K) —_(J/mol-K)__(WinolK)_y = Gy/Cr MonoatSmico He 147 2078 831 167 Ar 1247 20.8 831 167 Diatémico Hs 2042 23.74 832 1 N 20.16 2907 831 140 O; 20.85 29.17 831 140 co 2085 20.16 831 140 Polistémico CO; 23.46 3694 Bus 130 30: 3139 4037 8.98 129 HS 2595 34.60 8.65 133 La tabla también muestra que la capacidad calorifica molar de un gns esté rela- cionada con su estructura molecular, como vimos en la seccin 18.4, De hecho, las dos primeras columnas de a tabla 19.1 son las mismas de la tabla 18.1. La tiltima columna de la tabla 19.1 da los valores de la razén de capacidades calorifieas adimensional, Cy/C,, denotada por 7 (Esto también se lama “razén de calores especificos”,) Fn el caso de tos gases, C, siempre es mayor que C, y siempre es mayor que 1. Esta cantidad desempetia un. papel importante en los procesos adiabdticos de gases con comportamiento ideal, ‘que estuidiaremos en la siguiente seccién, ‘Podemos usar nuestro anilisis de la capacidad calorifica del gas ideal segtin la teorfa cinétiea (seccién 18.4) para predecir los valores de 7. Por ejemplo, un gas monoatémico con comportamiento ideal tiene Cy = 3R. Por la ecuacién (19.17), asi que19.8 | Procesos adiabéticos para el gas ideal Como muestra Ia tabla 19.1, esto concuerda a grandes rasgos con los valores de 7 caleulados a partir de capacidades calorificas medidas, Para la mayor parte de los gases diatémicos 2 temperatura ambiente, C = a CRS Jo cual también concuerda aproximadamente con los valores medidos. Un recordatorio final: para el gas ideal, el cambio de energia interna en cual- quier proceso esté dado por AU = nC,AT, sea constante 0 no el volumen. Esta re- lacién, muy ttl en el siguiente ejemplo, se cumple para otras sustancias sélo si el volumen es constante, 741 [Rese Enfriamiento de una habitacion Una recémara comin contiene unos 2500 moles de ae, Calcule el ‘cambio de energis interna de esta cantidad de aire cuando se enfria de 239°C 2 11.6°C a presién constante de 1.00 atm, Trate el ire EJECUTAR: Nos dan el valor de y par el aire, asi que usamos las ecuaciones (19.17) y (19:18) para determinar Cy: G ‘como gas ideal con y= 1.400, P nl G=—t IDENTIFICAR Y PLANTEAR: Se tata de n proceso presin cons- 7 ‘eae: Nusro primer impulso podria er obtener, y hago cle Qa pantrde O = nC,AT, detemninar el cambio de volumen, alr lel tao efectuno porel gis con = p AV, y Finalmente vara Entonces AU = nCy AT = (2500 mot) (20.79 Jimol K) (11.6°C — 23. mo G+R LR Go z ro o G Bld H/mal-K a = 20.19 smolK nC) primera ley para obtener AU, Esto seria corzecto, pero hay una forma Beco cit ‘mucho mis facil. Para un gas con comportamieno ideal, AU = nC; AT en cuaiquier proceso, sea 0 no canstante el volumen. Por tan, s- Jo necesitamos obtener C)-y usar esta expresion para AU. Nos dan el rndmero de moles y ls temperatura iicil y final EVALUAR: Un acondicionsdor de aire tendria que extraer esta ener- ‘ia interna del aire de la habitacin y transferrla al aire exterior. ‘Veremos cémo se hace esto en el capitulo 20, 4Serfa més facil enfriar la recdmara (ejemplo 19.6) si el aire fuera un gas mono- ‘atémico con comportamiento ideal? Si asi es, ;qué tanto mas ficil seria? 19.8 | Procesos adiabaticos para el gas ideal Un proceso adiabético, definido en la seccién 19.5, es un proceso en el que no hay ‘wansferencia de calor entre un sistema y su entorno. Esto es una idealizaci6n, pe- +0 un proceso ¢s aproximadamente adiabitico si cl sistema esta bien aislado 0 si el proceso se efectia con tal rapidez que no hay tiempo para que haya un Sujo de calor apreciable. En un proceso adiabatico, Q = 0 y, por Ia primera ley, AU = -1V. En la gr cap? de la figura 19.19 se muestra un proceso adiabatico para el gas ideal. Al ex- panderse el gas de V, 2 Vs, realiza trabajo positivo, asi que su energia interna disminuye y su temperatura baja Si el punto a, que representa el estado inicial, es- 14 en una isoterma a temperatura T + d7, entonces el punto 6 para el estado final cesté en una isoterma distinta a una temperatura menor 7. Para el gas ideal, una Adily Physjes 8.11 Proceso adiabatico742 Proceso adiabitico ab: ).AU = —W as jdet: cuando ‘na otra yun aaiabtica posan por et ‘mismo punto, la adiabstia ‘std mis empinada, 19.19 Grafica pV de un proceso adiabsti- co (Q = 0) pars el gas ideal. Alexpanderse ol gas de VV, efectia un trabajo positi- vo FY sobre su entorno, su energa interna disminuye (AU = —IF< 0) y su tempera tura baja de 7'~ d7'a T: (También se mues- ‘a un proceso adiabético en la Fig. 19.16.) 19,20 Vapor de agua caliente escapa con tran rapidez por a tapa de esta olla de pre= sin. Por ello, easino tiene tiempo de in tercambiar calor eon su entorno y su expansion es casi adiabética. Al aumentar cl volumen del vapor, su temperatura baja tanto [vea la ecuacién (19.22}] que se sien- te fresco en la mano de este chef. CAPITULO 19 | La primera ley de a tenmodindmica curva adiabética en cualquier punto siempre es mds empinada que la isoterma que ;pasa por el mismo punto. Para una compresién adiabatica de Vy a V,, la situacién se inviertey la temperatura aumenta, El aire et los tubos de salida de los compresores de aire usados en Jas gasolineras {y 10s equipos para pintar por aspersién y Tlenar tanques de buceo siempre est mais ‘caliente que el aire que entra en el compresor; la razén es que la compresién es répi- da y por lo tanto casi adiabstica. Hay enfriamiento adiabético cuando abrimos una botclla de refresco. El gas immediatamente arriba de la superficie del iquido se ex- ‘pande répidamente