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Francisco julian Trujillo Santacoloma

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UNIVERSIDAD DE MEDELLIN UNIVERSIDAD DE MEDELLIN
QUI MICA EN SOLUCIONES ACUOSAS
Teoria y Aplicaciones

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Francisco Julian Trujillo Santacoloma

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UNIVERSIDAD DE MEDELLIN UNIVERSIDAD DE MEDELLiN
QUIMICA EN SOLUCIONES ACUOSAS

Teorla y Aplicaciones

Primera edici6n 2004

Segunda edici6n 2008

Tercera edici6n 2011

© Universidad de Medellin

© Francisco Julian Trujillo Santacoloma

ISBN: 978-958-8692-31-9

Editor:

Leonardo David L6pez Escobar

Idlopez@udem.edu.co

Universidad de Medellin

Carrera 87 No. 30-65

Bloque 20. segundo piso

Telefono: (574) 340 5335

Medellin. Colombia

Distribuci6n y ventas:

Universidad de Medellin-Medellin. Colombia

Idlopez@udem.edu.co

www.udem.edu.co

Cra. 87 No. 30-65

Telephone: (574) 340 5242 Medellin. Colombia

Correcci6n de estilo:

Lorenza Correa Restrepo

lorenzacorrea@une.net.co

Diseno caratula

Ana Maria Gutierrez

Diagramaci6n

Hernan Dario Durango T.

hernandedurango@gmail.com

Impresi6n: Cadena

Cra 50 # 97a Sur 150 Autop. Sur km 16

Tel: (574) 378 66 66 Fax: (574) 279 55 42 Medellin-Colombia

Todos los derechos reservados.

Se prohibe la reproducci6n total 0 parcial de esta obra -incluido el disel'\o tipografico y de portada-, sea cual fuere

el medio, electr6nico 0 mecanico, sin el consentimiento par escrito de la Universidad de Medellin.

Hecho el dep6sito legal.

AGRADECIMIENTOS

• En primer lugar, agradezco a toda mi familia y, particularmente a mi esposa Maria Emma,


por la paciencia y la comprensi6n que tuvo durante el tiempo que dur6 la revisi6n y
actualizaci6n del texto. Especial reconocimiento para mi hijo Juan David, por su asistencia
tecnica durante todo el proceso de revisi6n y edici6n.

• En segundo lugar, agradezco a los siguientes profesores universitarios, de las ciudades


de Medellin (Colombia) y de Puerto Vallarta (Mexico), quienes amablemente aceptaron la
solicitud del autor de servir como pares academicos colaborativos para la revisi6n critica
de todo 0 parte del manuscrito e hicieron recomendaciones academicas importantes para
mejorar el texto: ingeniero Angel Granados Mariano (Universidad de Antioquia), ingeniera
Maria Rocio Villa Gerley (Universidad de Medellin y ex-profesora Escuela de Ingenieria
de Antioquia), ingeniero Martin Cespedes Galeano (lnstituci6n Universitaria Jaime Isaza
Cadavid, Universidad de Medellin y Escuela de Ingenieria de Antioquia), ingeniero Carlos
Alberto Echeverri Londono (Universidad de Medellin), ingeniero Luis Guillermo Aguilar
Maya (Universidad de Medellin), bi61ogo Juan Carlos Jaramillo Londono (Universidad de
Medellin), ingeniero Juan Fernando Molina Jaramillo (Universidad EAFIT) y Dr. Claudio
Rafael Vasquez Martinez (Universidad de Guadalajara, Mexico).

• En tercer lugar, agradezco especialmente a las siguientes directivas y empleados de


la Universidad de Medellin por su gesti6n y colaboraci6n, directa 0 indirecta, para la
publicaci6n del presente texto: doctor Nestor Hincapie Vargas (Rector de la Universidad
de Medellin), doctora Alba Luz Munoz Restrepo (Vice-rectora Academica), doctora Luz
Doris Bolivar Yepes (Vice-rectora de Investigaciones), doctora Maria Trinidad Pineda
Cuervo (Vice-rectora Administrativa y Financiera), doctora Julia Elena G6mez G6mez
(Jefa del Centro Docente de C6mputo). doctor Carlos Eduardo L6pez Bermeo (Jefe del
Programa de Ingenieria Ambiental), doctora Martha Maria Gil Zapata (Decana Facultad de
Ingenierias),doctor Leonardo David L6pez Escobar (Coordinador Sello Editorial). senora
Maria del Pilar Correa Hincapie (Auxiliar de Impresi6n del Centro Docente de C6mputo),
senorita Ana Maria Gutierrez Naranjo (Disenadora Grafica).
8

• Agradecimientos a la estudiante Mariluz Donado Montoya, del Programa de Comunicaci6n


Grafica Publicitaria, de la Facultad de Comunicaci6n de la Universidad de Medellin, por
su asistencia tecnica.

Pero por sobre todo, doy gracias a Dios (de quien dude durante alglin tiempo) par haberme
dado la oportunidad de vivir, estudiar, aprender, ensefiar y escribir.

Francisco Julian Trujillo Santacoloma, M. Sc.


Profesor Asociado
Programa de Ingenieria Ambientsl

Facultad de Ingenierlas

Universidad de Medellin

Medellin, Colombia, 2011

PRESENTACION

EI presente texto, denominado Quimica en soluciones acuosas: teoria y aplicaciones,


corresponde a la revisi6n, correcci6n y re-diseno, de la segunda edici6n del texto denomi­
nado Quimica Fundamental en Soluciones Acuosas: Teoria y Aplicaciones (ISBN: 978­
958-98272-2-2), publicado por la Editorial Universidad de Medellin en diciembre de 2007.

EI texto es una contribuci6n al estudio y aplicaci6n de algunos principios quimicos, y ha sido


preparado con base en la experiencia de docencia universitaria del autor, como un m6dulo de
apoyo academico en Quimica, pensando fundamentalmente en las necesidades y debilida­
des del estudiante como eje central del proceso ensenanza-aprendizaje. Aunque esta pen­
sado para estudiantes de los programas de Ingenieria Ambiental, tambien es de gran utilidad
para los de aquellas profesiones que toman cursos de Quimica General (como 10 son las
carreras de Quimica, Biologla y muchas ingenierias, asi como varias tecnologias). Aunque
el libro hace enfasis en el estudio quimico, tam bien se incJuyen las propiedades coligativas,
que son propiedades fisicas. Si, de paso, los temas presentados resultan de interes para los
profesores de Quimica, entonces el objetivo se habra cumplido doblemente.

La importancia de las soluciones acuosas radica, entre muchas otras cosas, en que la mayo­
ria de las reacciones quimicas de interes ocurren en soluci6n acuosa. Esta importancia esta
reflejada en los contenidos programaticos basicos definidos por la Asociaci6n Colombiana
de Facultades de Ingenieria (ACOFI), la cual recomienda incJuir, para el area de Ciencias
Basicas y en la sub-area de Quimica, el tema de las Soluciones en la formaci6n integral de
los estudiantes de quince (15) ingenierlas. ACOFI resalta que muchos de los fen6menos de
la naturaleza y de los procesos de la ingenieria estan relacionados con las Soluciones, y que
ellos enfrentan al ingeniero con problemas cuya soluci6n debe apoyarse en el conocimiento
de las Soluciones y sus propiedades.

EI temario del presente texto corresponde a la ampliaci6n del capitulo de Soluciones que
traen todos los textos modernos de Quimica General. En este, particularmente, se hace una
presentaci6n extensa y detail ada de las principales unidades de concentraci6n de los solutos
disueltos en el agua, de la estequiometria de las reacciones quimicas en soluci6n acuosa, y
10

de las propiedades coligativas de las 50luciones. 5e explican, de manera sistematizada, las


distintas unidades de concentraci6n: se enfatiza la distinci6n entre la definici6n y el calculo de
cada una de las unidades de concentraci6n, sus slmbolos, sus unidades, y sus aplicaciones.

EI texto esta organizado en 11 capftulos, con el siguiente orden tematico: 1) Introducci6n al


concepto de mezclas (homogEmeas y heterogEmeas); 2) Tipos de soluciones (s6lidas, liqui­
das, y gaseosas) y sus componentes; 3) Proceso general de disoluci6n de un soluto en un
solvente, velocidad de disoluci6n; 4) 50luciones acuosas, propiedades del solvente agua y
clasificaci6n de los solutos; 5) Definici6n y calculo de las unidades de concentraci6n de los
solutos en las soluciones acuosas; 6) Calculos tfpicos con las unidades de concentraci6n,
y usa de factores de conversi6n de unidades; 7) Conversi6n de unas unidades de concen­
traci6n a otras; 8) Preparaci6n de soluciones acuosas, diluciones; 9) Mezcla de dos 0 mas
soluciones acuosas, estequiometria de reacciones'quimicas en soluci6n acuosa; 10) Propie­
dades coligativas de las soluciones, con solutos no electr6litos, y con solutos electr6litos; 11)
Coloides, clasificaci6n y propiedades.

Como ilustraci6n y guia para el estudiante, se presentan noventa y seis (96) ejemplos, re­
sueltos en detalle, sobre los temas tratados: cada ejemplo tiene su enunciado dentro de un
contexte 10 mas claro posible, y en algunos casos, con un grafico descriptivo de la situaci6n
planteada, con el analisis de una 0 mas estrategias para afrontar la soluci6n del problema,
con la secuencia de pasos para aplicar cada estrategia y, finalmente, la resoluci6n completa
del problema con el detalle de la secuencia de operaciones, usa de unidades 51 (ver Aptm­
dice A) y redondeo del resultado final con el numero correcto de cifras significativas (ver
Apimdice B).

Adicionalmente, al final del texto se incluyen noventa y cinco (95) ejercicios de auto-evalua­
ci6n con sus correspondientes respuestas, para que el estudiante evalue su aprend.izaje y la
aplicaci6n de los principios quimicos estudiados.

