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de la Termodinámica
INTEGRANTES:
YENNY ROJAS PERALTA
ZULAIDY ESTHEFANIE ESPEJO DAVALOS
MIGUEL STEFANO MESA MADERA
APURIMAC-2019
DEDICATORIA
HITORIA DE LA TERMODINAMICA
Los antiguos veían el calor como algo relacionado con el fuego. Los antiguos egipcios
consideraban que el calor estaba relacionado con orígenes mitológicos. En la tradición
filosófica occidental, Empedocles propuso una teoría de cuatro elementos, en la que todas las
sustancias derivan de la tierra, el agua, el aire y el fuego. Alrededor del 500 a. C., el filósofo
griego Heráclito argumentó que los tres elementos principales en la naturaleza eran fuego,
tierra y agua.
En el período moderno, se pensaba que el calor era una medida de un fluido invisible,
conocido como calórico. Los cuerpos fueron capaces de contener una cierta cantidad de este
fluido, lo que llevó al término capacidad de calor.
En los siglos XVIII y XIX, los científicos abandonaron la idea de un calórico físico y, en cambio,
entendieron el calor como una manifestación de la energía interna de un sistema. Hoy el calor
es la transferencia de energía térmica desordenada.
El filósofo griego Parménides del siglo V aC, utiliza el razonamiento verbal para postular que un
vacío, esencialmente lo que ahora se conoce como vacío, en la naturaleza no podría ocurrir.
Esta opinión fue apoyada por los argumentos de Aristóteles, pero fue criticada por Leucipo y
Héroe de Alejandría. Desde la antigüedad hasta la Edad Media, se presentaron varios
argumentos para probar o desaprobar la existencia de un vacío y se hicieron varios intentos
para construir un vacío, pero todos resultaron infructuosos.
Los científicos europeos Cornelius Drebbel, Robert Fludd, Galileo Galilei y Santorio Santorio en
los siglos 16 y 17 pudieron medir la relativa "frialdad" o "calor" del aire, utilizando un
termómetro de aire rudimentario.
En 1643, Galileo Galilei creía que el aborrecimiento del vacío de la naturaleza es limitado. Las
bombas que operan en minas ya habían demostrado que la naturaleza solo llenaría un vacío
con agua hasta una altura de ~ 30 pies. Conociendo este curioso hecho, Galileo alentó a su
antiguo alumno Evangelista Torricelli a investigar estas supuestas limitaciones.
TEORÍA ATÓMICA
La teoría atómica es una teoría física que supone que todo en el mundo consiste en las
partículas más pequeñas: átomos, unidos entre sí por fuerzas nucleares y eléctricas. En el siglo
XX, se demostró en la práctica que un átomo puede dividirse en partículas subatómicas aún
más pequeñas.
El físico y químico irlandés Robert Boyle en 1656, en coordinación con el científico inglés
Robert Hooke, construyó una bomba de aire. Al usar esta bomba, Boyle y Hooke notaron la
correlación presión-volumen: PV = constante. En ese tiempo, se suponía que el aire era un
sistema de partículas inmóviles, y no se interpretaba como un sistema de moléculas en
movimiento.
El concepto de movimiento térmico surgió dos siglos después. Más tarde, después de la
invención del termómetro, la temperatura de la propiedad podría cuantificarse. Esta
herramienta le dio a Gay-Lussac la oportunidad de derivar su ley, que condujo poco después a
la ley de los gases ideales. Pero, ya antes del establecimiento de la ley de los gases ideales, un
asociado de Boyle llamado Denis Papin construyó en 1679 un digestor óseo, que es un
recipiente cerrado con una tapa bien ajustada que confina el vapor hasta que se genera una
alta presión.
MÁQUINA DE VAPOR
Los diseños posteriores implementaron una válvula de liberación de vapor para evitar que la
máquina explote. Al observar cómo la válvula se movía rítmicamente hacia arriba y hacia
abajo, Papin concibió la idea de un motor de pistón y cilindro, un motor alternativo.