en un proceso casi adiabstico; la temperatura del gas baja tanto que el vapor de agua que contiene se condensa, formando una nube miniatura, EUIDADOE Tenga presente que, al hablar de "calentamiento adiabatico” y “enfrlamiento adiabatico, en realidad queremos decir “subir la temperatura” y "bajar la temperatura*, respectivamente. En un proceso adiabatico, el cambio de temperatura se debe al trabajo realizado por el sistema o sobre él; no hay flujo de calor. —_——$_$—$—$ ‘Podemos deducir una relacién entre el volumen y les cambios de temperatura para un proceso adiabatico infinitesimal en el gas ideal, La ecvacién (19.13) da el cambio de energia interna dU para cualquier proceso del gas ideal, adiabitico o no, asi que tenemos dU = nC, dT. Ademés, el trabajo efeetuado por el gas duran- te el proceso estd dado por div = p dV. Entonces, dado que dU = ~dW para un proceso adiabittico, tenemos nCy dt = —p av (19.19) ‘Para obtener una relacién que contenga s6lo el volumen Vy la temperatura 7, eli- ‘minamos p usando la ecuacién del gas ideal ea fa forma p = nR7/V. Después de sustitur esto en la ecuacién (19.19) y reacomodar, nCy aT (19.20) Dado que 7siempre es mayor que I para un gas, (7 1) siempre es positive, Esto implica que, en la ecuacién (19.20), dV y d7 siempre tienen signos opuestos. Una expansién adiabdtica de un gas ideal (dV’ > 0) siempre produce una caida de tem- peratura (dT <0), y una compresién adiabética (dV < 0) siempre va acompafiada de un aumento de temperatura (dT > 0); esto confirma nuestra prediccién (Fig.19.20) Para cambios finitos de temperatura y volumen, integramos la eouacién (19.20), obteniendo In + (y— 1) In = constamte Int + inv" In( TV cconstante. ‘constant19.8 | Procesos adabéticos para el gas ideal yy por tiltimo, TV" = constante cagany Asi, para un estado inicial (7, V\) y un estado final (73, V2), Ti! = TT" (proceso adiabitico, ges ideal) (19.22) Puesto que usamos la ecuacién del gas ideal para dedueir las ecuaciones (19.21) y (19.22), las 7 siempre deben ser temperaturas absolutas (Kelvin). También podemos convertir la ecuacién (19.21) en una relacién entre la pre- si6n y el volumen eliminando T'con la ayuda de la ecuacién del gas ideal en la for~ na T = p¥inR. Sustituyendo esto en la ecuacién (19.21), obtenemos BY 2 yr = constante a : ‘o bien, puesto que m y R son constantes, pV” = constante (19.23) Para un estado inicial (p,, V;)y un estado final (ps, ¥3), la ecuaci6n (19.23) se con- vierte en. pV = pV? — (proceso adiabitico, gas ideal) (19.24) ‘También podemos calcular el rabajo efectuado por un gas con comportamien- +0 ideal durante un proceso adiabitico. Sabemos que O = Oy W’=-AU para cual- quer proceso adiabético. Para el gas ideal, AU = nC,(T; —T)). Si conocemos el ‘mimero de moles n y las temperaturas inicial y final, tenemos simplemente ‘También poclemos usar p= nT en esta ecuacién para obtener (Usamos el resultado C, = Ri(y— 1) del ejemplo 19.6.) Si el proceso es una ex- pansion, la temperatura baja, T; es mayor que T>, p,V; e8 mayor que pV y el tra bajo es positive, como esperartamos. Si el proceso es una compresidn, el trabajo es nogativo. En todo este andlisis de fos procesos adiabiiticos, hemos usado Ia ecuacién de estado del gas ideal, que slo es valida para estados de eguilibrio, Estrictamente, nuestros resultados sélo son vAlidos para un proceso tan répido que no permite un intercamio de calor apreciable con el entorno (de modo que Q = 0 y el proceso sea adiabatico), pero lo bastante lento como para que el sistema no se aleje mucho del equilibrio térmico y mecénico. Aun sino se satisfacen estrictamente estas con diciones, las ecuaciones (19.22), (19.24) y (19.26) dan aproximaciones ttle. 743744 capftuLo 19 | La primera ley de la termodindmica oe Compresion adiabatica en un motor a diesel ‘Larazén de compresi de un motora diesel es de 15 a1; esto impli- 0. En mecinica, iviamos, ‘que se efectia trabajo negativo sobre el camin, porque el coche ejeree sobre el camicn una fuerza que se opone al movimiento del cami6n, En termodindmica, en cambio, usamos la convencisn ‘puesta y decimos que 1¥ > 0, lo cual implica que el camién efec- tia trabajo positivo sobre el coche (y lo empuja hacia adelante), Secci6n 19.2 Usamos la expresicn I = nT in (VV). Si = ‘nT, entonces In (Va?) = 1 y Vail, = € = 2.718, Si W = 2nkT, ‘entonces In (HV) = 2 y Ha, = e? = 7.389. Observe que la ree zn de expansion //¥, debe aumentara mds del doble para gue el trabajo efectuado sea el doble Seccién 19.3 La siruacidn de la figura 19.9a es una expansion iso- ‘térmica, asi que, por ef ejemplo 19.1, el gas efectie un trabajo W = nT in(Va¥\) =(1.00 mol) (8314 mol-K) (300K) In{(S.0L) / (20L)] =23 x 10°F. El gos no efeeia trabajo en la expansion libre de la figura 19.96 Seecion 19.4 El cambio de cnerga interna durante wn proceso ter- ‘modinimico depende inicamente de los estadosinical y final, no de la trayectoria recorrida. Por lo tanto el cambio de energiainter- 1m para el proceso ads el mismo que para cualquiera de los proce 808 abd 0 aed del ejemplo 19.4: AU ay = 510 Secci6n 19.5 En un diagrama p¥ como los dela figura 198, los, procesos isocricos se representa con lineas verticales (de volumen, Constante, las proceses isobiricos, con linea horizentales (de pre= sin constnte), Por tanto, los procesos | +4 y3+2 son socdricos, entra que los procesos 1+ 3 y 4->2 son isobiticos. El proceso 12 de a figura 198 se representa con una inea curva, que a prime- ra vst se parece alos proceso abit esotérmico de gas ideal en tn