Como cualquier obra humana, la presente esta lejos de ser perfecta, raz6n por la cual es
susceptible de ser mejorada. Por este motiv~, el autor agradece de antemano a todos aque­
lIos usuarios que esten interesados en contribuir al mejoramiento de las pr6ximas ediciones
de este texto, que envien sus sugerencias y criticas academicas a la siguiente direcci6n
electr6nica: jtrujillo@udem.edu.co
TABLA DE CONTENIDO ABREVIADA

DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
PRESENTACI6N
LlSTA DE FIGURAS
LlSTA DE TABLAS

1. INTRODUCCI6N A LAS MEZCLAS HOMOGENEAS Y HETEROGENEAS

2. TIPOS DE SOLUCIONES

3. PROCESO GENERAL DE DISOLUCI6N

4. SOLUCIONES ACUOSAS

5. CONCENTRACI6N DE LAS SOLUCIONES ACUOSAS

6. CALCULOS liplCOS CON CONCENTRACIONES

7. CONVERSI6N DE UNIDADES DE CONCENTRACI6N

8. PREPARACI6N DE SOLUCIONES ACUOSAS

9. MEZCLAS DE SOLUCIONES ACUOSAS

10. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

11. COLOIDES

BIBLIOGRAFiA

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACI6N

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS DE AUTOEVALUACI6N

APENDICES
TABLA DE CONTENIDO

DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
PRESENTACICN
LlSTA DE FIGURAS

LlSTA DE TABLAS

1. INTRODUCCICN A LAS MEZCLAS HOMOGENEAS Y HETEROGENEAS ................................................ 21

2. TIPOS DE SOLUCIONES .............................................................................................................................23

Componentes de una soluci6n .....................................................................................................................24

3. PROCESO GENERAL DE DISOLUCICN .....................................................................................................25

3.1 Procesos espontaneos ........................................................................................................................26

Factor energetico ................................................................................................................................26

Factor de desorden ..............................................................................................................................28

3.2 Velocidad de disoluci6n .......................................................................................................................30

3.3 Disoluci6n de s61idos en liquidos (S - L) ............................................................................................31

Efecto de la temperatura .....................................................................................................................34

3.4 Disoluci6n de liquidos en liquidos {L - L)............................................................................................37

3.5 Disoluci6n de gases en liquidos (G L)..............................................................................................37

Efecto del desorden ............................................................................................................................38

Efecto de la energia ............................................................................................................................38

Efecto de la temperatura ....................................................................................................................38

Efecto de la presiOn ............................................................................................................................41

4. SOLUCIONES ACUOSAS ............................................................................................................................47

4.1 Propiedades del solvente agua ...........................................................................................................48

4.2 Clasificaci6n de los solutos .................................................................................................................52

Electro/itos fuertes y debiles............... .................................................................................................52

No e/ectro/itos........................................................................................................................:.............55

14

5. CONCENTRACI6N DE LAS SOLUCIONES ACUOSAS ............................................................................. 57

Desenpci6n de una soluei6n .........................................................................................................................57

Metodologia ..................................................................................................................................................59

5.1 Concentraci6n, con unidades de masa 0 de volumen de 9Oluto.........................................................59

5.1.1 Porcentaje peso a peso de soluto: %(PIP) ..........................................................................59

5.1.2 Porcentaje volumen a volumen de soluto: %(VN) ...............................................................61

5.1.3 Porcentaje peso a volumen de soluto: %(PN) .....................................................................63

5.1.4 Partes par mil/On peso a peso de soluto: ppm (PIP) .............................................................65

5.1.5 Partes par mill6n volumen a volumen, de soluto ...................................................................67

5.1.6 Partes por mill6n peso B volumen de soluto: ppm (PN) .......................................................69

5.1.7 Partes por bill6n peso a peso de soluto: ppb (PIP) ...............................................................71

5.1.8 Partes par bill6n volumen a volumen de soluto: ppb (VN) ...................................................72

5.1.9 Partes por bill6n peso a volumen de soluto: ppb (PN) .........................................................73

5.2. Concentraci6n. con moles de soluto ........................ :..........................................................................76

5.2.1 Fraeei6n molar de soluto ... .................. ~ .................................................................................76

5.2.2 Molalidad del soluto ...............................................................................................................79

5.2.3 Mo/andad del soluto ..............................................................................................................80

5.3 Concentraci6n. con equivalentes de soluto.........................................................................................88

Normalidad del soluto ..........................................................................................................................88

5.3.1 Reacciones aeido-base .........................................................................................................91

5.3.2 Reacciones de precipitaei6n .................................................................................................94

5.3.3 Reacciones de complejaci6n .................................................................................................96

5.3.4 Reacciones de oxidaei6n - redueei6n....................................................................................98

5.4 Concentracion. en mg CaC0 3 1L SLN ............................................................................................. 101

Dureza del agua ............................................................................................................................... 101

5.5. Titulo de una solucion patron ........................................................................................................... 105

5.6 Concentracion de un constituyente comun ...................................................................................... 108

6. CALCULOS TlplCOS CON CONCENTRACIONES ...................................................................................113

Factores de conversi6n ...............................................................................................................................114

7. CONVERSI6N DE UNIDADES DE CONCENTRACI6N .......................................................................... 121

7.1 Uso de factoras de conversi6n directos ........................................................................................... 122

7.2 U90 de factores de conversi6n indirectos ........................................................................................ 124

7.3 Usa de tabla auxiliar ......................................................................................................................... 128

8. PREPARACI6N DE SOLUCIONESACUOSAS ....................................................................................... 131

8.1 Soluciones, a partir de s6lidos purificados ....................................................................................... 131

8.2 Soluciones, a partir de s6lidos impuros ............................................................................................ 135

8.3 Soluciones, a partir de otra solucion ............................................................................................... 138

8.3.1 Diluci6n simple ................................................................................................................... 139

8.3.2 Diluciones sucesivas .......................................................................................................... 142

9. MEZCLA DE SOLUCIONES ACUOSAS ..................................................................................................... 153

9.1 Mezela de soluciones sin reacci6n quimica: diluci6n simple ............................................................ 153

Francisco Julian TruJUIo Santacoloma 15

9.2 Mezela de soluciones con reacciOn qufmiea .................................................................................. 156

9.2.1 Estequiometria de solue/ones: con molaridades ................................................................ 158

9.2.2 Estequiometria de solueiones: con normalidades .............................................................. 167

9.2.3 Estequiometrla de soluciones: con cs/culo del reactivo /lmite ........................................... 172

9.2.4 Estequiometria de solueiones: con gases.......................................................................... 174

9.2.5 Estequiometria de solueiones: aplicaciones ambienta/es .................................................. 176

10. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES............................................................................183

10.1 Soluciones de solutos no eleetr61itos y no volatiles ......................................................................... 184­


10.1.1 Disminuei6n de la presion de vapor ................................................................................... 184

So/vente y soluto votati/es .................................................................................................. 192

Presiones pareia/es y fracciones molares en et vapor ....................................................... 194

Sotuciones no idea/es .......................................................................................................... 198

10.1.2 Etevaei6n de/ punta de ebultici6n: ebultoscopfa ................................................................. 200

10.1.3 Disminuci6n det punto de congelacion: ciioscopia ............................................................ 208

10.1.4 Presi6n osmatica: osmometria 0 tonometria...................................................................... 222

So/uciones isot6nicas ......................................................................................................... 231

10.1.5 Fundamento eomun de las propiedsdes cotigativss ......................................................... 236

10.1.6 Aplicae/ones de las propiedades coligativas ...................................................................... 237

Peso molecular de solutos no e/ectro/itos y no volatiles .................................................... 238

10.2 Solueiones de solutos eleetr61itos ................................................................................................... 240

1t. COLOIDES ............................................................................................................................................255

11.1 Clasificaci6n y propiedades de los eoloides ......................................................................................255

Estabilidad ....................................................................................................................................... 257

Efecto Tynda/I .................................................................................................................................. 257

Movimiento Browniana ..................................................................................................................... 258

Adsoreion de atras parlieulas ........................................................................................................... 258

Desestabilizaci6n .............................................................................................................................258

11.2. Importaneia ambiental ...................................................................................................................... 259

BIBLIOGRAFIA

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACION

RESPUESTAS A LOS EJERCICrOS DE AUTOEVALUACION

APENDICE A
UNIDADES DE MEDICION

APENDICE B
INCERTIDUMBRE EN LAS MEDICIONES

APENDICE C
TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS

APENDICE D
TABLA INTERNACIONAL DE PESOS ATOMICOS

APENDICE E
TABLA DE MASAS MOLARES

APEND/CE F
CONVERSIONES BAslCAS EN aUIMICA
(Todos los caminos conducen a moles)

APENDICE G
CONVERSION DE UNIDADES DE CONCENTRACION EN SOLUCIONES UaUIDAS
LISTA DE FIGURAS

Figura 1.1 Un esquema clasificatorio de la materia

Figura 3.1 Proceso de disolucion del solido i6nico cloruro de sodio NaCI en agua, formando cationes de sodio
hidratados Na+(ac) y aniones de cloruro hidratados CI'(ac)

Figura 3.2. Curvas de solubilidad de algunas sales i6nicas en agua, a diferentes temperaturas

Figura 3.3 Solubilidades de varios gases en agua, a una presion de 1 atm y a diferentes temperaturas

Figura 3.4 Variadon de la solubilidad del gas oxigeno en agua, a una temperatura de 25°C, contra la presion
parcial del 02

Figura 4.1 Forma geometrica angular de la molecula de agua

Figura 4.2 Momento de dipolo de la molecula polar de agua

Figura 4.3 Carga parcial negativa sobre el oxigeno y cargas parciales positivas sobre los hidr6genos de la
molecula polar de agua

Figura 4.4 Diferencia entre enlaces de hidr6geno y enlaces covalentas

Figura 4.5 Enlaces de hidr6geno entre moleculas vecinas de agua

Figura 4.6 Variadon de la densidad del agua liquida y salida (hielo). con la temperatura. a 1 atm de presi6n