Sin embargo, en 1697, basado en los diseños de Papin, el ingeniero Thomas Savery construyó
el primer motor de vapor. Aunque estos primeros motores eran crudos e ineficientes,
atrajeron la atención de los principales científicos de la época. Uno de esos científicos fue Sadi
Carnot, el padre de la termodinámica, quien en 1824 publicó Reflexiones sobre el poder motriz
del fuego, un discurso sobre el calor, la potencia y la eficiencia del motor. Esto marca el
comienzo de la termodinámica como ciencia moderna.
En los años siguientes, se construyeron más variaciones de motores de vapor, como el
Newcomen Engine y más tarde el Watt Engine. Con el tiempo, estos primeros motores
eventualmente se utilizarían en lugar de caballos. Por lo tanto, cada motor comenzó a
asociarse con una cierta cantidad de "potencia de caballo" dependiendo de cuántos caballos
había reemplazado. El principal problema con estos primeros motores fue que eran lentos y
torpes, convirtiendo menos del 2% del combustible fósil de entrada, generalmente carbón, en
trabajo útil. De ahí nació la necesidad de una nueva ciencia de la dinámica del motor.
La historia de la termodinámica marca sus inicios en 1824. Fue Sadi Carnot, en 1824, el
primero en demostrar que se puede obtener trabajo del intercambio de calor entre dos
fuentes a diferentes temperaturas. A través del teorema de Carnot y la máquina ideal de
Carnot (basada en el ciclo de Carnot) cuantificó este trabajo e introdujo el concepto de
eficiencia termodinámica.
En 1850 James Prescott Joule demostró la igualdad de las dos formas de energía (entonces se
creía que el líquido calórico todavía existía).
Habiendo llegado a esto, se planteó el problema de que, si fuera posible obtener el calor total
del trabajo, no hubiera sido posible obtener el inverso. Este resultado también aterrizó
Clausius que en 1855 presenta su desigualdad para reconocer procesos reversibles de las
irreversible y estado de la función de la entropía.
Alrededor de 1767, Horace Bénédict De Saussure había inventado el colector solar. Este nuevo
colector solar tubo una determinante repercusión en la historia de la energía solar y en el
desarrollo de la energía solar térmica de baja temperatura. El colector solar se aprovecha de la
física termodinámica para realizar transferencias de calor y transformaciones termodinámicas.
LA TERMODINAMICA
Tanto el calor como el trabajo son modos en que los cuerpos y los sistemas
transforman su energía. Esto permite establecer un equivalente mecánico del calor.
Observa los siguientes ejemplos:
Esta relación entre trabajo y calor, que hoy vemos de manera clara, no lo fue hasta el
S. XIX. El estudio del trabajo y del calor eran disciplinas separadas: la mecánica y la
termología respectivamente. Así también las unidades en que se medían cada uno,
julio y caloría. A mediados del S. XIX el científico inglés James Prescott Joule diseñó un
dispositivo capaz de medir el equivalente mecánico del calor, estableciendo, así, la
equivalencia señalada.
EXPERIMENTO DE JOULE
Joule ideó una mágina conformada por una pesa unida a unas aspas por medio de un sistema
de poleas, que se encuentran sumergidas en un recipiente de vidrio lleno de agua. Cuando se
deja caer la pesa desde la posición A hasta B, tal y como se muestra en la figura, esta pierde su
energía potencial invirtiéndose en girar las aspas dentro del líquido. La fricción de las aspas con
el agua provoca un aumento de la temperatura del mismo. A partir de los resultados obtenidos
con esta máquina se obtuvo la equivalencia establecida anteriormente:
Estudia el sistema en situaciones de equilibrio, que son aquellas a las que sistema tiende a
evolucionar y caracterizadas porque en ellas todas las propiedades del sistema quedan
determinadas por factores intrínsecos y no por influencias externas previamente aplicadas
SISTEMA
El sistema es la parte del universo que vamos a estudiar. Por ejemplo, un gas, nuestro cuerpo o
la atmósfera son ejemplos de sistemas que podemos estudiar desde el punto de vista
termodinámica.
ENTORNO O AMBIENTE
Todo aquello que no es sistema y que se sitúa alrededor de él, se denomina ambiente o
entorno. Los sistemas interaccionan con el entorno transfiriendo masa, energía o las dos cosas.