figura 19.16. Pero sin més informacién, es imposible saber sie pro- ‘30 1 => 2 es: sotérmico, adiaticoo ninguna de las dos cosas. Seceién 19.6 Utilizando el modelo de un sido del figura 18.17, ‘vemos que la energia interna de un s6lido si depende de su volumen. ‘Comprimir! sido implica comprimir los “resorts” que hay entre Jos étomos, aumentando Is energa potencial que almavenan y pot lo ‘tao, la energia interna del sido Seeci6n 19.7 La capacidad calorifica molar del gas monostémico ideal a volumen constante es Cy = 42 = 12.47 S/mol-K, que es § del valor real de Cy para el aire clculado en el ejemplo 19.6. Por lo, tanto, para el mismo nimero de moles n y cambio de temperatura AT, la cantidad de energia que seria necesario extraer seria slo $ de Ja cantdad inicia Preguntas para anlisis 747 Seccidn 19.8 En un proceso isotérmico, pl” = constante, Si el vo- lumen disminuye a la mitad de su valor inieial, le presion deber& aumentar al doble. En eortraste, en un proceso adiabitico, p77 = constante y la presién aumenta en un factor de 2” = 2° = 3.17. (Puesio que la presioa finales mayor en el caso adiabitico, se efee~ ‘tia mis trabajo en la compresi6n adiabstica.) Si el gas fuera dint ico, el resultado isotérmico no eambiara (Ia ley del gns ideal no ‘cambia), pero el resultado adiabstico seria diferente debido al cam- bio en 7 {Puede demostrar que, si 7= 1.40 para el gas diatémico, Ja presién aumentaria en un factor de 2.64? Preguntas para analisis PA9.1 No es correct desir que un cuerpo contiene certacantidad de calor, no obstante, un cuerpo puede tansferi calor oto. ;Cé- 1mo puede un cuerpo ceder algo que no tcne? 19.2 Sie dan los estads ical y final de un sistema y el came bio correspondiente de enegia interna, zpodela determinar si dicho cambio se debi a trabajo o a tansfetencia de calor? Explique P19.3 Comente Ia aplicacin de l primera ley de ls termodinsnic ‘ee una alpinista que ingiee aliments, se calicntay suda mucho ‘durante un ascenso, y efectina mucho tabajo mecénico para subir ‘su cucrpo ala cima. Qué sucede durante el descenso? La alpinista también se acslora durante el descenso. La fuente de esta energia es la misma que durante el sscenso? P19.4 Cuando se derttehiolo a 0°C, su volumen disminaye. ¢EI cambio de energia interna es: mayor, menor o igual que el calor aliadido? :Como lo sabe? P19.5 El ejemplo 19.5 (scecién 19.4) deseribe un proceso que se eet a na remperatara constante de 100°C. zPor qué, entonces,no Podemos usar en est ejemplo ls expresiones para FV que deducimos pare. un proceso istérmico en el ejemplo 19. (estén 19.2)? P19,6 Si traducimos lteralmente sus raices griogas,“isotémico” significa “mismo calor". Mencione tantos motivos como se le ocu- ‘ran para decir que tal waduccion literal es enganosa. P19.7 Imagine un gas constitido exelusivamente por eleetrones «con args negativa, Las cargas iguales se rpelen, asi que los elec teones ejereen fuerzas de repulsiin entre si, {Cabe esperar que Ia temperatura de semejante gas: aumente, baje © no cambie durante tuna expansion libre? ,Por qué? 19.8 Hay unos cuantos materiales qué se cootraen cuando su temperatura ment, como el agua entre O°C y4°C. ;Cabriaespe- rar que C, para tales materiales sea mayor o menor que C;? Por qué sia por gué ne? P19.9 En unproceso a volumen constants, dU bio, en un proceso apresién constant, no se cumple gue d aT. ;Bor qué no? 19.10 Si soplamos sobre el dorso de nuestra mana con la boca bien abit, el aliento se siete tbo. En cambio, si cerramos par- cialmente la boca como para pronunciar una “o” ysoplamos sobre la mano, el aliento se siene fresco, ;Por qué? P19.11 En un tibio dia de verano, se us6 un ciindto grande de pas 2—>3 —+ 1? Expliqu, Secci6n 19.4 Energia interna y la primera ley de la termodinamica 19.9 Encierto proceso quimico, un téenico de laboratori sunninis- tua 254 J de calor aun sistema. Al mismo tiempo, el entorno efec- tia 73 Jde trabajo sobre el sistema. {Cudmio aumenté la energia interna del sistema? 19.10 Un gas en uncilindro se expande desde un volumen de 0.110 12 0.320 nr, Fluye calor hacia el gas con la rapidez minima que permite mantener la presiOn constante a 1.80 % 10° Pa durante la expansién, El calor total afadido es de 1.15 % 10° J. a} Caleae el, trabajo efeetuado por ol gas. b) Caleule el eambio de eneriainter- 1a del gas c):Importa si el gas tiene eomportamiento idcal ono? {Porque sio por qué no? 49.11 Cinco moles de un gas moncatémico con comportamiento ideal y temperatura iniial de 127°C se expanden. Al hacerlo, a sorben 1200 J de ealor y efectian 2100 J de trabajo. Caleule Tater peratura final del gas 19.42 Se reduce la presién de um sistema mientras el volumen se rmantiene constante. Si Muye calor hacia el sistema durante este pro- cnergia interna del sistema aumenta 0 disminuye? Expli- que su razonamiento, 19.43 Un gas en un cilindro se mantiene a presién constamte de 2.30 10° Pa mientras se enfiay comprime de 1.70 ma 1.20 m? ‘Lacneraia interna dl gas dis ruye 1.40 * 10° Ja) Caleute el trabajo efectuado por el gas. b) ‘Obtenga e valor absohuto Qt del flujo de calor hacia © desde el as, ¢ indique la direecién del flujo.) importa siel gas tiene | comportamiento ideal 0 no? v Por qué so por qué n0? ‘i Figura 19.22 jercicio 19.1419.14 Un sistema se leva del estado a al estado & siguiendo las tres trayectorias que se muestra en Ia figura 19.22.) gPor cul t= yectoria es mayor el trabajo efectuado por el sistema? ;¥ menor? b) Si-U, > Us, apor eu trayectria es mayor el valor absolut |Q} de ta transferencia de calor? En esa trayectoria, co sistema absorbe 0 desprende calor? 