Figura 4.7 16n de aluminio AJ3+ hexahidratado

Figura 10.1 Variacion de la presion de vapor de un liquido. con la temperatura

Figura 10.2 Variadon de la presion de vapor del agua liquida pura, con la temperatura

Figura 10.3 Variaci6n de la presion de vapor de un solvente y de una solucion. con la temperatura
Figura 10.4 Variadon de la presi6n total de una soluci6n binaria ideal de pentano y hexano, contra la fracci6n
molar de uno de los componentes volatiles

Figura 10.5 Variad6n de la presion de vapor de dos soluciones del mismo solvente (con desviaciones positivas
y con desviaciones negativas) contra la fraccion molar del solvente

Figura 10.6 Presiones de vapor de las soluciones no ideates con desviaciones positivas. y con desviaciones
negativas
Figura 10.7 Variacion del punto de ebullici6n de un Ifquido, con la presion externa

Figura 10.8 Puntos de ebullici6n de un Uquido puro y de una solucion, a diferentes presiones externas

Figura 10.9 Diagrama de fases del agua

Figura 10.10 Diagrama de fases del agua pura y de una solucion acuosa

Figura 10.11 DifusiOn de un colorante en una soluciOn

Figura 10.12 Fenomeno de la osmosis y desarrollo de la presiOn osm6tica

Figura 10.13 CrenaciOn 0 plasmolisis de una celula

Figura 10.14 Turgencia 0 hem6lisis de una celula

Figura 10.15 La Osmosis inversa 0 reversa

Figura 10.16 Arreglo experimental de la Osmosis inversa


LISTA DE TABLAS

Tabla 2.1 Tipos de soluciones y ejemplos

Tabla 3.1 Solubilidad de compuestos iorlicos en agua a 25°C

Tabla 3.2 Solubilidades de algunos gases en agua, a una presion total de 1 atm.

Tabla 3.3 Valores de la constante de la ley de Henry para gases en agua a 25°C

Tabla 3.4 Presion de vapor del agua liquida a diferentes temperaturas

Tabla 4.1 Densidad del agua liquida en funci6n de la temperatura

Tabla 4.2 Clasificaci6n de los solutos en agua y ejemplos tipicos

Tabla 5.1 Definici6n de equivalente, segun el tipo de reacci6n

Tabla 5.2 Dureza total y grado de dureza del agua

Tabla 6.1 Ejemplos de Bases de Calculo recomendadas para el diseno de nuevos factores de conversion de
unidades

Tabla 10.1 Puntos normales de ebullicion y constantes ebullosc6picas de varios solventes

Tabla 10.2 Puntos normales de congelaci6n y constantes criosc6picas de varios solventes

Tabla 10.3 Valores ideales del factor de van't Hoff

Tabla 11.1 Propiedades de las soluciones, las dispersiones coloidales, y las suspensiones

Tabla 11.2 Tipos de dispersiones coloidales


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 21

Capitulo I

INTRODUCCION A LAS MEZCLAS


HOMOGENEAS Y HETEROGENEAS

Muy pocos de los materiales encontrados y usados cotidianamente por el hombre son sustan­
cias puras (elementos quimicos 0 compuestos quimicos). La mayor parte de los materiales son
mezclas.

Una mezda es una combinacion fisica de dos 0 mas sustancias puras, cada una de las
cuales conserva muchas de sus propiedades caracteristicas. Una mezda es un material que
puede separarse, por procedimientos fisicos, en dos 0 mas sustancias puras.

Las sustancias puras estan formadas por materia de composicion definida 0 constante y con
propiedades distintivas. Las mezclas no tienen una composicion constante, pues se pueden
preparar variando a voluntad la proporcion de sus componentes; por 10 tanto, la composicion
de una mezda es variable. La composicion de una mezda se refiere tanto a la identidad de
las sustancias que contiene, como a sus proporciones relativas en la mezcla. As!, por ejem­
plo, se puede preparar un numero infinito de mezclas solidas de azucar y sal, variando las
cantidades relativas de estas dos sustancias.

Mezclas homogeneas y heterogeneas

Las mezdas pueden ser homogeneas 0 heterogeneas. Una mezda heterogenea es un ma­
terial cuya composicion no es uniforme en todas sus partes, pues consiste de partes fisica­
mente distintas y cada parte con propiedades diferentes. Se dice, entonces, que una mezda
heterogenea consta de dos 0 mas fases. Una fase es una parte homogenea (tiene propieda­
des uniformes) de un sistema, la cual esta en contacto con las otras partes del sistema, pero
esta separada de elias por un limite definido. Asi, una mezcla heterogenea solida de azucar y
sal de cocina consta de dos fases: una fase es el azucar y la otra fase es la sal. Igualmente,
una mezcla heterogenea de hielo (agua solida) y agua liquida tiene dos fases: una fase es el
hielo y la otra, es el agua IIquida (pues tienen algunas propiedades diferentes).
22 Introducci6n a las mezclas homogeneas y heterogeneas

Una mezcla homogenea es un material que tiene propiedades uniformes en todas sus partes
y, por 10 tanto, consta de una sola fase. Una mezcla homogenea se denomina tambien una
solucion (0 disolucion). Una solucion es, entonces, una mezcla fisica homogenea de dos 0
mas sustancias puras y consta de una sola fase. En el nivel molecular, los componentes de
una mezcla homogenea estan entremezclados de manera uniforme. Son ejemplos de solu­
ciones la mezcla de azucar disuelta en agua liquida, y la de sal de cocina disuelta en agua
liquida.

Existe otro tipo de mezclas lIamadas coloidales, que tienen caracteristicas intermedias entre
las mezclas homogEmeas y heterogeneas. AI final de este libro se presentara un resumen de
las propiedades de los coloides.

En este contexte introductorio es interesante recordar un esquema clasificatorio de la materia


en general, tal como se presenta en la Figura 1:1.

I
rl Elementos
I
... Atomos

Sustancias
~ puras
- 16nicos (Iones positivos y

y Compuestos f---+ negativos)

Covalentes
I Materia ~ -+ (moleculares)

Homogeneas 0
soluciones
r+ (1 fase)
4 Mezclas r-­

4 Heterogeneas (2 6
mas fases)

Figura 1.1 Un esquema clasificatorio de la materia


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 23

Capitulo II

TIPOS DE SOLUCIONES

Las soluciones 0 mezclas homoganeas pueden hallarse en cualquiera de los tres estados
fisicos de la materia, es decir, pueden ser soluciones sOlidas, liquidas, 0 gaseosas.

Soluciones s6lidas
Entre las soluciones sOlidas estan muchas aleaciones de metales sOlidos disueltos el uno en
el otro, como en la aleaciOn de oro y plata. Sin embargo, la mezcla de dos metales sOlidos no
necesariamente produce una soluciOn sOlida. Por ejemplo, la mezcla de los metales sodio y
potasio (que son sOlidos a temperatura ambiente) forma una soluciOn liquida cuando la mez­
cia contiene de 10% a 50% de sodio (aste rebaja el punta de fusiOn de la mezcla por debajo
de la temperatura ambiente).

Soluciones gaseosas
Las soluciones gaseosas se forman cuando se mezclan gases 0 vapores no reactivos en
cualquier proporciOn. Por ejemplo, una muestra de aire (filtrado y libre de particulas sOlidas 0
liquidas) es una mezcla homoganea que contiene las sustancias gaseosas nitrOgeno (com­
ponente presente en mayor proporciOn: alrededor del 79% por volumen), oxigeno (alrededor
del 20% por volumen) y otros gases; esta muestra es un ejemplo de una soluciOn gaseosa.

Soluciones liquidas
Las soluciones liquidas se obtienen, en su mayor parte, cuando se disuelven en un liquido
otras sustancias que a temperatura ambiente son sOlidas, liquidas 0 gaseosas. Por ejemplo,
se obtienen soluciones Jiquidas cuando se disuelven: el gas diOxido de carbo no (C02) en
agua (H 20) liquida; el liquido etanol (C 2HsOH) en agua liquida 0 el sOlido cloruro de sodio
(NaC!) en agua liquida.
24 TIpos de soIuciones

Gaseosas

puedenser
Soluciones Uquidas

S61idas

Componentes de una soluclon


Toda solucion (0 disolucion) consta de dos clases de componentes: el solvente (0 disolvente)
y el soluto (0 los solutos). EI solvente (que se abreviara como STE) de una solucion (que se
abreviara como SLN) es el componente que por su naturaleza quimica y f(sica es capaz de
disolver a otros: el solvente suele ser el componente presente en mayor cantidad y puede
ser solido, Iiquido, 0 gaseoso. EI soluto (que se abreviara como STO) es el componente que
se encuentra disuelto en el solvente. Una solucion puede contener mas de un soluto y mas
de un solvente. Los solutos que se disuelven en un solvente pueden ser solid os, liquid os, a
gaseosos. Generalmente, el estado fisico final de la solucion corresponde al estado fisico
inicial del solvente. Una solucion binaria comprende las particulas del solvente y del soluto,
as! como los espacios vacios entre elias. La Tabla 2.1 muestra ejemplos de algunos tipos de
soluciones.

Solutos disueltos
contienen
Soluciones

Solvente (disolvente)

Tabla 2.1. Tipos de soluciones yejemplos

Estado inicial Estado inicial Estado final


Ejemplos
del soluto del solvente de /a soluci6n
Gaseoso (02) Gaseoso (N 2 ) Gaseoso 02 + N2 ; aire (filtrado)
Gaseoso Uquido Uquido 02(g) en H2O(I)
Uquido Uquido Uquido C2 H50H(I) en HP(I)
S61ido Uquido Uquido NaCI(s) en H2O(I)

Uquido S6lido S6lido Hg(l) en Ag(s)

S6lido S6lido S6lido Ag(s) en Au(s)


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 25

Capitulo III

PROCESO GENERAL DE DISOLUCION

Segun se explic6 anteriormente, una soluci6n es una mezcla fisica homogenea que se forma
cuando una 0 mas sustancias (solutos) se disuelven 0 se solubilizan, en el nivel molecular, en
otra sustancia (solvente). Propiamente, la disoluci6n de un soluto en un solvente ocurre sin
reacci6n qurmica entre ellos, por un proceso de interacci6n fisica entre sus partrculas.