En función de ello los sistemas se clasifican en:
A través de ellas se comunica el sistema con el entorno. Existen los siguientes tipos:
presión
volumen
masa
temperatura
Las variables de estado de una sustancia se relacionan a través de una ecuación de estado
propia de la sustancia de manera que, estableciendo un valor a varias de ellas, quedan
determinadas el resto. Por ejemplo, se comprueba experimentalmente que, si establecemos el
volumen y la temperatura de una determinada cantidad de un gas, su presión no se puede
modificar. En este tema nos centraremos a menudo en el estudio de los gases, además de por
su relativa simplicidad, por ser de gran interés para el estudio de sistemas termodinámicos
como por ejemplo el motor de la máquina de vapor, precursor de los actuales motores.
p⋅V=n⋅R⋅T
Donde:
n : Número de moles. Se trata de una unidad de masa. Un mol de una sustancia se compone
del número de Avogadro, NA = 6.023·1023 de moléculas de esa sustancia, y su peso coincide
con la masa molecular de la sustancia expresada en gramos. La unidad de medida en el
Sistema Internacional para el número de moles es el mol ( mol )
R : Constante universal de los gases. Su valor en unidades del Sistema Internacional es R = 8.31
J / mol·K, aunque también se usa R = 0.083 atm·l / mol·K
Recuerda que un gas ideal no es más que un gas teórico en el que sus partículas, con
desplazamiento aleatorio, no interactúan entre sí. La mayoría de los gases reales, a
temperaturas relativamente altas y presiones pequeñas pueden considerarse gases ideales y
por tanto podemos aplicar esta expresión como su ecuación de estado en los ejercicios de este
tema.
Finalmente, decimos que un sistema ha alcanzado el estado de equilibrio cuando sus variables
de estado permanecen constantes. Todas las propiedades del sistema en equilibrio quedan
determinadas por factores intrínsecos y no por influencias externas previamente aplicadas. La
termodinámica sólo se ocupa de sistemas en estado de equilibrio.
CAPITULO III
LEY DE LA TERMODINAMICA
ENERGÍA INTERNA
Existen, además, otros tipos de energía asociadas a las partículas microscópicas tales como la
energía química o la nuclear.
Observa que el valor de U es la suma de todas las energías del interior del sistema, por lo que
no se incluye ni la energía cinética global ni la energía potencial gravitatoria global ni la energía
potencial elástica global del mismo.
ENERGÍA INTERNA EN GASES IDEALES
En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la energía cinética media de las
partículas que lo componen. La expresión que se recoge más abajo permite determinar su
variación en un proceso cuyo volumen permanece constante (proceso isocórico).
La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la temperatura que tenga el gas. La
variación de energía interna que experimenta un gas al cambiar de temperatura viene dada
por:
ΔU=m⋅cv⋅ΔT
Donde:
∆U: Incremento de energía interna del gas (∆U = Ufinal - Uinicial). Su unidad de medida
en el Sistema Internacional es el julio (J)
m: Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kilogramo (kg)
cv: Calor específico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene para
variar su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de medida
en el Sistema Internacional es el julio por kilogramo por kelvin (J/kg·K) aunque también
se usa con frecuencia la caloría por gramo y por grado centígrado (cal/g·ºC). Cuando
conocemos el número de moles de sustancia en lugar de su peso (nos dan m en
moles), podemos usar el calor específico molar que se suele especificar en J/mol·K o
cal/g·ºC
∆T: Variación de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la
temperatura inicial y la final ∆T = Tf -Ti. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kelvín (K) aunque también se suele usar el grado centígrado o
Celsius (ºC)
La expresión anterior nos da un método operativo para medir la variación de energía
interna en un sistema gaseoso, proporcional al cambio de temperatura. Para llegar a
ella aplicamos la primera ley de la termodinámica a un proceso a volumen constante
(denominado isocórico) como podrás comprobar más abajo.
CAPITULO IV
La primera ley de la termodinámica establece una relación entre la energía interna del sistema
y la energía que intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
ΔU=Q+W ΔU=Q−W
Donde:
Al igual que todos los principios de la termodinámica, el primer principio se basa en sistemas
en equilibrio.
