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GELES

Los geles pueden aparecer transparentes o turbios según el tipo de agente gelificante utilizado.
Presentan diferentes propiedades físicas, a saber, imbibición, hinchazón, sinéresis y tixotropía.
La imbibición se refiere a la absorción de agua u otros líquidos por geles sin aumento considerable de
su volumen.
La hinchazón se refiere al aumento en el volumen de gel por absorción de agua u otros líquidos. Esta
propiedad de la mayoría de los geles está influenciada por la temperatura, el pH, la presencia de
electrolitos y otros ingredientes de la formulación.
La sinéresis se refiere a la contracción o retracción de los geles como resultado de la extirpación del
medio de dispersión de la matriz de gel. Es debido al excesivo estiramiento de las macromoléculas y
la expansión de las fuerzas elásticas durante el hinchamiento. En equilibrio, el sistema todavía
mantiene su estabilidad física porque las fuerzas osmóticas del hinchamiento equilibran las fuerzas
elásticas expandidas de las macromoléculas. Al enfriar, la presión osmótica del sistema disminuye y
por lo tanto las fuerzas elásticas expandidas vuelven a la normalidad. Esto da lugar a la contracción
de las moléculas estiradas y a la compresión del medio de dispersión de la matriz de gel. La adición
de agentes osmóticos tales como sacarosa, glucosa y otros electrolitos ayuda a retener una mayor
presión osmótica incluso a temperaturas más bajas y evita la sinéresis de los geles.
La tixotropía se refiere a la naturaleza de los geles que no es newtoniana, que se caracteriza por una
formación reversible de gel a sol sin cambio de volumen o temperatura
Los geles se clasifican como hidrogeles y organogeles en base al estado físico del agente gelificante
en la dispersión. Los hidrogeles se preparan con materiales solubles en agua o con coloides
dispersables en agua. Los organogeles se preparan utilizando materiales oleaginosos insolubles en
agua.
HIDROGELES
Las gomas naturales y sintéticas tales como tragacanto, alginato de sodio y pectina, materiales
inorgánicos tales como alúmina, bentonita, sílice y veegum, y materiales orgánicos tales como
polímeros de celulosa forman hidrogeles en agua. Pueden dispersarse como finas partículas
coloidales en fase acuosa o disolverse completamente en agua para obtener una estructura de gel.
Las gomas y los agentes gelificantes inorgánicos forman una estructura de gel debido a su naturaleza
que aumenta la viscosidad. Gelificantes orgánicos que generalmente derivados de polímero de
celulosa de alto peso molecular producen estructura de gel debido a su hinchamiento y propiedades
de enredo de cadena. Las cadenas moleculares hinchadas se mantienen unidas por fuerzas de
valencia secundarias, que ayudan a retener su estructura de gel. La resistencia física de la estructura
de gel se basa en la cantidad de agente gelificante, naturaleza y peso molecular del agente gelificante,
pH del producto y temperatura de gelificación. Generalmente, los polímeros de alto peso molecular a
concentraciones más altas producen geles gruesos. La temperatura de formación de gel (punto de
gel) varía con diferentes polímeros. En general, las gomas naturales forman gel a temperaturas más
bajas. La gelatina, un polímero proteico natural, forma un gel a aproximadamente 30 ◦ C. Si la
temperatura aumenta, la consistencia del gel no se obtiene incluso a mayores concentraciones de
gelatina. Por otra parte, los polímeros tales como metilcelulosa ganan estructura de gel sólo cuando
la temperatura está por encima de 50ºC debido a su solubilidad y precipitación disminuidas. Por lo
tanto, el conocimiento del punto de gel para cada agente gelificante es esencial para preparar
hidrogeles físicamente estables.
ORGANOGELES
También se conocen como geles oleaginosos. Se preparan utilizando lípidos insolubles en agua, tales
como ésteres de glicerol de ácidos grasos, que se hinchan en agua y forman diferentes tipos de
cristales liotrópicos líquidos. Los ésteres de glicerol de ácidos grasos ampliamente utilizados incluyen
monooleato de glicerol, estearato de monopalmita de glicerol y monolinoleato de glicerol.
Generalmente existen como ceras a temperatura ambiente y forman cristales líquidos cúbicos en agua
y aumentan la viscosidad de la dispersión. Las ceras tales como cera de carnauba, cera de esparto,
cera de lana, y espermaceti se utilizan en preparaciones cosméticas organogel. Una gran cantidad de
agua está atrapada entre las bicapas tridimensionales de lípidos. El contenido de agua en equilibrio
en organogeles es de aproximadamente el 35%. Las propiedades estructurales del lípido, la cantidad
de agua en el sistema, la solubilidad del fármaco incorporado y la temperatura externa influyen en la
naturaleza de la fase cristalina líquida. La naturaleza bipolar de los organogeles permite la
incorporación de fármacos tanto hidrófilos como lipófilos. Las velocidades de liberación pueden
controlarse alterando los componentes hidrofílicos e hidrófobos. La biodegradabilidad de estas ceras
por la enzima lipasa en el cuerpo hace que los organogeles sean adecuados para la administración
parenteral. El agua presente en la estructura del gel se puede eliminar completamente con algunos
agentes gelificantes. Las láminas de gelatina, las lágrimas de acacia y los tragacanto se preparan
generalmente eliminando el agua de su respectiva matriz de gel. Estos marcos de gel deshidratados
se llaman xerogeles.