Por ejemplo, el s61ido cloruro de sodio NaCI(s) se disuelve en agua liquida HzO(I), formando
una soluci6n de iones de sodio Na+ y de cloruro CI-, acuosos 0 hidratados (rodeados de
moleculas de H20), por un proceso mas fisico que quimico:

NaCI(s) d~~n) Na+(ac) + Cqac)


En donde: (s) = s6lido; (I) = liquido; (ac) = acuoso.

Si esta soluci6n se calienta hasta evaporar completamente el solvente agua, se recupera el


NaCI(s) original, 10 cual evidencia que no ocurri6 un cambio quimico:

Na+(ac) + CI-(ac) eva;!6n) NaCI(s)

Por otra parte, hay casos en los cuales se forma un producto soluble, resultante de la reac­
ci6n quimica entre el soluto y el solvente: se forma asi una soluci6n, pero como consecuencia
de la ocurrencia de una reaccion quimica y no propiamente por la disolucion fisica del soluto.
Por ejemplo, el sodio metalico Na(s) puesto en contacto con agua liquida H20(I) reacciona
quimicamente con ella y forma hidroxido de sodio NaOH (compuesto ionico soluble) e hidro­
geno molecular gaseoso H2 (volatil):

2 Na(s) + 2 H20(I) ~=) 2 NaOH(ac) + H2 (g)

Si la solucion liquida asi formada se calienta hasta evaporar completamente el solvente


agua, se recupera NaOH solido (diferente al Na original). 10 cual evidencia el cambio qufmico
sufrido por el Na(s):

NaOH(ac)-e-va-"':';=~7.i6n-) NaOH(s)
26 Proceso general de disoluci6n

Enseguida, se analizaran los factores que influyen en la disoluci6n de un soluto en un 501­


vente.

3.1. Procesos esponbineos

Un principio cientlfico fundamental es que la energia y la materia tienden a dispersarse. En


general, los procesos espontaneos (fisicos 0 quimicos) en la naturaleza tienden hacia un
estado de minima energia y de maximo desorden.

Por 10 tanto, el balance entre estos dos factores (energetico y desorden) determina la espon­
taneidad 0 factibilidad de que ocurra la disoluci6n de un soluto en un solvente y se forme una
soluci6n. Es decir, la disoluci6n de un soluto en un solvente depende del balance entre la
dispersi6n de materia en la soluci6n y la dispersi6n,de energia hacia los alrededores. Ense­
guida. se analizaran ambos factores.

Factor energetico
La energia se define como la capacidad de un sistema para realizar trabajo 0 para transferir
calor. EI calor es el f1ujo de energia debido a una diferencia de temperatura entre el sistema y
sus alrededores: el calor (energia en transito) f1uye espontaneamente desde regiones de alta
temperatura, hacia regiones de baja temperatura. EI calor estimula el movimiento termico de
las particulas de la materia. La temperatura es una medida del movimiento termico, es decir,
es una medida de la energia cinetica promedia de las particulas de la materia. La energia es
una propiedad extensiva, mientras que la temperatura es una propiedad intensiva (no depen­
de de la cantidad de materia).

Si un cambio fisico (0 quimico) ha de tender hacia una disminuci6n de la energia del sistema,
el proceso se favorece si es exotermico (libera energia); el proceso es desfavorable si es
endotermico (absorbe energia).

Para tener una idea del factor energetico, es necesario analizar la intensidad de las fuerzas
de atracci6n que existen entre las partfculas participantes en el proceso de disoluci6n. Hay
tres tipos de fuerzas de atracci6n entre las partfculas, que deben ser consideradas en la
formaci6n de una soluci6n (especialmente con solutos s6lidos 0 liquidos): entre las particulas
del soluto, entre las particulas del solvente, y entre las particulas del soluto y las del solvente.

~ Solvente-Solvente (STE-STE) I
Fuerzas de atracci6n I------T--~ Solvente-Solvente (STE-STE)

Soluto-Solvente (STO-STE)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 27

Por 10 tanto, desde el punta de vista energetico:


• Es necesario vencer las fuerzas de atracci6n entre las particulas del soluto (STO - STO)
para que puedan dispersarse en el solvente; este proceso requiere energia y, por 10 tanto,
es endotermico.
• Es necesario vencer las fuerzas de atracci6n entre las particulas del solvente (STE - STE)
para que Ie puedan dar cabida a las particulas del soluto que han de ser dispersadas; este
proceso requiere energia y, por 10 tanto, tambien es endotermico.
• Para que se forme la soluci6n debe existir afinidad 0 atracci6n entre las particulas del
soluto y las del solvente (STO-STE); este proceso libera energia y. por 10 tanto. es exo­
termico.

EI balance energetico total es la suma de las energfas involucradas en los tres procesos. Este
balance determina sf el proceso total es exotermico (favorable). 0 endotermico (desfavorable).
Generalmente, el proceso de formaci6n de una soluci6n ocurre a presi6n constante, caso en
el cual los cambios de energ!a involucrados se expresan por medio de la propiedad extensi­
va lIamada la ental pia, simbolizada por la letra mayuscula H. La entalpfa puede describirse
como la medida de la energfa de un sistema que puede ser transferida como calor, a presi6n
constante. Cuando se transfiere calor a un sistema a presi6n constante, su ental pia aumenta;
cuando un sistema libera calor a presi6n constante, su entalpia disminuye.

La entalpfa es una funci6n de estado, 10 cual significa que su cambio solo depende del
estado inicial y final del sistema. As!, el cambio de entalpia (cambio de energfa a presi6n
constante) entre dos estados de un sistema (Hinicial Y Hflnal ), se representa como la diferencia:

L::.H = Hfinal - Hinicial

Cuando el sistema absorbe calor a presi6n constante, el estado final tiene mayor entalpia
que su estado inicial y el cambio de entalpia es positiv~ (A.H > 0), 10 cual representa un proce­
so endotermico. Similarmente, cuando un sistema libera calor a presi6n constante, el estado
final tiene menor ental pia que su estado inicial y el cambio de entalpfa es negativo (A.H < 0),
10 cual representa un proceso exotermico.

Los valores individuales de las entalpias de los estados inicial y final (Hinicial y Hfinal) no se
pueden determinar experimentalmente, por 10 cual siempre se debe trabajar con los cambios
medibles de entalpia (A.H).

Asi, los cambios de entalpia (A.H) de los tres procesos mencionados son:
A.H1 = cambio de entalpia 0 energfa requerida para separar las partfculas STO-STO; por
ser un proceso endotermico, A.H1 es positiv~ (A.H1 > 0).

A.H z = cambio de entalpia (energia) requerida para separar las particulas STE - STE; por ser
un proceso endotermico, A.H z es positiv~ (A.H z > 0).
28 Proceso general de disoluci6n

AHa =
cambio de entalpfa 0 energla liberada al atraerse las partlculas STO-STE; por ser un
proceso exotermico, AHs es negativo (AHa < 0).

EI balance energetico total, 0 cambio neto de entalpla al formarse una soluci6n, se denomina
entalpia 0 calor de soluci6n, representado como AH(SLN) y corresponde a la suma:
AH(SLN) =AH1 + AH2 + AHa
AH(SLN) =cambio de ental pia (energla) total del sistema (la soluci6n).
EI signo del cambio AH(SLN) depende de las magnitudes de las dos cantidades positivas
(AH1+ AH 2), comparadas con la magnitud de la cantidad negativa (AH 3). Cuando la suma (AH1
+ AH 2) es menor que AHa. el valor de AH(SLN) es negativ~, indicando que el proceso total es
exotermico y, por 10 tanto, favorable a la formaci6n de la soluci6n, es decir, favorece la disolu~
ci6n del soluto en el solvente. En caso contrario, el valor de AH(SLN) es positiv~, el proceso
total es endotermico y, en consecuencia, es desfavorable para la formaci6n de la soluci6n .

.1H(SLN) < 0

~ Exotermico (favorable)
Balance energetico
.1H(SLN) > 0
I

Y Endotermico (desfavorable) I
EI factor energetico determina, pues, si un proceso de disoluci6n es exotermico (favorable),
o endotermico (desfavorable).

Por ejemplo, la disoluci6n de hidr6xido de sodio NaOH s6lido en agua tiene un valor de
AH(SLN) =- 44.5 kJ/mol, valor negativo que indica que el proceso global es exotermico y,
por 10 tanto, favorable para la formaci6n de la soluci6n. Por otra parte, la disoluci6n de la sal
=
nitrato de amonio NH 4 NOs en agua tiene un AH(SLN) + 26.4 kJ/mol, valor positiv~ que indi~
ca que el proceso global es endotermico y, por 10 tanto, desfavorable desde el punto de vista
energetico. Sin embargo, experimental mente se sabe que el NH4 N03 se disuelve facilmente
en el agua; esto sugiere que existe otro factor que contrarresta la desfavorabilidad energetica
y hace que el proceso global sea favorable para la formaci6n de la soluci6n. Este otro es el
factor de desorden.

Factor de desorden
Aunque los procesos endotermicos son desfavorables para la formaci6n de una soluci6n,
existen procesos endotermicos en los cuales se forma una soluci6n. Esto se explica por el
factor de desorden.
Francisco Julitm Trujillo Santacoloma 29

Antes de mezclar un soluto y un solvente, cada uno de ellos tiene un cierto grado de ordena­
miento de sus correspondientes partfculas constitutivas (atomos, iones, 0 moleculas).

