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C25H30N3+aq+OH-aq→C25H30N3OHaq
2º Semestre 2009/2010
Instituto Superior Técnico Laboratórios de Química II
Índice
Resumo 3
Parte Experimental 4
Método Experimental 4
Reagentes 4
Aparelhagem: 4
Resultados 5
Discussão 16
Questionário 18
Bibliografia 19
Bibliografia
28 de Março de 2010 2
Instituto Superior Técnico Laboratórios de Química II
Resumo
Neste trabalho, pretendemos medir a transmitância, ao longo
do tempo, e a diferentes temperaturas, da reacção de hidrólise
básica do Violeta de Cristal. Desta forma, pudemos calcular a ordem
parcial da reacção associada à concentração de OH- 0,73 e os
valores das constantes de velocidade para as diferentes
temperaturas, obtendo-se para 25ºC, 0,052, para 30ºC, 0,10 e para
35ºC, 0,14, afastando-se o valor a 25ºC dos valores encontrados na
literatura [1].
28 de Março de 2010 3
Instituto Superior Técnico Laboratórios de Química II
Parte Experimental
Fig.
2
1
Parte da montagem utilizada no
estudo cinético da hidrólise
básica do Violeta de Cristal
Método Experimental
3
4
2
1 4 Parte da montagem utilizada no
Fig.
estudo cinético da hidrólise
básica do Violeta de Cristal
28 de Março de 2010 4
Instituto Superior Técnico Laboratórios de Química II
Reagentes
Fig. Spectronic 20D
Aparelhagem:
Utilizámos o Controlador de Temperatura da Grant (fig.1-1)
para controlar a temperatura ao nível do banho termostatizado
(fig.1-2), que por sua vez permite uma regulação da temperatura do
sistema em si, quer dos vasos reaccionais (fig.2-2) quer das
soluções. Para além disso usou-se um Termómetro da Checktemp 1
(fig.2-1) com uma precisão de 0,1ºC para medições de temperatura
da solução contida no vaso reaccional, e um Cronómetro da Quartz
(fig.2-4), com uma precisão de centésimas de segundo, para medir
o tempo ao longo da experiência. Quanto à espectrofotometria, os
valores obtidos foram medidos no Spectronic 20D da Milton Roy
Company (fig.3). Por fim, a Placa de Agitação (fig.2-3) da marca
Velp Scientific tal como o nome indica permitia a agitação da
solução ao nível dos vasos reaccionais.
Resultados
De acordo com a equação de hidrólise básica do Violeta de
Cristal:
C25H30N3+aq+Cl-aq+Na+aq+OH-aq→
→C25H30N3OHaq+Cl-aq+Na+aq
28 de Março de 2010 5
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MMVC=407,25g.mol-1
CmVC=30mg.dm-3=30×10-3g.dm-3
nVC=mVCMMVC=20×10-3407,25=7,37×10-5mol
VCA=7,37×10-5M
[Cl-]A=[VC]A=7,37×10-5M
Ci×Vi=Cf×Vf=
VCA×VA=VCD×VD=
VCD=7,37×10-5×50250=1,47×10-5M
[Cl-]D=[VC]D=1,47×10-5M
Ci×Vi=Cf×Vf=
NaOHB×VB=NaOHE×VE=
NaOHE=0,1×10250=4,0×10-3M
[OH-]E=[NaOH]E=4,0×10-3M
NaClC×VC=NaClE×VE=
NaClE=0,5×3250=6,0×10-3M
Cl-E=NaClE=6,0×10-3M
[Na+]E=[NaCl]E+[NaOH]E=6,0×10-3+4,0×10-3=1,0×10-2M
Ci×Vi=Cf×Vf=
NaOHB×VB=NaOHF×VF=
NaOHF=0,1×10100=1,0×10-2M
28 de Março de 2010 6
Instituto Superior Técnico Laboratórios de Química II
[OH-]F=[Na+]F=[NaOH]F=1,0×10-2M
VD+E=VD+VE
Ci×Vi=Cf×Vf=
VCD×VD=VCD+E×VD+E=
VCD+E=1,47×10-5×50100=7,35×10-6M
OH-E×VE=OH-D+E×VD+E=
OH-D+E=4,0×10-3×50100=2,0×10-3M
Na+E×VE=Na+D+E×VD+E=
Na+D+E=1,0×10-2×50100=5×10-3M
[Cl-]D+E'=VCD+E=7,35×10-6M
Cl-E×VE=[Cl-]D+E''×VD+E=
Cl-D+E''=6,0×10-3×50100=3,0×10-3M
[Cl-]D+E=Cl-D+E'+Cl-D+E''=7,35×10-6+3,0×10-3=3,0×10-3M
VD+F=VD+VF
Ci×Vi=Cf×Vf=
VCD×VD=VCD+F×VD+F=
VCD+F=1,47×10-5×50100=7,35×10-6M
OH-F×VF=OH-D+F×VD+F=
OH-D+F=1,0×10-2×50100=5,0×10-3M
Na+D+F=[OH-]D+F=5,0×10-3=
[Cl-]D+F=VCD+F=7,35×10-6M
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I=12izi2×Ci(=)
I=12(+1)2VC+(-1)2OH-+(+1)2Na++(-1)2Cl-+(+1)2[H+]
Sendo que:
10-14=H+×OH-=
H+=10-14[OH-]
I=12VCD+E+OH-D+E+Na+D+E+Cl-D+E+H+D+E=
I=127,35×10-6+2,0×10-3+5,0×10-3+3,0×10-3+10-142,×10-
3=5×10-3
E para a solução D+F:
I=12VCD+F+OH-D+F+Na+D+F+Cl-D+F+H+D+F=
I=127,35×10-6+5,0×10-3+5,0×10-3+7,36×10-6+10-145,×10-
3=5×10-3
100 0 0 0
Ci×Vi=Cf×Vf=
VC0×V=VC×10=
VC=1,47×10-5×V10
A=79623×[VC]
Onde ε×l=79623.