19.15 Donas jdesayuno de eampeonest Uina dona representaiva contiene 2.0 g de proveinas, 17.0 g de carbohidratos y 7.0 g de gra- sas. Los valores medios de energia alimentaria de esas sustancias, son de 4.0 keal/g para las proteinasy carbohidrats y 9.0 keal/s pa rallesgrasas,a) Al hacer ejereicio intenso, una persona representa tiva consume energia arazén de S10 keal/h, ;Cudnto tiempo hay que hacer ejercicio para “quemar” una done? b) Si fuera posible convert lt energia de uma dona en energiacinétca del everpo en- tera, {gon qué rapidez se podria mover una persona despus de co- mer una dona. Suponge que la masa de la persona es de 60 ka y exprese su respuesta en m’s yen kmh 19.16 Un liguido se agita iregularmente en un recipiente bien ais. lado, con lo que aumenta su temperetura. Considere el liquido co- ‘mo el sistema, a) Se he transferid calor? lor absoluto de la transferencia de calor durante um ciclo es de 7200 J. a) cEl sistema absorb © desprende calor cuando recorre a el ciclo en ladireccién indicada en a figura? ;Cémo lo sabe? b) {Qué trabajo JV efectia el site ta en un ciclo? ¢) Sie sistema recorre el cielo en dieceién an- tihorara, gabsorbe 0 desprende calor en un ciclo? ;@Qué magni- tnd tiene el ealor absorbido © desprendido en un ciclo antino ratio? 1918 Un sisteme termodinémi- co sufre un proceso ciclice como se muestra en fa figura 19.24. El cielo consist en dos lazos cera . dos, el lazo Ty el azo ila) Du- © Becta oad mae Figura 19.24 Ejercicio 19.18, 6 negativo? b) En cada lazo, | y I, el trabajo netoefectuado par cl sistema es: positivo o negativo? c) Durante un ciclo completo, entra calor en el sistema o sale de él? d) En cada Iazo, Fy HI, jen- tra calor en el sistema o sale de é!? 19.49 Un estudiante efectia un experiment de combustion que- ‘mando‘una mezcla de combustible y oxigeno en una lata metilica de volumen eonstenterodeada por un bao de agua. Durante el ex Perimento, a temperatura del agua aumenta, Considere fa mezcla de combustible yoxigeno como el sistema, a) Se transfiri calor? v Figura 19.23 Ejercicio 19.17. 749 Ejercicios ,Cémo lo sabe? b) ;Se eftetué abajo? ;Cémo To sabe? c) 2Qué Signo tiene AU? ;Cémo lo sabe? 19.20 Agua en ebullicién a alta preston, Cuando se hierve agua 8 ta presiin de 2,00 stm, el ealr de vaporizaién es de 2.20 X 10° kg y el punto de ebllieién es de 120°C. & esta resin, 1.00 kg Ge agua tiene un volumen de 1.00 x 10°* m*,y 1 kg de vapor de agua tiene un volumen de 0.824 m’.) Calcul trabajo efectuado cuando se forma 1.00 kg de vapor de agua a esta temperature. b) Caleule el ineremento en la enersia intema det agua Seccién 19.5 Tipos de procesos termodinamicos Seccién 19.6 Energia interna del gas ideal Seccién 19.7 Capacidad calorifica del gas ideal 49.21 En un experimento para simular las condiciones dentro de tun motor de automevil, 645 J de ealor se trnsfieren a 0.185 moles 4e aire contenidos en un cilindro cuyo volumen es de-40.0 em En ‘un principio, el aire est a una presion de 3.00 X 10° Pay una tem peratura de 780 K. a) Si cl volumen del ilindro se mantiene fijo, {qué temperatura final aleenza ef are? Supongs que el aire es p= ticamentenitrdgeno puro use los datos dela tabla 19.1 aunque Ia presiin noes baja, Dibuje una grfiea pV pam este proceso. 6) Caleu Je la temperatum final del aie si se permite que el volumen de! eilin- dro aumente mientras Ia pesion se mantiene constante. Dibuje una erifica pV para este proves. 19.22 Uncilindra contiene 0.0100 moles de helio a T= 27.0°C. a) @Cuinto calor se requere para elevar la temperatura a 67.0°C man- teniendo constante cl volumen? Dibuje une gréfica pV paraestepro- eso, b) Si, en vez del volumen, se mantiene constant la presi del helio, euénto calor serequiee para eleva a temperatura de 27.0°C 2 67.0°C? Dibuje una erafice pF para este proceso. c) {Qué explica la diferencia entre las respuestas a las partes (a) y (bY? {En qué caso se requiere mis caloe? {Qué sucede con al calor adiciona? d) Si el, sas tiene comportaminto ideal, jeudnto eambia la energia interna cen a parte (a? ZEn la (6)? Compare la respuesias y explique cul quier diferencia. 19.23 Sc sumenta la temperatura de cinco moles de gas, de =10.0°C a +20.0°C. Caleute el calor que se deberd transfeir al gas si dst es: () He « presién constante de 1.5 atm b) Ar en un yolu- ‘men constant de 8.2m’ c) CO, a presién constante de 20,000 Pa. 19.24 Cuando una cantidad de gas ideal monoatémico se expande ‘8 una presién eonstante de 4.00 X 10* Pa, el volumen del gns au- menta de 2,00 10°? ma 8.00 X 10° m’, ;Cunto cambia la ener= aia interna del gas? 19,25 Un gas con comportamiento ideal se expande mientras la presién se mantiene constant. Durante este proceso zentra calor al {2 0 stle de 61? Justfique su respuesta. 19.26 Fluye calor Q hacia un gas monoatémico con comporta- ‘mento ideal y el volumen aumenta mientras la presién se mantiene coustante, :Qué fraccidn dela eneruiacalorifica se usa para efec- tuar el trabajo de expansién del gos? 19.27 La temperatura de 0.150 moles de ges ideal se mantiene constante en 77,0°C mientras su volumen se reduce al 25.0% de su volumen incial, La presioninicial del gases de 1.25 atm. a) Deter ‘mine el trabajo efectuad por el gas, b) Determine el eambio de750 cnergi interna. ) yl gas intereambia ealor con su entorno? Si lo hhace, goudnto es? ZEl gas absorbe o desprende calor? 