Oespues de mezclar el soluto y el solvente para formar la soluci6n, las particulas de cada
uno de ellos se distribuyen las unas en las otras, de manera aleatoria, al azar, 0 desordena­
damente. Por 10 tanto, el proceso de disoluci6n de un soluto (s 6 I) en un solvente, siempre
conlleva un aumento en el desorden de las partIculas del soluto y del solvente, 0 sea un
aumento en el desorden del sistema.

Asi, los procesos en los cuales aumenta el desorden del sistema son favorables y tienden a
ocurrir en forma espontanea.

Considerando ambos factores, se dice que el aLJmento en el desorden del sistema puede
contrarrestar la endotermicidad del sistema. Es decir, en un sistema con un valor positivo
del cambio de entalpia, ~H(SLN) > 0, un soluto se disolvera espontaneamente solo si esta
endotermicidad es superada por un aumento en el desorden del sistema.

En la mezcla de soluto y solvente, el desorden aumenta en forma espontanea, a menos que


las fuerzas de atracci6n entre las particulas soluto - soluto 0 entre las particulas solvente ­
solvente, sean tan fuertes que impidan la dispersi6n 0 disoluci6n del soluto en el solvente.
Por esto, no todo es soluble en todo.

EI grado de desorden se expresa por medio del termino entropia, simbolizado generalmente
por la letra mayuscula S. Cuanto mayor sea el desorden de un sistema, mayor es su entropia.
EI grado de desorden aumenta de los s6lidos a los liquidos, y de estos, a los gases. Por
10 tanto, elproceso de disoluci6n de un soluto en un solvente es favorable, si al final la
entropia del sistema aumenta, es decir, si el cambio de entropfa del sistema es positivo:
S (SLN) = S(final) - S(inicial).

AS (SLN) > 0 (positivo)

si: S(final) > S(inicial)


Proceso favorable

Balance del desorden


AS (SLN) < 0 (negativo)

si: S(final) < S(inicial)


Proceso desfavorable

Un ejemplo de la importancia del factor de desorden como determinante de la espontaneidad


de un proceso de disoluci6n es la mezcla de dos gases no reactivos entre si, como el oxIgeno
O2 y el nitr6geno N2 para formar una soluci6n gaseosa. Como las atracciones intermolecula­
30 Proceso general de disoluci6n

res entre cada uno de ellos son despreciables, el proceso de formaci6n de la mezcla gaseo­
sa no es endotermico, ni exotermico; sin embargo, el aumento en el desorden del sistema
cuando estos dos gases se mezclan para formar la soluci6n gaseosa, es el responsable de
que el proceso ocurra esponttmeamente.

En general, cuando se forman soluciones (gaseosas, liquidas, 0 s6lidas) sin un cambio im­
portante de energia, elias se denominan soluciones ideales. Esto ocurre cuando no hay
diferencia importante entre las energfas individuales del soluto, del solvente, y de la soluci6n.
Es decir, cuando se forma una soluci6n ideal, el aumento de entropfa del sistema es la fuerza
impulsora de la formaci6n de la soluci6n, ya que desde el punto de vista energetico el pro­
ceso no es endotermico ni exotermico y el cambio neto de entalpia de la soluci6n es despre­
=
ciable AH(SLN) O. Cuando la soluci6n que se forma es no ideal, tanto el factor energetico
AH(SLN), como el factor de desorden AS(SLN), son relevantes. Estas consideraciones son
importantes para el estudio de las propiedades coligativas de las soluciones, que se hara al
final de este documento.

EI balance entre el factor energetico (AH) y el factor de desorden (AS), se puede resumir en
el siguiente esquema:

AH(SLN) < 0
Favorable
AS{SLN) > 0

Proceso
AH(SLN) > 0
Desfavorable
AS(SLN} <_0

3.2. Velocidad de disoluci6n


Vale la pena mencionar los facto res generales que influyen en la velocidad 0 rapidez con la
cual un soluto se disuelve en un solvente:

• Natura/eza del soluto y del solvente


Para la disoluci6n de solutos s6lidos, Uquidos 0 gaseosos, en /iquidos, la velocidad de
disoluci6n depende de las naturalezas del soluto y del solvente.
Si el soluto y el solvente son gaseosos, la velocidad de disoluci6n es muy alta; los gases
se mezclan en todas las proporciones (son altamente miscibles entre sf).
Si el soluto y el solvente son liquidos miscibles entre si, la velocidad de disoluci6n es alta;
pero si son poco miscibles, la velocidad de disoluci6n es menor y se requiere un mayor
tiempo hasta alcanzar la solubilidad del soluto en el solvente (estado de saturaci6n en el
cual se establece un equilibrio dinamico entre la cantidad disuelta y no disuelta del soluto).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 31

• Tamafio de las particulas del soluto


La velocidad de disoluci6n de un soluto s6lido en un liquido es mayor cuanto mayor sea el
grado de subdivisi6n fisica del s6lido, es decir, cuanto mas pulverizado este el s6lido, ya
que hay mas area de contacto entre las particulas del soluto y las del solvente.

• Temperatura de la soluci6n
Generalmente, al aumentar la temperatura de la soluci6n, aumenta la velocidad de disolu­
ci6n de los solutos s6lidos 0 liquidos en el solvente, y mas rapido se alcanza la solubilidad
o estado de saturaci6n del soluto en el solvente. Para los solutos gaseosos, la relaci6n es
a la inversa.

• Grado de agitaci6n de la mezcla


Cuanto mayor sea la agitaci6n que se Ie aplique a una mezcla, tanto mayor sera la ve­
locidad de dispersi6n de las particulas del soluto en el solvente, y tanto mayor sera la
velocidad de disoluci6n del soluto.
A continuaci6n se analizara la disoluci6n de solutos s6lidos, liquidos, y gaseosos, en el
solvente liquido agua, H20.

3.3 Disoluci6n de s6lidos en liquldos (S - L)


EI grado en que una sustancia se disuelve en un liquido depende tanto de la naturaleza del
soluto como de la del solvente, asi como de la temperatura. La presi6n no influye en el caso
de solutos s6lidos 0 liquidos por ser practicamente incompresibles. pero si influye significati­
vamente en la solubilidad de los gases en Uquidos.

Cuando un s6lido i6nico cualquiera, AB formado por iones A+ y B-, se disuelve endotermi­
camente en el agua, se producen en la soluci6n cationes A+ y aniones B-: por el factor de
desorden (entrapia). la tendencia natural hacia un maximo desorden favorece el que el s6lido
se disuelva. Sin embargo, las colisiones entre los iones A+ y B- en la soluci6n causan su re­
combinaci6n parcial para formar nuevamente el s61ido AB por precipitaci6n, 10 cual disminuye
la energia del sistema (liberando calor): por el factor energetico, la tendencia natural hacia
un minimo de energia favorece la precipitaci6n del s6lido. En esta situaci6n, los factores as
y AH actuan en direcciones contrarias a 10 esperado:
AB(s) + calor"",~disol~UC~i6~n::::::::=, A,+(ac) + B-(ac),
Me~Pla precipitaci6n . Mayor ~ntropla
Menor energia Mayor energia

AI final del proceso de disoluci6n del s6lido, se alcanza un estado de equilibrio dinamico
cuando las concentraciones de los iones disueltos son tales que las fuerzas impulsoras de
las dos tendencias opuestas (mayor entropia y menor energia) son iguales.

Considerese el caso tipico de poner un exceso de un s6lido i6nico como el cloruro de sodio
NaCI, en contacto con una cantidad dada de agua liquida H20, a temperatura ambiente. Los
32 Proceso general de disolucioo

cationes de sadio Na+ de la superficie del s6lido son atraidos par el extrema negativo de las
moleculas polares del H20 (el oxfgeno es mas electronegativo que el hidr6geno) y son arras­
trados hacia la soluci6n como iones rodeados de moleculas de agua, es decir, como iones
hidratados, que aumentan su cantidad en la soluci6n a medida que transcurre el tiempo. La
Figura 3.1 ilustra este proceso.

Figura 3.1. Proceso de disolucion del solido ionico cloruro de sodio NaCI en agua, formando cationes de sodio
hidratados Na+(ac) y aniones de cloruro hidratados CI-(ac). Spencer, J. N. et al. 2000.

Se cree que los cationes de sodio estan hexahidratados, es decir, que los iones disueltos de
Na+ se deberian representar mas exactamente como Na(H 20)6+' Algo similar ocurre con los
aniones cloruro CI- de la superficie del s6lido, que son atraidos y arrastrados hacia la soluci6n
por el extremo positiv~ de las moleculas polares de agua, como iones acuosos hexahidrata­
dos CI(H 20)a .

EI proceso descrito se llama disoluci6n del soluto y, para este ejemplo, se puede representar
abreviadamente como:
H20(1)
NaCI(s) disoluci6n ~ + Cr(ac)

(Burns, R.A.. 1996)


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 33

Simultaneamente con el paso de los iones del sOlido NaCI hacia la solucion, los iones Na+
y CI- de la solucion estan en continuo movimiento colisionando con la superflcie del solido.
EI resultado es que algunos iones son nuevamente retenidos por atracciones electrostaticas
en la superficie del solido, 10 cual disminuye su cantidad en la solucion con el tiempo. Este
proceso se llama cristalizacion.
Na+(ac) + Cr(ac) crisiat::i6n ~ NaCI(s)

En algun momento, se alcanza la igualdad entre la velocidad de disolucion del soluto y su


velocidad de cristalizacion. Se alcanza asi un equilibrio dinamico entre el solido en exceso
(sin disolver) y sus iones en solucion, lIamado equilibrio de solubilidad; en esta situacion la
cantidad neta de soluto disuelto en la solucion se hace constante.