Por otro lado, es probable que hayas oído más de una vez que la energía ni se crea ni se
destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de conservación de la energía. Pues
bien, la primera ley de la termodinámica es la aplicación a procesos térmicos de este principio.
En un sistema aislado, en el que no se intercambia energía con el exterior, nos queda:
ΔU=0
Finalmente observa que, al ser una función de estado, la diferencia de energía interna solo
depende de los estados inicial y final, ∆U = Uf - Ui, y no del camino que haya seguido el
proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus valores
dependen del camino seguido por el proceso. Esto quedará bien ilustrado en los diagramas
presión - volumen para gases ideales, como verás más abajo.
TRABAJO TERMODINÁMICO
La energía interna de un cuerpo no incluye la energía cinética global o potencial mecánica del
mismo, tal y como señalamos anteriormente. Es por ello que no se ve alterada con el trabajo
mecánico. En termodinámica nos interesa otro tipo de trabajo, capaz de variar la energía
interna de los sistemas. Se trata del trabajo termodinámico.
El trabajo presión - volumen realizado por un sistema que se comprime o se expande a presión
constante viene dado por la expresión:
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
Wsistema=−p⋅ΔV Wsistema=p⋅ΔV
Donde:
Presta atención al signo del trabajo, realizado por el sistema, en función del criterio de signos.
CRITERIO IUPAC
Compresión Vi > Vf ⇒ Wsistema > 0 ⇒ El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒ Aumenta
la energía interna del sistema ⇒ ∆U > 0
CRITERIO TRADICIONAL
Compresión Vi > Vf ⇒ Wsistema < 0 ⇒ El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒ Aumenta
la energía interna del sistema ⇒ ∆U > 0
En el estudio del trabajo realizado por un sistema termodinámico con gases ideales es
bastante común el uso de diagramas presión - volumen (p - v).
Se representa el proceso mediante una línea que une los puntos (V, p) por los que este pasa
entre el punto inicial (Vi, pi) y el final (Vf, pf)
Las gráficas presión volumen nos sirven para calcular el trabajo realizado en un proceso en el
que la presión no necesariamente tenga que ser constante.
El trabajo realizado por un sistema termodinámico coincide numéricamente con el área
encerrada bajo la gráfica presión - volumen entre los valores de volumen inicial Vi y final Vf. El
sentido de la flecha sobre la línea indica el signo del trabajo, según el criterio elegido.
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
Observa que en un proceso cíclico el área encerrada por la curva se puede calcular como la
resta entre el valor del área encerrada por la curva cuando el proceso se encuentra
aumentando su volumen (en expansión) y el valor del área encerrada por la curva cuando el
proceso se encuentra disminuyendo su volumen (en compresión), tal y como puede verse en la
siguiente figura.
INTERPRETACIÓN DE GRÁFICAS DE GASES IDEALES
Los diagramas presión volumen aportan gran cantidad de información, además de servir para
el cálculo del trabajo realizado por el sistema. Vamos a particularizar en el caso de los gases
ideales por ser su ecuación de estado p⋅V=n⋅R⋅T la más sencilla.
Cada punto de la gráfica marca un estado del sistema. Las variables de estado para una
determinada cantidad de gas, son la presión, el volumen y la temperatura. Un punto en la
gráfica p - v tiene una única temperatura asociada, según la expresión p⋅V=n⋅R⋅T⇒T=p⋅Vn⋅R, y
por tanto cada punto marca un estado
Se denominan isotermas a las líneas que representan igual temperatura. Siguen la expresión
pi⋅Vi=n⋅R⋅Ti=cte. y corresponden con el conjunto de puntos que tienen, además, igual energía
interna.
Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a un punto a otro de la
gráfica, de la transformación.
En un proceso cíclico, la temperatura inicial y final es la misma, por tanto, la energía interna
del sistema no varía ΔU=Uf−Ui=0, independientemente del camino seguido. Sin embargo,
recuerda que calor y trabajo intercambiados en el proceso no son funciones de estado y sí
dependen, en general, del camino.