Hidrogeles sensibles a los estímulos:


Las redes tridimensionales de polímeros hidrófilos absorben una gran cantidad de agua y forman
estructuras blandas que se asemejan a tejidos biológicos. Las propiedades de hinchamiento de estos
hidrogeles pueden ser alteradas por diversos parámetros fisicoquímicos. Los factores físicos tales
como la temperatura, el pH y la fuerza iónica del hinchamiento y los factores químicos tales como la
estructura del polímero (lineal / ramificado) y las modificaciones químicas (reticulación) se pueden
alterar para adaptar su tasa de hinchamiento. Esta característica los hace muy atractivos para la
administración de fármacos y aplicaciones biomédicas

Hidrogeles sensibles al pH:


Algunos polímeros muestran características de hinchamiento y gelificación dependientes del pH en
medios acuosos. Un polímero que exhibe tales propiedades de transición de fase es muy útil desde el
punto de administración del fármaco. Existen ácidos metacrilatos (por ejemplo, carbómeros) que
contienen muchos grupos de ácido carboxílico como solución a condiciones de pH inferiores. Cuando
el pH aumenta, se someten a una transición sol-gel. Esto es debido al aumento en el grado de
ionización de grupos carboxílicos ácidos en condiciones de pH más altas, lo que a su vez da lugar a
repulsiones electrostáticas entre cadenas e incrementa la hidrofilicidad y el hinchamiento. Por el
contrario, los polímeros que contienen grupos amina - colgantes se hinchan en un entorno de pH más
bajo debido a la ionización y repulsión entre cadenas poliméricas. La fuerza iónica de los fluidos
circundantes influye significativamente en el hinchamiento de equilibrio de estos polímeros sensibles
al pH. Una mayor fuerza iónica favorece las interacciones iónicas en gel y reduce las fuerzas osmóticas
de hinchamiento.

Hidrogeles con respuesta térmica:


Una dispersión que existe como solución a temperatura ambiente y se transforma en gel al instilarse
en una cavidad corporal puede mejorar el modo de administración y ayudar a modular la liberación del
fármaco. En la actualidad se están sintetizando y evaluando muchos polímeros con propiedades
gelificantes termorreactivas. Un copolímero tribloque que consiste en polietilenglicol - ácido poliláctico,
ácido glicólico - polietilenglicerol ele(PEG - PLGA - PEG) es solución a temperatura ambiente y geles
a temperatura corporal. Los poloxámeros, que están hechos de tribloque de poli (óxido de etileno) -
poli (óxido de propileno) - poli (óxido de etileno), presentan propiedades de gelatina a temperatura
corporal. De forma similar, las dispersiones acuosas de xiloglucano y goma de xantano son soluciones
a temperatura ambiente y se convierten en gel a temperatura corporal. Estas son consideradas
alternativas convenientes para las formulaciones de supositorios rectales que suelen causar
irritaciones de la mucosa debido a su estado físico. Las propiedades fisicoquímicas de estos hidrogeles
termorreactivos modificados químicamente se alteran cambiando la relación de segmentos hidrófilos
e hidrófobos, longitud de bloque y polidispersidad. ReGel by MacroMed contiene un copolímero
tribloque PLGA - PEG - PLGA, se somete a transición sol - gel en inyección intratumoral y libera
paclitaxel durante seis semanas.

Hidrogeles de respuesta iónica:


La administración de gotas acuosas de alginato de sodio en el ojo da como resultado una gelificación
de alginato debido a su interacción con iones de calcio en el fluido lacrimal. Alginato con ácido
gulurónico alto y goma gellan desacetilada (Gelrite) muestran conversiones sol - gel en el ojo debido
a su interacción con cationes en el fluido lacrimal. La solución formadora de gel oftálmico estéril de
timolol (Timoptic - XE) que contiene goma gellan Gelrite está comercialmente disponible.