NaCI(s). ~~::: ' Na+(ac) + Cr(ac)

Se dice entonces que se ha formado una solucion saturada de soluto disuelto, en presencia
de un exceso de soluto solido no disuelto. Esta situacion se puede representar esquematica­
mente de cualquiera de las siguientes dos formas:

STO(s) + STE(I), disoluci6n , SLN(saturada)


cnstallzaci6n

STO(nodisuelto). di::.uci6~
ens IZ8CI n
> STO(disuelto)

Este limite de disolucion del soluto en el solvente se denomina la solubilidad y se define


como la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada del solvente, a la temperatura del
sistema. As! pues, la solubilidad (concentracion de equilibrio del soluto disuelto) de un solido
en agua a una temperatura dada se obtiene cuando se forma la solucion saturada. Si a una
solucion saturada se Ie agrega mas soluto solido, no se disuelve mas cantidad, y el exceso
de solido se sedimenta en el recipiente. Si a una solucion saturada se Ie separa el exceso de
solido por filtracion, el filtrado liquido seguira saturado con los iones del solido, pero ya no se
podra hablar de equilibrio de solubilidad por no existir sOlido presente en exceso.

La solubilidad se expresa general mente como el numero de gramos de soluto que se disuel­
ve por cad a 100 gramos de solvente, a una temperatura dada. Por ejemplo, la solubilidad del
solido NaCI en H20 a 20'C es de 36 gramos de NaCI por cada 100 gramos de H20 (36 9 NaCI
1100 9 de H20). Tambien se utiliza el termino solubilidad molar, expresado como el numero
de moles de solido disuelto en un litro de solucion (moll L).

La solubilidad de un solido en un solvente Ifquido a una temperatura dada, es la misma


independiente de la cantidad de solvente usada. As!, la solubilidad del NaCI en H2 0 a 20°C
siempre es de 36 9 NaCI/100 9 de H20, independiente de que el experimento se rea lice
en un recipiente pequeno 0 en una piscina lIena de agua (siempre y cuando quede presente
un exceso del solido NaCI en contacto con la solucion). Sin embargo, la cantidad de NaCI
disuelto en el recipiente pequeno es menor que la cantidad disuelta en el agua de la piscina.
34 Proceso general de disoluci6n

La cantidad de soluto disuelto se puede calcular multiplicando el valor de la solubilidad (No.


9 STO 1100 9 de H20) por la masa de solvente usada (No. 9 H20).

Por otra parte, si se ponen en contacto solamente 27 gramos de NaCI con 100 gramos de
H20 a 20 'C, ellos se disolverlm completamente y no quedara NaCI s61ido presente en exce­
so, ya que a esa temperatura se pueden disolver hasta 36 gramos de NaC!. La soluci6n asi
obtenida se denomina no saturada 0 insaturada, pues contiene una cantidad de soluto di­
suelto menor que la correspondiente a la soluci6n saturada a 20 ·C. Por 10 tanto, una soluci6n
insaturada contiene una concentraci6n de soluto disuelto menor que la que corresponderia a
su soluci6n saturada ala misma temperatura.

Bajo condiciones apropiadas, tambien es posible preparar una soluci6n que contenga una
concentraci6n de soluto disuelto mayor que la que corresponderfa a su soluci6n saturada a
la misma temperatura. Estas soluciones se lIaman sobresaturadas. Una soluci6n sobresatu­
rada se puede obtener (para un proceso de disoluci6n endotermico) preparando una soluci6n
saturada a una temperatura mayor y enfriandola lentamente hasta una temperatura menor.
A la temperatura mas baja, la soluci6n contiene una concentraci6n de soluto disuelto mayor
que la que corresponde a una soluci6n saturada a esta misma temperatura. Las soluciones
sobresaturadas son inestables.

Sobresaturadas

Soluciones Saturadas

~~___I_n_sa_t_ur_a_d_as_ ___~
Efecto de la temperatura
La solubilidad de los s6lidos en el agua esta afectada por la temperatura, dependiendo de si
el proceso es endotermico 0 exotermico.

Un proceso de disoluci6n endotermico se puede representar como:

S6Iido(nodisuelto) + calor \ 2
H 0(I) , Soluci6nsaturada

Un proceso de disoluci6n exotermico se puede representar como:

S6lido, 2
H 0(I) , Soluci6nsaturada + calor

De acuerdo con el principio de Le Chatelier, si el proceso es endotermico, entonces al agre­


gar calor (aumentar la temperatura del sistema) aumenta la solubilidad del s6lido. Esto sig­
nifica que al aumentar la temperatura se disuelve mas s61ido y el equilibrio de solubilidad se
restablece hacia la derecha, con mas iones disueltos en la soluci6n (siempre y cuando quede
un exceso de s61ido presente). Por ejemplo, el cloruro de potasio KCI s61ido se disuelve en­
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 35

dotermicamente en el agua a temperatura ambiente y su calor de disoluci6n H(SLN) tiene un


valor positivo de 17.2 kJ I mol, indicando que por cada 1 mol de KCI que se disuelve en H2 0,
se absorben 17.2 kJ de energia:

KCI(s) + 17.2 kJ ( HzO(I) \ K+(ac) + Cnac)

Por 10 tanto, por ser este un proceso endotermico, al aumentar la temperatura del H20, au­
menta la solubilidad del KCI en el agua.

La mayoria de los s61idos i6nicos se disuelven endotermicamente en el agua. Sin embargo,


hay algunas excepciones como en el caso de los s6lidos sulfato de sodio Na 2S04 y sulfato
de cerio Ce2 (S04)3' los cuales se disuelven exotermicamente en el agua y al aumentar la
temperatura disminuyen su solubilidad. La Figura 3.2 ilustra el efecto de la temperatura sobre
la solubilidad de algunas sales i6nicas (curvas de:solubilidad).

100
V /
90
} //
v
~., 80
~~ ~ "/ A
"0
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20
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'§;9 r?
/
/~
/
po;
/

~ k
,/
/"'"
til
10
o
p--
,/""
-- ~2( 04)

o 10 W ~ 40 ~ 60 m W 90 100
Temperatura (OC)
Figura 3.2. Curvas de solubilidad de algunas sales ionicas en agua, a diferentes temperaturas. Generalmente,
la solubilidad de los s61idos aumenta al aumentar la temperatura. Brown, T. L, et ai, 1998.

Cualitativamente. las sustancias con una solubilidad alta se denominan solubles y aquellas
con una solubilidad muy baja, se lIaman insolubles. Las sustancias con una solubilidad inter­
media se denominan ligeramente solubles. La Tabla 3.1 muestra las reg las generales para la
solubilidad de compuestos i6nicos en agua.

Tabla 3.1 Solubilidad de compuestos i6nicos en agua a 25°C.

• Son solubles en agua la mayoria de:


Los nitratos (N03-), las sales de Na+, K+ y NH/, los cloruros (excepto AgCI, PbCI 2• Hg 2Cl z)' los
sulfatos (excepto 8aS0 4 • PbS04 , CaS0 4 ). Tambifm son solubles algunos hidroxidos importantes
como NaOH, KOH y Ca(OH)2'
• Son poco solubles en agua la mayoria de:
Los sulfuros (52-). carbonatos (C03Z-) y los fosfatos (PO/-).
36 Proceso general de disoluci6n

EI siguiente ejemplo ilustra el analisis del efecto de la temperatura sobre la solubilidad.

Ejemplo 3.1

A partir de la siguiente informaci6n, predecir si la solubilidad de cada compues­


to en H20(I) aumenta 0 disminuye, al aumentar la temperatura del agua:

a) Para el hidr6xido de sodio NaOH s6lido, disuelto en H20(l):


~H(SLN) = - 44.5 kJ I mol

b) Para el cloruro de cesio CsCI s6lido, disuelto en H2 0(I):


~H(SLN) = + 17.8 kJ I mol

Estrategia general: con la informaci6nenergetica dada, se puede escribir una


ecuaci6n que incluya calor absorbido (en los reaccionantes) 0 calor Iiberado
(en los productos). Ver las ecuaciones para NaOH(s) y para CsCI(s), en a) y
b), adelante. Si se absorbe calor, el proceso es endotermico y un aumento de
la temperatura desplaza la reacci6n hacia los productos (derecha), aumen­
tando la solubilidad del s6lido. Si se libera calor, el proceso es exotermico y
un aumento de la temperatura desplaza la reacci6n hacia los reaccionantes
(izquierda), disminuyendo la solubilidad del s6lido.

a) Para el NaOH, un valor negativo de ~H (SLN) implica que el proceso es


exotermico y por cada 1 mol de NaOH que se disuelva en H20 se liberan
44.5 kJ de energia (calor):

NaOH(s), HzO(I) \ Na+(ac) + OH-(ac) + calor

Por 10 tanto, al aumentar la temperatura (proporcional a la cantidad de ca­


lor), la reacci6n se desplaza hacia la izquierda, disminuyendo la solubilidad
del NaOH y formandose mas s6lido.

b) Para el CsCI, un valor positiv~ de ~H (SLN) implica que el proceso es endo­


termico y por cada 1 mol de CsCI que se disuelve en H2 0, se absorben 17.8
kJ de energia:

CsCI(s) + calor < HzO(I} , Cs+(ac) + Cnac)

Por 10 tanto, al aumentar la temperatura del agua, la reacci6n se desplaza


hacia la derecha, disolviendose mas CsCI s6lido y aumentando as! su solu­
bilidad.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 37

3.4 Dlsolucl6n de liquldos en liquldos (L - L)


Cuando un liquido se disuelve en otro liquido, se habla de miscibilidad. Los liquidos pueden
ser altamente miscibles, ligeramente miscibles 0 inmiscibles entre si.

En la formaci6n de soluciones entre liquidos, tambilm deben considerarse los tres tipos de
interacciones de atracci6n: soluto - soluto, solvente - solvente y soluto - solvente. Para so­
lutos liquidos, las fuerzas de atracci6n soluto - soluto son generalmente menores que para
solutos s6lidos; por 10 tanto, como esta interacci6n es menos importante, con frecuencia las
mezclas de Ifquidos miscibles son exotermicas. Las interacciones soluto - solvente son tales
que los solutos liquidos polares interaccionan fuertemente con solventes liquidos polares.
Por ejemplo, los liquidos polares como el metanol CH30H, el etanol C2H5 0H, y el acido sul­
Wrico H2S04 , son solubles (miscibles) en la mayoria de los solventes Hquidos polares, como
el agua H20.