Para determinar el incremento de energía interna ΔU en cualquier tipo de proceso, se utiliza la
expresión ΔU=m⋅cv⋅ΔT. ¿De dónde viene? En un proceso a volumen constante (denominado
proceso isocórico) no se realiza trabajo, pues el área bajo la curva del proceso es 0 y, en
consecuencia, la primera ley de la termodinámica queda:
ΔU=Q
El calor recibido por un gas a volumen constante viene dado por la expresión Q=m⋅cv⋅ΔT.
Combinando las dos expresiones anteriores, nos queda justamente la expresión buscada
ΔU=m⋅cv⋅ΔT.
Observa que, al depender el incremento de energía interna únicamente de los estados inicial y
final (de la temperatura inicial y final), el valor obtenido será el mismo siempre que nos
desplacemos a la misma isoterma, independientemente del camino seguido. Esto significa que,
aunque el valor del incremento de energía se haya obtenido para un proceso a volumen
constante, también será válido para cualquier proceso que se desplace a la misma isoterma.
Puedes comprobarlo en este ejercicio.
Q = 0 Procesos adiabáticos. Aquellos en los que el sistema no intercambia calor. Por ejemplo,
al usar un ambientador o desodorante en aerosol se produce un proceso casi adiabático. En
estos casos ΔU=W (ó ΔU=−W , según criterio de signos elegido), es decir, el trabajo es función
de estado. Cuando comprimimos o expandimos un gas en un proceso en el que no se
intercambia calor, variamos su energía interna y, por tanto, su temperatura.
V = cte. Procesos isocóricos. Aquellos en los que el volumen permanece constante. Por
ejemplo, una botella de champán metida en un recipiente con hielo. Al no haber variación de
volumen, el trabajo del sistema es cero. Wsistema=0 . Siguiendo el primer principio, nos queda
ΔU=Q , es decir, el calor es una función de estado. Esto significa que la única forma de variar la
energía interna en un proceso en el que no se varía el volumen es a través del intercambio de
calor.
p = cte. Procesos isobáricos. Aquellos en los que la presión permanece constante. Por ejemplo,
las reacciones químicas. El valor del trabajo se calcula a partir de la expresión Wsistema=−p⋅ΔV
ó Wsistema=p⋅ΔV , según criterio IUPAC o tradicional respectivamente.
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable de estado, la entalpía
H. De manera que:
ΔU=Q+WΔU=Q−W}U2−U1=Q−p⋅(V2−V1)⇒⇒Q=U2+p⋅V2−(U1+p⋅V1)=H2−H1=Δ
H
Donde, como ves, la expresión de la entalpía no depende del criterio de signos seguido para
llegar a ella
T = cte. Procesos isotérmicos. Aquellos en los que la temperatura permanece constante. Por
ejemplo, un recipiente con gas y un pistón en la zona superior, sumergido en un depósito
calorífico a temperatura constante. Al ser la temperatura constante, la variación de energía
interna es cero ΔU=0 y en consecuencia:
ΔU=Q+WΔU=Q−W}0=Q+W0=Q−W}Q=−WQ=W}
Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa que el proceso se
realiza sobre una única isoterma:
CAPITULO V
EJERCICIOS
PROBLEMA 1
SOLUCION
• Datos:
• cv = 0.155 cal/g·ºC
• Temperatura inicial Ti = 34 ºC
• Temperatura inicial Tf = 60 ºC
• Consideraciones previas
• Resolución
• ΔU=m⋅cv⋅ΔT=m⋅cv⋅(Tf−Ti)=10⋅0.155⋅26=40.3 cal=168.61J
PROBLEMA 2
SOLUCIÓN
Datos:
W=-240J
ΔU=90J
ΔU=Q-W
Despejando a Q
Q= ΔU+W
Los datos recogidos por Clapeyron y el principio de Clausius con el trabajo previo de
los nombres mencionados con anterioridad dieron lugar a la aceptación de del
principio de la conservación de la energía para un sistema termodinámico.
BIBLIOGRAFIA
https://www.fisicalab.com/apartado/termodinamica-concepto#contenidos
https://www.fisicalab.com/apartado/primer-principio-termo#contenidos
https://culturacientifica.com/2017/07/11/la-primera-ley-la-termodinamica/
https://es.wikipedia.org/wiki/Primer_principio_de_la_termodinámica
https://solar-energia.net/termodinamica/historia-de-la-termodinamica