19.28 Durante una compresion isotérmica de gas ideal, es preciso exter 335 J de calor al gas para mantener Ia ‘emperaiura constan- 6, {Cudnto trabajo efectin ol gas durante el proceso? 19.29 Propano (C\H,) gase0so se comporta como gas ideal eon 7 1.127, Determine la capacidad calories molar a volumen cons- ante va presign constants 19,30 Un cilindro contiene 0.250 moles de di6xido de carbono (CO,) gaseoso a una temperatura de 27.0°C. El ciindro euenta con tun piston sin fticeiéa, cl cual mantiene una presién constante de 1.00 atm sobre el gas. Fl gas se calienta hasta que su temperature aumenta a 127.0°C. Suponga que el CO, se puede tratar como gus ‘deal. a) Dibuje una gréfiea p¥ para este proceso. b) ;Cuntotraba- jp efeenia el gos en este proceso? c) {Sobre qué so efectia ese trae ‘bajo? d) {Cutinto cambia la energia interna del gas? e) ;Cudnto calor se suinisté al gas? 1) ¢Cudinto trabajo se habria efectuado si la presi6n hubiera sido 0.50 atm? 19.31 Etano (CH) gaseoso tiene y= 1.220 y puede tratarse camo ‘2s ideal.) $i 2.40 moles de ctano se quieren calentar de 20.0°C a 250°C a una resin constante de 1.00 atm, jeusnto calor se requ rird? {Cuinto cambiaré la energia interna del etano? Seccién 19.8 Procesos adiabaticos para el gas ideal 19.32 Un gs monoatémico con comportamiento ideal que est a una presi de 1.50 % 10° Pa y oeupa un volumen de 0.0800 m° se compre adiabiticamente aun volumen de 0.0400 m’, a) Caleule ta resin final, b) ¢Cuénto trabajo efectia el gas? c) Determine Ia raz6n temperamara finateroperaturaincil del gos. Esta compre sin calintao enfra el gas? 19.33 El motor de un automvil deportivo Ferrari F355 admit ai- 16420.0°Cy 1.00 atm yo comprime adiabiticamentea 0.0500 ve- ces el volumen orginal. El sre se puede trata como gas ideal con ‘y= 140.3) Dibuje una grit pV para ese proceso. b) Caleule lt temperatura y presi finales 419.34 Dos moles de mondxido de eatbono (CO) estin a una pre- sién de 1.2 atm y geupan un yolumen de 30 litros. Después, el gas se comprime adiabiticamente a de ese volumen. Suponga que el ‘ts tiene comportamiento ideal. ¢Cuanto cama su energa iter- na? La energi interna aumenta disminaye? ja temperatura del gas aumenta odisminuye durante el proceso? Expligue 419.35 En un proceso adiabitco con gas ideal, la presion dismins- ye. gL energia interna del gas aumenta 0 disminuye durante ese proceso? Explique su razonamiento. 49.36 Se permite que un gas con comportamiento ideal 4.00 atm y 350 K se expanda adiabaticamente 1.50 veces su volumen ink cial. Caleule a presién y temperatura Finals sel gas esa) moncae ‘témico; b) diatémico can Cy = 3. 49.37 Durante una expansion adiabétea, la temperatura de 0.450 mole de an (Ar) baja de S00°C a 10.0°C. EL ag puede atarse como gos ideal. a) Diouje una grea pV pra este proces. b) ;Cuin- ‘ortabao realiznel gs? e) Cano cambia a energia interna del gas? 419.38 Us cilindro contiene 0.100 moles de un gas menoatémico con comportamiento ideal una presion de 1.00 X 10° Pa, en un volumen de 2.50 x 107) mya) Calule le temperatura inicil del sas en kelvins.b) Se permite que el gas se expand al doble de su lumen tical, Caloul al temperatura (ea Kelvins) y la presion fie cAPETULo 19 | La primera ley dela termodingmica tales del gas si la expansion esi) isorérmicas i) isobdrica; i) adia- bitiea 19,39 Una cantidad de dibxido de ezutte (SO,) gaseoso ocupa un ‘volumen de 5.00 * 10" m’ a una presida de 1.10 X 10°Pa, El gas se expande adiabéticamente a un volumen de 1.00 10° m’. Sue ‘ponga que el gas tiene comportamiento ideal. a) Caleule la presién Final de gas, (Sigerencia Véase la tabla 19.1. b) ;Cuanto trabajo cfeetia el gas sobre su entorno? c) Determine Ia razén temperatura final temperatura inicial del gas Problemas 19.40 Una eantidad de aire se leva del estado w al 6 siguiendo una twayeetoria recta cn una grica pY (Fig. 19.25).a) En este proceso, la temperatura del gas: aumenta, disminuye 0 no eambia? Expli- aque. b) Si, = 0.0700 me, ¥, = 0.1100 m?, p, = 1.00 x 108 Pay 7, = 140 X10* Pa, geusint trabajo efectin e] gas en este proveso? ‘Suponga que el gas tiene comportamiento ideal ory “ Figura 19.25 Problema 19.40. 02 04 06 08 Figura 19.26 Probleme 19.41 19.41 Cuatro moles de O, se llevan de A a B con el proveso que se muestra en una grifica p¥ de la figura 19.26. Suponga que el gas ‘iene comportamiento ideal. Calcul el flujo de ealor Q durante: te proceso. Entra calor en el gas 0 sale de é? Pa) 4x 3x0 2x Deo! Von) ‘TOS Tae OOK ONE GOLD Figura 19.27 Problems 19.42. 19.42 2) Un tervio de mol de He _gaseoso se leva porta irayectoria ‘abe indicado por linea continua dela figura 19.27. Suponga que cl gas tiene comportamiento ‘deal, ;Cudnto calor entra en el ‘gas 0 sale de él? b) Si el gas pa- sara del estado @ alc siguiendo Ja inca horizontal punteada de a figura 19.27, zeuinto calor en- v a Figura 19.28 Problema 19.43,traria en el gas osaldra de €1? c) Compare Q en las pares (a) y (4) y explque eualquier ciferencia 4943 Cuando un sistema se leva del estado a a b por la tayector ria acb (Fig, 1928), 90.0J de calor entran en el sistema y ése efeo- tia 60.0. de trabajo, a) ¢Cudmto calor entra en el sistema por la trayectoria ad i el trabajo efectuado por el sistema es de 15.0 3? 