Los puentes 0 enlaces de hidr6geno entre el solvente H20 y los solutos liquidos como el
H2 S04 son generalmente tan fuertes, que al agregar H2S04 concentrado al agua se liberan
grandes cantidades de energia en forma de calor. Afortunadamente, gran parte del calor es
absorbido por el agua, debido a su alto calor especfflco. Por esta raz6n, el H2S04 y otros
scidos minerales se deben diluir aliadiendo lentamente y con agitaci6n, el scido al agua. EI
agua nunca se debe agregar al scido.

Por otra parte, los liquidos no polares que no reaccionan con el solvente liquido, generalmen­
te no son muy solubles en liquidos polares. Sin embargo, los Uquidos no polares son solubles
en liquidos no polares.

Comunmente se cumple la regia macrosc6pica de que quimicamente, "10 semejante disuelve


10 semejante". Es decir, los liquidos polares se disuelven en liquidos polares, y los Uquidos no
polares se disuelven en liquidos no polares.

Por ser los liquidos prscticamente incompresibles, la presi6n tiene muy poco efecto sobre la
solubilidad de un liquido en otro.

Sin embargo, la temperatura tiene efecto sobre la solubilidad de los liquidos, dependiendo de
si el proceso es endotermico 0 exotermico. Asi, si el proceso es exotermico, un aumento de
la temperatura trae consigo una disminuci6n de la solubilidad de un liquido en el otro.

3.5 Disolucion de gases en liquidos (G - L)


Algunos gases disueltos en el agua son cruciales para el bienestar de las especies vivientes
en ella. Por ejemplo, los peces requieren oxigeno 02 disuelto (0.0.) y liberan di6xido de car­
bono CO2 , mientras que las algas requieren CO2 disuelto para realizar la fotosintesis (liberan­
do 02); por su parte, el nitr6geno N2 disuelto en el agua puede causar la muerte de los peces.
Los gases que se disuelven de manera apreciable en el agua son aquellos que reaccionan
38 Proceso general de disolud6n

propiamente con el H2 0 (como el di6xido de carbono CO2), asi como los que forman enlaces
de hidr6geno con el H20 (como el f1uoruro de hidr6geno HF) y los que se ionizan en H 20
(como el cloruro de hidr6geno HCI y el bromuro de hidr6geno HBr).

A una presi6n y temperatura fijas, la solubilidad de un gas en un liquido (concentraci6n de


equilibrio en la soluci6n saturada) depende del factor de desorden AS (cambio de entropia) y
del factor de energia AH (cambio de entalpia).

Asi, cuando las moleculas del gas A se disuelven en el agua hasta su maxima solubilidad
(equilibrio), el proceso general se puede representar como:

A(g) , v:::: ' A(ac)

Efecto del desorden


EI grado de desorden de las particulas de una sustancia en el estado gaseoso es mayor
que en su estado liquido. Por 10 tanto, cuando un gas se disuelve en un liquido, el grado de
desorden disminuye y el cambio de entropia (AS) es desfavorable al proceso de disoluci6n.

Efecto de la energfa
En el estado gaseoso, las moleculas del gas estan muy separadas entre sf y sus atraccio­
nes son despreciables. Cuando el gas se disuelve en un Iiquido, se producen atracciones
gas - solvente que disminuyen la energia potencial del sistema desprendiendose calor. Asi,
el cambio de ental pia negativo (AH < 0) favorece el proceso de disoluci6n. La disoluci6n de
gases en H2 0 tiene un valor .AH negativo y el proceso es exotermico.

STO(g) + H20(I) ~ SLN (saturada) + calor

En resumen, la disoluci6n de un gas en un liquido depende del balance entre los factores de
desorden y de energia. La tendencia natural hacia el maximo desorden (aumento de entro­
pia) favorece la fase gaseosa, mas que la disoluci6n del gas en elliquido. Sin embargo, cuan­
do un gas se disuelve en un liquido, se libera calor y esto favorece el proceso de disoluci6n.
Asi, en la disoluci6n de un gas en un IIquido hasta la concentraci6n de equilibrio (solubilidad),
las dos fuerzas impulsoras (AS YAH) actuan en direcciones opuestas a como 10 hacen en la
disoluci6n de un s6lido en un liquido. Cuando las moleculas del gas A se disuelven en el agua
hasta su solubilidad de equilibrio, el proceso se puede representar esquematicamente como:

Efecto de la temperatura
La temperatura afecta la solubilidad de un gas en un liquido. AI aumentar la temperatura de la
soluci6n, se aumentan la energia cinetica de las particulas, y se disminuyen las interacciones
soluto - solvente, todo 10 cual conlleva a que se disminuya la solubilidad del gas. AI aumentar
la temperatura, disminuye la solubilidad de los gases en el agua. La Tabla 3.2 presenta los
valores de las solubilidades de algunos gases en el agua, a varias temperaturas y a presi6n
constante.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 39

Tabla 3.2. 50lubilidades de algunos gases en agua (g de gas 1100 g de H20),


a una presi6n total de 1 atm. Umland, J.B. y Bellama, J. M., 2000.

T(OC)
GAS
0 25 50
CO2 0.33 0.145 0.076

N2 0.0029 0.00175 0.00122

°2 0.0069 0.0039 0.0027

5°2 23 9.4 4.3

Los gases que conforman el aire de la atm6sfera terrestre se disuelven en el agua en distin­
tas proporciones, al estar en contacto con la superficie de los rios y de los lagos, dependien­
do de la temperatura del agua, hasta una concentraci6n correspondiente a la de su soluci6n
saturada:

Gas (no disuelto) + H20(I) ~ Gas (disuelto)

Uno de los gases importantes del aire es el oxigeno 02 el cual, a pesar de ser poco soluble
en H20, es fundamental para sostener la vida acuatica y la buena calidad de las corrientes de
agua. La Figura 3.3 muestra el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de varios gases
°
en el agua (curvas de saturaci6n de cada gas), incluyendo el 2 , a una presi6n de 1 atm.

CH4

2.0
~
O~ ~
~
r~ '" ~ ---..;:
~ I'-...
-­ --­ ~

-
-
He

o 10 20 30 40 50
Temperatura eC)

Figura 3.3 Solubilidades (milimoles de gas/1 L SLN) de varios gases en agua,

e una presi6n de 1 atm y a diferentes temperaturas.

Brown, T. L., et aI, 1998.

40 Proceso general de disoluci6n

La disolucion del O 2 gaseoso en el H20 se puede representar esquematicamente como el


siguiente proceso reversible (equilibrio dinamico):

EI aire seco contiene 20.95% por volumen de 02(g): la mayor parte del oxigeno disuelto
(a veces abreviado como 0.0.) en el agua proviene de su disolucion desde la atmosfera.
Por 10 tanto, la capacidad de una corriente de agua para reoxigenarse por contacto con la
atmosfera es una caracteristica importante. EI oxigeno disuelto tambien es producido por la
accion fotosintetica de las algas; pero este proceso no es muy eficiente para la oxigenacion
del agua, ya que algo del O2 formado par la fotosintesis durante el dfa se pierde en la noche
cuando las algas 10 consumen en sus procesos metabolicos. Cuando las algas mueren, la
degradacion de su biomasa tambien consume oxigeno disuelto.

AI aumentar la temperatura del agua disminuye la solubilidad del oxigeno disuelto y, simulta­
neamente, aumenta la respiracion de los organismos acuaticos (Ie cual demanda un mayor
consumo de oxigeno). Frecuentemente esta situacion resulta en una condicion en la cual la
concentracion del oxigeno disuelto en el agua puede alcanzar niveles muy bajos cercanos a
cero, 10 cual trae consecuencias negativas para la vida acuatica.

La presencia del O 2 en las aguas a concentraciones cercanas a su concentracion de satura­


cion (dada por la curva de saturacion de O2) es uno de los factores importantes para la vida
de los peces y otros organismos acuaticos. A niveles de oxfgeno disueito cercanos acero,
muchos organismos no pueden existir en el agua.

La concentracion de oxfgeno disuelto en las aguas puede reducirse a valores muy por debajo de
su valordesaturacion, ocasionando varias consecuencias negativas. Ladisminucion deloxlgeno
disuelto puede tener varias causas, entre elias, la presencia en el agua de una alta cantidad
(0 concentracion) de material organico biodegradable (M.O.) que consume oxfgeno disuelto
para su descomposicion:

M.O. + 02(ac)--+ productos

Muchas muertes de peces pueden resultar, no directamente de la toxicidad de los contami­


nantes disueltos en las aguas, sino de la deficiencia de oxfgeno disuelto ocasionado por su
consumo en la degradaci6n de contaminantes biodegradables.

Otra causa de la disminucion del oxigeno disuelto en las aguas es el problema ambiental
lIamado la contaminacion termica, como consecuencia del efecto de la temperatura sobre la
solubilidad de los gases en el H20. Este problema ocurre cuando se descargan a las aguas
superficiales otras corrientes calientes provenientes, por ejemplo, de procesos de enfria­
miento en las industrias. Estas corrientes calientes aumentan la temperatura de las aguas
receptoras de los rios, con varias consecuencias como las siguientes:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 41

• Inicialmente, el agua caliente que lIega permanece sobre la superficie de las aguas recep­
toras mas frlas, por ser menos densa. Esto disminuye la disoluci6n del oxigeno gaseoso
de la atm6sfera, al tenerse una temperatura mayor. Esta disminuci6n de la solubilidad
afecta directamente a los organismos acuaticos que requieren oxigeno disuelto suficiente
para sobrevivir.