ε=79623
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-d[VC]dt=k[VC]α×[OH-]β
ln(A)=-k't+ln(A0)
Onde k'=k[OH]
Ensaio Ensaio
t (s)
D+E D+F
120 -12,2 1
240 7 16,8
1080 19 51
1440 25 62
28 de Março de 2010 10
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Ensaio Ensaio
t (s) Ensaio D+E Ensaio D+F
D+E D+F
120 - - - -
0,77469071 -
240 1,15490196 0,144015457
8 0,255291402
1,10790539 0,69464863 -
360 0,102471203
7 1 0,364349129
1,08618614 0,58169870 -
480 0,082672613
8 9 0,541802648
0,92811799 0,48412615 - -
600
3 6 0,074596407 0,725409753
0,84163750 0,43889861 - -
720
8 6 0,172405871 0,823486835
25º 0,79588001 0,37468754 - -
840
7 9 0,228306836 0,981662803
0,76447155 0,33348201 -
960 -1,09816633
3 9 0,268570464
0,72124639 0,29242982 - -
1080
9 4 0,326774454 1,229530559
0,67366413 0,26280735 - -
1200
9 7 0,395023602 1,336333997
0,62342304 0,23210238 - -
1320
3 4 0,472529949 1,460576694
0,60205999 0,20760831 - -
1440
1 1 0,507398185 1,572102097
0,57839607 0,18842499 -
1560 -1,66905526
3 4 0,547496397
kD+E'=5,56×10-4
28 de Março de 2010 11
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kD+F'=1,09×10-3
5,56×10-4=k×OH-D+Eβ=
5,56×10-4=k(2,0×10-3M)β
1,09×10-3=k×OH-D+Fβ=
1,09×10-3=k(5,0×10-3M)β
5,56×10-41,09×10-3=kk×2,0×10-3β5,0×10-3β=
5,56×10-41,09×10-3=0,4β=
β=log0,45,56×10-41,09×10-3=0,73
n=α+β=1+0,73=1,73
k2,0×10-30,73=5,56×10-4=
k=0,052
90 4 60 4,2
270 8 180 9
28 de Março de 2010 12
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- - 720 33,6
- - 780 36,4
k'=[OH-]D+Eβ×k=
1,05×10-3=2,0×10-30,73×k=
k=0,10
k'=[OH-]D+Eβ×k=
1,53×10-3=2,0×10-30,73×k=
k=0,14
lnA0=2,79×10-1=
A0=e2,79×10-1=1,32
ε×l=79623
VC0=A0ε×l=
[VC]0=1,3279632=1,66×10-5M
lnA0=-2,8×10-2=
A0=e-2,8×10-2=0,97
[VC]0=0,9779632=1,22×10-5M
lnA0=3,78×10-1=
A0=e3,78×10-1=1,46
[VC]0=1,4679632=1,83×10-5M
lnA0=3,50×10-1=
A0=e3,50×10-1=1,42
[VC]0=1,4279632=1,78×10-5M
É ainda, possível relacionar estas constantes de velocidade
com a temperatura absoluta de acordo com a equação de
Arrhenius: k=Ae-EaR×T, onde A é o Factor Pré-exponencial, Ea é a
Energia de Activação e R a constante dos gases perfeitos
(8,3145J/K.mol).
lnk=-EaR×1T+ln(A)
298,1 0,0033
25 0,052 -2,95651
5 54
303,1 0,0032
30 0,1 -2,30259
5 99
308,1 0,0032
35 0,14 -1,96611
5 45
28 de Março de 2010 14
Instituto Superior Técnico Laboratórios de Química II
lnk=-9114,5×1T+27,663
-EaR=-9114,5=
Ea=9114,5×8,3145=75782J/mol=75,782KJ/mol
E o Factor Pré-exponencial:
lnA=27,663=
A=e27,663=1,032×1012
28 de Março de 2010 15
Instituto Superior Técnico Laboratórios de Química II
Discussão
Partindo da análise espectrofotométrica da mesma amostra de
Violeta de Cristal para diferentes comprimentos de onda, é de
salientar que o comprimento de onda correspondente à
transmitância mínima (Absorvência máxima) é de 595nm
(determinado experimentalmente), diferindo do valor presente no
Guia de Laboratórios de Química II (590nm).
gI=I12(1+I12)=5,0×10-312(1+5,0×10-312)=0,06
k=9,57l.mol-1.min-1=9,5760=0,16l.mol-1.s-1
28 de Março de 2010 17
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Questionário
1.
Escolhe-se o comprimento de onda para o qual a Absorvência é
máxima, uma vez que a radiação que o Spectronic 20D não é
totalmente monocromática. Com o comprimento de onda máximo
os desvios provocados pela radiação policromática são
insignificantes.
2.
28 de Março de 2010 18
Instituto Superior Técnico Laboratórios de Química II
Bibliografia
1. G. Corsaro, J. Chem. Ed. 41 (1964) 48
28 de Março de 2010 19