'b) Cuando el sistema regres de ba a siguiendo Ie ayecteria cur ‘a el valor absolute del trabajo efectiade por el sistema es de 38.0 4. jElsistema absorbeo despren- de calor? ;Cuénto? ¢) $iU,=0 ¥ Uz = 800 J, cuanto calor se absorbe en los procesns ad db? 49.44. Un sista termodinimn- co se lleva del estado cal estado © e la figura 19.29 siguiendo la trayectoria abo bien I trayecto- ria ade. Por la tayectria abe, el trabajo W efectuado par el siste- sma et de 450 J. Por la eayectoia ‘ade, Wes de 120 Las energasiternas de los cuatro estados most dos en la figura son: U, = 1501, U, = 240, U, = 680 1y U= 330 J.Calculeelfujo de calor Q para eada uno dels cut prooes0s: ab, ‘re, ad'y de, En cada proceso, el sistema absorbe desprende calor? 19.45 La figura 19.29 muestra cuatoestades de un sistema ermodi~ nimico: a, bey d. El volumen del sistema es Y, tanto ene estado como enel b, yes Vtanto en el estado ¢ como en ed. La presia del sistema es p, tanto en el estado « como en el d yp tanto en el estado b como en ele. Las energias internas de los cuatro esados son: Us, Us, Uy Use Para cada un oe los proceso: ah, be, aly de, caleule! a} trabajo efectundo por el sistema b ol fujo de calor al sistema durant et proceso; c) El sistema se puede Hevar del estado «zal siguiendo la trayeetoria abc o bien la at. Calle el fajo ne to de calor al sistema y el trabajo neo efectundo por ol sistema en cada tayectria. Por cual trayectora es mayer el flujo neto de ca- lor? ;Por cul es mayor el abajo neta? d) Un amigo le die que las cantidades de fio de ealordcben ser igual para a teayectora abe ylatrayeetoria ade, porque el estado inicial (a yl Final (c) del sis iema son los mismos por ambastrayectoras, Como responderia a esta afirmacién? 19.46 Dos moles a 19.29 Problemas I9ddy 1945. gascoso partcipan ene ciclo whed, La pre= si del gas en cada estado es:74 = 24~= 6000 Pay p, =p, = 2000 Pa. El volumen del gas en cada estado es: V, = Vy = 2.00m' y V. = ¥,=9.00 ne, El gas puede tratarse como ideal. a) Dibuje una rifica p para el cic. b) Calcule cl trabajo total efectuado por (0 sobre) el gas en un cielo completo. ¢El gas efectiatrahajo ose efec- tia trabajo sobre éI? ) Calcule el calor neto absarbido (o despren- ido) por ef gas en un ciclo. Entra calor en el gas o sale de ep b 19.47 Dos moles de un gas mo~ rnoatémico con comportamiento ideal se someten al ciclo abe. En un cielo completo, salen 800 J a fe de calor del gas. El proceso ab se ‘efectia a presién constant: y el ‘bc, volumen constante, Los es- tados a y 6 tienen temperaturas Or is Figura 19.30 Problema 19.48, Problemas 751 T, = 200 Ky 7, = 300 K. a) Dibuje una grifica pY’para el ciclo. b) {Cuanto trabajo Ws efectia en el proceso ea? 19.48 Tres moles de gas ideal se llevan pot el ciclo abe de 1a figura. 19.30, Para este gas, C, = 29.1 J/mol - K. El proceso ac se efectia a presion constante, el proceso éa se efectin « volume constante y el proceso ch es adiabético, La temperatura del gas en losestados: a, cy bes: T, = 300K, 7. = 492K y 7, = 600K, Caleule el trabajo total I del ciclo, 49.49 Un gas monoatémico con comportamiento ideal sufre un ue mento de presién mientras su volumen se mantiene fio (proceso at), Lego se reduce su volumen a presién constante hasta que su temperatura vuelve al valor que tenia en el estado a (proceso be). La presiGn en ls estados b y ¢ es de 6:00 x 10* Pa; Ios volimenes en 508 estados son: F,= 0.700 m? y V, = 0.300 ma) Dibuje los pro- «e2sos ab y be en la misma grifica pb) Caleule el fujo total de car Jor para estos dos procesos. 19.50 Nittdgeno gaseoso en un recipiente expandible se enfin de 500° a 10.0° manteniendo constante la presién en 3.00 * 10° Pa, EL calor total desprendido por el gas es de 2.50 X 10 J, Suponga que cl gas tine comportamiento ideal. a) Caleule el nero de moles del gas. b) Calcul el cambio de energia interna del gas. c) Caleule l trabajo efectundo por el gas. d){Cunto calor desprendertael gas conel mismo camiio de temperatura sel volumen fuera constant? 1951 En cierto proceso, un sistem desprende 2.15 X 10° J de ea- Joral tiempo que se contrac bajo una presién externa constante de 9.50 X 10° Pa, La energie interna del sistema es la misma al princi- pio y al final dl proceso, Caleule el eambio de volumen del siste- ‘ms, (El sistema no tiene eomportamiento ideal.) 4952 Un cilindro con un piston mévil sin friccién como el de la figura 19.5 contiene una canta de haliogaseoso. En-un principio, su presin es de 1.00 X 10" Pa, su temperatura es de 300 K y ocupa un yolumen de 1.50 L. Después el gas se someta dos procesos. En el primero, el gas se calienta y se permite que el piston se mueva a modo de mantener la temperatura constante en 300 K. Esto conti- ‘ia hasta que la presin aleenza 2.50 X 10* Pa, Enel segundo pro- ‘0, el gas se comprime a presién constante hasta que vuelve a so ‘lumen original de 1.50 L. Suponga que el ges tione comporta~ mento ideal. a) Muestte ambos provesos en una grifien p¥.b) Cal- cae el volumen del gas al final del primer proceso y la presién y ‘temperatura del gas al final del segundo proceso. c) Calcul el ta bajo total efeetuado por el gas durante ambos procesos. d) :Qué tendria que hacer con el pas para volverlo a su presién y temperat originales? 19.53 Proceso termodinamico en un liguido. Una ingeniera qu= ‘ea est estudiando las propiedades del metanol (CH,OH) liquid. Usa uncilindro de acero con area de seecin transversal de 0.0200) aque contiene 1.20 x 107 m' de metanol. El cilindro esti equipado con um pistén ajustado que sostiene una carga de 3.00 X 10 N La temperatura del sistema se aumenta do 20.0°C 2 500°C. Fl coet- sente de expansién de volumen del metanoles de 1.20 X 10°", su densidad es de 791 kg/m y su calor espectfico a presion constamie esc, = 251 X 10? Jokg K. Se puede despreciar Ia expansion del cilindro de acero. Caleule: a) el aumento de volumen del metanol; ») el trabajo mecénico efectuado por el metanol conta la fuerza de 3.00 X 10°N; c) la cantidad de calor asada al metanot;d) el eam- bio de energia interna del metanol: €) Con base en sus resultados, explique si hay una diferencia apreciable entre los calores especifi-752 05 ¢, (a presion constane) y , (a valumen constante) del metanol en esas condiciones 419.54 Proceso termodinimico en un sélido, Un eubo de cobre de 2,00 em por lado cuslga de un hilo. (Las propiedatesfisicas del co- bre se dan en las ablas 14.1, 172 y 17.3.) Bl cub se calenta eon un mechero de 20.0°C a 90.0°C. El aire que rodes al cubo esti a presin tmosférica (1.01 X 10°Pa). Caleule: a) El aumento de vo- lumen del eubo;b) el traajo mecénico efectuado por el cubo para ‘expandirse contra Ia presin del sie ercundantes ca cantidad de calor agregada al cubo; d) el ‘eambio de energia interna del euibo; 2) Con base en sus esta dos, éxplique si hay una diferen- cia sustancial entre los calores especificos cy (a presién cons- tanie)y¢,(a volumen constante) del cobre en estas condiciones. 19.55 Proceso termodindmico en un inseeto, El escarahajo ‘bombardero afficano Stenapri- snus insignis puede emitir un chorro de liquido repelente por I punta mévil de su sbdomen (Fig. 19,31), El cuerpo del insecto posee depésitos de dos sustancias; «cuando el insesto se molesta, is sustancias se combinan en una e ‘mara de reaeciéa, produciendo un compuesto que se calienta de 20°C a 100°C por el ealor de reacciin. La elevada presin que se ‘Eenera permite expulsar el compuesto con una rapide de hasta 19 sis (68 kl para asustar a depredadores de todo tip. (El escara- bajo que se muestra en la figura eta atado a un alambre sjetoa ‘spalda con cera, Esti respondiendo al apreton que se aplied a su pa- ta delanteraizquieréa con unss pinzas. El insecto mide 2 cm a Jo iargo.)Caleule el ealor de reaceidn de las dos sustancias (en Ike). Suponga que el calor especifico de las dos sustanciasy del produe- toes igual al del agua, 4.19 * 10° kx, y gue latemperataraini- de las sustains es de 20°C. 1956 Motor de aire comprimido, Se est disefiando un motor ue opeta con aire comprimido, Entra aire en el motor 8 una p sién de 1.60 % 10 Pa y sale a una presin de 2.80 % 10° Pa. Qué temperatura debe tener else comprimsda para que no haya posi bilided de formacin de escarcha en los tubos de escape del metor? Suponga que la expansién es adiabatica, (Nora: Se forma esearch sil aire hiedo se enfria a menos de °C durante I expansién.) 41957 Chinook. En cieras epaces del ato, fuertes vientos llama- dos “chinooks” soplan desde el oastebajand por Ts faldasorienta- Jesde las Rocallosas hacia Denver y regiones circunvecinas. Aunque las montaias son fas, el viento en Denver es muy caliente; pocas minutos despues de Lzgat el chinook, la temperatura llega a subir 20°C. (“Chinook es una palabra cn una lengua indigens norteame- Ficana que significa “devorador de nieve") Se presentanvientos si milares en los Alpes (llamados “fochns") y en el sur de California (donde se Haman “Santa Anas”). a} Explique por qué ta temperat- ra del viento chinook aumenta al descender las laderas. Por qué es immportante que el viento sea rapide b) Suponge que soplaun vien- co fuerte hacia Denver (elevacién 1630 m) desde el Pico Grays (80 Jima ceste de Denver, con una elevacion de 4350 m), donde la pre- sin del aire es de 5.60 % 10" Pa y la temperatura del aire es Figura 19.31 Problema 19.55. capiTuLo 19 | La primera ley de la termodindmica 15.0°C La temperatura y presién en Denver antes de que lepuc el viento son 2.0°C y 8.12 x 10" Pa, En euintos grados Celsius su- bird a temperatura en Denver cuando lege el chinook? 49.58 La capacidad calorfica molar a volumen constante de cir- to gas con comportamiento ideal es Cy. Una muestra de este gas, ‘cupainicalmente un volumen Vy 2 una presién py yuma tempera tura absolua Zy El gus se expande isobiricamente a un volumen 2 y luego se sigue expandiendo adinbéticamente hasta un volu- mea final de 47, 8) Dibuje una griiea pV’ para esta sucesion de procesos ) Caleule el waajo total efectuado porel gas en esta su- czsibn de procesos ) Caleule la temperatura final del gas. d) De- termine et valor absolut {0 de! luo total de ealor que entra en el {gas o sale de él durante esta sucesion de procesos, ¢indigue le di- reccién de aj. 419.59 Una bomba de sre tiene un ciindro de 0.250 m de longitad provisto de un pstin mévil. La bomba se utiliza para comprimirai- te doa atmdsfea (a una presin absolut de 101 10° Pa intro- ducirlo en un tangue muy grande cuya presién manométrica es de 4.20 X 10° Pa, (Para el aire, Cy = 20.8 Jimol« K.)a) El pistén ini- cia carrera de compresién en el extrem abierto de cilindo. ;Qué distancia se ba movido el pistén ene lindo cuando comienza a fui aie del cilinro al tanque? Suponga que la compresidn es ‘adiabétien,b) Si el aire se introduce en In bomba a 27.0°C, éque temperatura tende tna vez corprimido? c) ;Culinto trabajo efee- ta a bomb alintroducir 20.0 moles de aire en el tenque? 19,60 Turbocargadores e interenfriadores para motores. La potencia desarrllada por un motor de automévil es drectamente proporcional a Ja masa de aie que se puede introdusir en el volu- sen deloselindos dl motor para reaccionarquimicamente con la sasolia, Muchos automéviles tienen un turhocargador que com- prime ol aire antes de que ene en el moter, para que haya mayor ‘masa de aire en el mismo volumen. Esta compresién répida, pict camenteadiabitca, también calenta el aire. fin de comprimir el aire ain mis, se le hace pasar por un intrenfiador en el cual inter cambia calor con su entooo a presin prctcamente constant. Des- pues, el aire es succionado hacia los cilindros. En una insalacién tipica, se introduce aire en el turbocargador a presi stmosfrica (1.01 % 10° Pa, densidad = 1.23 kg/m y temperatura 15.0°C, Se Ie comprime adabitieamente a 1.45 % 10° Pa, En el interenttador lire eentia ala temperature original de 15.0°C a presi cons- tante de 145 X 10° Pa, Dibuje una griieap¥ para esta sucesion de procesos, b) Sie] volumen de uno de los cilindros del motor es ‘de S75 cm", ,qué masa de aie sala del interenfriador lenard ele lindroa 148 X 10 Pa? En comparacién con lapotence desarola- «da por un motor que admite aire a 1.01 % 10° Pa a 15.0°C, qué porcenaje de aumento de potenca se obtiene empleano un turbo- ‘argadoey un interenffiador? c) Sino se usa el interenttiador, {qué masa de sire salida del turhocareador Henri ol cilindro ¢ 145 % 10° Pa? En comparacia con la poteneia desarrllada por un motor que admite aire 8 01 x 10" Pan 15.0°C, ;qué porcentaje de au- mento de potencs se obtiene empleando un turbocangadr solo? 49.61 Ui gas monoatémico con comportaient ideal se expande Jencamente al dble de su volume original, efectwando 300 J de ta- bajo en el proceso, Calcule el calor aiadido al gs y el cambio de encrua interna del gas sel proceso es: a) isotérmico; b aabitico; ©) isobirco.19,62 Un cilindro con pist6n-contiene 0.250 moles de oxigeno a 2.40 X 10° Pay355 K. El oxigeno puede tratarse conto gas idea. Pri mero, el gas se expand isobérieamente al doble desu volumen or- ginal. Despuds, se comprime sotérmicamente a su volumen original 5 por tltimo, se enfia isocSricamente hasta sv presin original. 2), -Muestre esta serie de procesos en una grfica pV.b) Caleule la tem- peratura durante la compresion isotérmiea. c) Caleule la presion ‘maxima, d) Caleule ol trabajo total efectuado por el pistin sabre el 8 durante la serie de procesos. 19,63 Use as condiciones y proceso dl problema 19.62 para caleu- Jara) Eltrabajo efectuado por el gas el calor afadido a y su cam= bio de enerpia interna durante Ia expansisn inicial. b) 1 trabajo, ‘fectuad, el calor aiadido y ol cambio de energia interna durante cl enftiamiento final. c) El cambio de energia interna durante la compresionisotérmiea, 19,64 Un cilindro con pistén eontene 0.150 moles de nttégeno a 1.80 x 10° Pa y 300 K. El nitrégeno puede tatarse como gas ideal. Primero, el gas se comprime isobricamente a la mitad de su volu- ‘men original. Luego, se expand adiabétcamente hasta su volumen, original, Por ltimo, se calienta isocéticamente hasta su presién inal, a) Muestre esta srie de procesos en una grifiea pV) aleu- Je las temperaturas.al principio y al inal de la expansion adiabitca «© Celeute ta resin minima. .65 Use las condiciones y process del problems 19,64 para caleue lars) El trabajo efectuado por el gas, el calorafadido a ély su cam- bio de energia interna durante la compresininicial. b) El trabajo, efeetuado, el calor afadido y el cambio de energia interna durante la expansion adiabitica c) El trabajo efectuado, el calor aiadido y l cambio de energia interna durante el calentamiento fina. 19.66 Comparacién de procesos termodinémicos. En un lindo, 1.20 moles de un gas moncatémico con comportamiento idea a 3.60 x 10° Pa y 300K, se expande hasta trpliear su volumen.Caleu- le el trabajo efectuado por el gas sia expansién es: a) isotErmica;b) adiahética; c)isobrica, €) Muesire enda proceso en una gritica p {Eo qué easo es maximo el valor absolut del trabajo efsetuado por of zas? ZY minimo? e) En qué caso es maximo el valor absolute de la transferencia de calor? ;Y minimo? #) En qué caso es maximo el valor absolto del cambio de encrpia interna del gas? zY minim? 19.67 Un globo flexible contiene 0.350 moles de slfuro ce hid= geno (HyS) gaseoso, En un principio, el H,S tiene un volumen de 7.00 10" co! y una temperatura de 27.0°C. Primero, el IT3S se «expande isobéricamente hasta duplicar su volumen. Después, se ex- pande adiabsticamente hasta que la temperature vuelve & su valor inicsl. Suponga que el HsS tiene comportamiento ideal. a) Dibuje tu diagrama del proceso en una grética pV. b) ¢Cudnto calor se su ‘ministraen total al H,S durante el proceso? e) Calele el eambio to- tal de energia interna del HS. d) Calcule el trabajo total hecho por 1 HS. e) Calcul el volumen final Problemas de desatio 753 Abierto a aire exterior, presi ty Figura 19.32 Problemas de desafio 19.68 Problemas de desafio 19.68 Oscilaciones de un pistén. Un cilindro vertical de radio 7 ccontiene una cantidad de gas idea, y esté proviso de un piston con ‘mass m que puede moverse Libremente (Fig. 19.32), El piston y las pparedes del clindro carecen de fiiecidn y esti hechos con un aislan- te térmioo perfecto, La presin del aie exterior es p,. En equilibrio, el piston estéa una altura sobre la base del cilindro. a) Caleule la presién absoluta del gas atrapado bajo el pistén cuando esta en cquilibrio. b) Se tia del pistin para subirlo una distancia corta y después se suelta, Calcul la fuerza neta que actia sobre el pistin ‘cuando su base esté 2 una distancia h + y sobre lx base del elindro, ‘donde y es mucho menor que 4c) Después de que el pistén se des- plaza del equilibrio y se suet, oscila verticalmente, Celeule la fre- ‘cuencia de estas pequefias oscilaciones, Si el desplazamiento no es ppequefo, {las oscilaciones son arménicas simples?

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