• Con el tiempo, se transfiere calor de la corriente caliente hacia la corriente receptora mas
fria, hasta que se alcance un equilibrio termico entre ambas, aumentandose la temperatu­
ra de la corriente receptora. A esta mayor temperatura, disminuye la solubilidad del oxige­
no disuelto, aumenta la velocidad del metabolismo de los peces y tambien su necesidad
de oxigeno disuelto.

• Si la concentraci6n de oxigeno 02 disuelto en el agua H20 alcanza niveles muy bajos,


se atecta la vida de los peces y puede ocurrit una mortandad por la talta de suficiente
oxigeno disuelto.

Una de las maneras de evitar el problema de la contaminaci6n termica de los rios y de


los lagos es enfriar las aguas calientes antes de descargarlas a las corrientes recepto­
ras. Las aguas calientes se pueden enfriar en las lIamadas torres de enfriamiento, en las
cuales el enfriamiento de la corriente caliente descendente ocurre al contacto con aire frio
ascendente.

Efecto de I. presion
A temperatura constante, la presi6n parcial de un gas, por encima de la superficie de un
liquido, influye en la solubilidad del gas en el liquido. La solubilidad de un gas en un liquido
aumenta al aumentar la presi6n del gas.

Cualitativamente, cuando se forma una soluci6n saturada de un gas en un liquido, se tiene


el siguiente equilibrio dinamico:

Gas (no disuelto) ~ Gas (disuelto)

Si se aumenta la presi6n parcial del gas p~r encima delliquido, un mayor numero de molecu­
las del gas colisionan con la superficie del liquido, con 10 cual, mas moleculas del gas entran
y se disuelven, comparadas con las que salen del liquido. Asi, se disuelve mas cantidad de
gas hasta que se reestablece una nueva posici6n de equilibrio.

Cuantitativamente, la relaci6n entre la solubilidad y la presi6n esta expresada por la ley de


Henry, la cual establece que, a temperatura constante, la solubilidad de un gas en un liquido
con el cual no reacciona quimicamente es directamente proporcional a la presi6n parcial del
gas que esta en equilibrio con el liquido. La Figura 3.4 muestra la variaci6n de la solubilidad
del oxigeno gaseoso en agua, con la presi6n parcial del gas.
42 Proceso general de disoluci6n

100 200 300 400 500 600 700 800


Presi6n (mm Hg)

Figura 3.4 Variacion de la solubilidad del gas oxigeno en agua. a una temperatura de 25°C.

contra la presiOn parcial del 02'

Bums. R. A., 1996.

Existen varias versiones matematicas de la ley de Henry. La primera version se expresa como:

C(gas) = KH * P(gas)

En donde:
C (gas) = Concentracion (solubilidad) del gas (soluto) en elliquido, generalmente expresada
en mol gas I L solucion.
P(gas) = Presion parcial del gas por encima del liquido, generalmente expresada en
atmosferas (atm),
KH = Constante de la ley de Henry. Esta constante depende de la naturaleza del soluto
y del solvente, asi como de la temperatura de la solucion. En esta version, las
unidades de KHson moll (L * atm). La Tabla 3.3 muestra los valores de la constante
de Henry (~) para algunos gases en agua a una temperatura de 25 "C.

Tabla 3.3 Valores de la constante de la ley de

Henry (KH) para algunos gases en agua a 25 "C.

Manahan. S. E., 1979.

GAS KH (moles de gas / (L .. atm))


CO 2 3.38*10-2
1.28*10-3
°2
CH 1.34*10-3
4

H2 7.90*10--4

N2 6.48*10-4
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 43

La ley de Henry predice la solubilidad de gases poco solubles y que no reaccionen


quimicamente con el solvente, es decir, se cumple para soluciones diluidas del gas. Si el gas
reacciona quimicamente con el solvente, la solubilidad del gas es mayor que la predicha por
la ley de Henry.

Por ejemplo, el dioxido de carbono CO2 gaseoso de la atmosfera se disuelve en el agua H20
y, ademes, reacciona quimicamente con el agua, 10 cual aumenta su solubilidad:

Una segunda version de la ley de Henry corresponde a la siguiente expresion:

P (gas) =K' H * X(gas)

En donde:

P (gas) = presion parcial del gas por encima del Hquido, generalmente expresada en
atmosferas (atm).
X (gas) = fraccion molar del gas en la solucion.La fraccion molar es la relacion entre el
numero de moles de soluto disueltas y el numero de moles totales de solucion
(soluto + sOlvente).
K' H = constante de la ley de Henry, expresada en atmosferas (atm).

EI siguiente ejemplo ilustra la aplicacion de la ley de Henry.

Ejemplo 3.2

Calcular la concentracion (solubilidad) del dioxido de carbona CO2 disuelto en


una bebida gaseosa (solucion acuosa) embotellada bajo una presion parcial de
CO2 de 3.0 atm sobre elliquido, a 25°C. A esta temperatura, la constante de la
ley de Henry para el CO2 en H2 0 es de 3.38*10-2 mol CO2 ' (L * atm).

Estrategia: conocida la presion parcial del dioxido de carbona gaseoso P(C02 )


y la constante de la ley de Henry KH , se puede calcular la concentracion del gas
C(C02 ) en la bebida a 25 DC.

Calculos:

C(C02) =KH * P(C0 2)

=(3.38*10- mol CO (L * atm» * 3.0 atm


2
2'

=I 0.10 mol CO L (SLN) I


2'
44 Proceso general de disoluci6n

Bajo las condiciones de este ejemplo, la solubilidad del CO2 en H20 predicha
por la ley de Henry es de 0.10 mol COll. Sin embargo, como se sabe que
el CO2 reacciona qufmicamente con el H20, su solubilidad sera mayor que el
valor calculado.

EI siguiente ejemplo presenta una aplicaci6n mas elaborada de la ley de Henry.

Ejemplo 3.3

La presi6n parcial del oxfgeno gaseoso 02 en el aire a nivel del mar es de 0.21
atm. Calcular la concentraci6n molar (solubilidad) del 02 en el agua superficial
de un lago saturado con aire a 20 DC. Experimentalmente se sabe que la so·
lubilidad del 02 en H20 a 20°C es de: 1.38*10-3 mol °2'
L, cuando la presi6n
parcial del 02 es de 1.0 atm.

Estrategia 1: a temperatura constante, se puede calcular la constante de la ley


de Henry, conocida la concentraci6n del 02 y su presi6n parcial. Conocidas la
constante KH y la otra presi6n parcial, se calcula la nueva concentraci6n del 02
en el agua dellago.

Ca/culos:

C(0 2) = KH *P(02)
C(02) 1.38*10-3 mol 02/L 1.381010-3 moI02
=--=--------=-­
P(02) 1.0 atm L * atm

C(0 2) = KH * P(02)
a
= [1.38*10- mol 02]*0.21atm

L *atm

2.9*10-4 mol0 2

Estrategia 2: a temperatura constante, la ley de Henry se puede aplicar a las


dos condiciones diferentes de concentraci6n y presi6n del 02' AI dividir las dos
expresiones, se cancela la constante KH y se calcula la concentraci6n pedida.

Calculos:

C (02) = KH * P (02)

Para las condiciones (1):

C1 (° 2 > =KH * P1 (°2 >


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 45

Para las condiciones (2):

=
C2 (02) KH * P2 (02)

Dividiendo ambas expresiones:

C1 (02) KH *P1 (02) P1 (02)


C2(02) KH *P2(02) P2(02)

Llamando:
C1 (02) =? P1 (02) = 0.21 atm
C 2 (02) =1.38*10- 3 mol Oil P2(02) = 1.0 atm

Entonces se tiene:

C (0 ) = C (0 ) * P1(02):

1 2 2 2 P. (0 )
12 2

3
= [1.38*10 mol O 2 ] * [0.21atm]
l 1.0atm

C1 (02) = 12.9 * 10-4 mol O2 / II


N6tese, que con las dos estrategias, se obtiene el mismo resultado.

En soluciones acuosas, el vapor de agua H20(g) ejerce una presi6n parcial P(H 20), despre­
ciable s610 a bajas temperaturas; esto implica que se requiere hacer una correcci6n para
calcular la presi6n parcial del gas seco (con la ley de Dalton) al estimar su solubilidad en el
agua (con la ley de Henry). En la Tabla 3.4 se muestra la presi6n parcial del agua liquida a
°
diferentes temperaturas, en el intervalo de °C a 100 DC.

Tabla 3.4 Presion de vapor del agua liquida a diferentes


temperaturas. Brown, T.L., 1998.

TtC) P (torr) TtC) P (torr) TroC) P (torr)


0 4.58 23 21.07 45 71.9
5 6.54 24 22.38 50 92.5
10 9.21 25 23.76 55 118.0
12 10.52 26 25.21 60 149.4
14 11.99 27 26.74 65 187.5
16 13.63 28 28.35 70 233.7
18 15.48 29 30.04 80 355.1
20 17.54 30 31.82 90 525.8
21 18.65 35 42.2 94 610.9
22 19.83 40 55.3 100 760.0
46 Proceso general de disoluci6n

Por ejemplo, el aire seeo (sin vapor de H20) eontiene 20.95% por volumen de 02 gaseoso. Si
se tiene aire humedo a una presi6n total de exaetamente 1 atm, la presi6n total del aire seeo
(mezela seea de gases) sera de (1 - P(H20» atm, segun la ley de Dalton. Asi, a una tempe­
ratura de 25°C, la presi6n parcial del vapor de agua P(H 20) es de 23.76 torr que equivale a
0.0313 atm; en conseeueneia, la presi6n de la mezcla seca de gases sera de (1 - 0.0313) atm
y la presi6n parcial del 02 gaseoso a esta temperatura sera:

P (02) = (1 - 0.0313) atm * 0.2095 = 0.2029 atm

Por 10 tanto, si se tiene una muestra de agua saturada eon aire hlImedo a 25°C Y a una
presi6n total de 1 atm, la solubilidad de O 2 en el agua a esta temperatura. se ealeula segun
la ley de Henry, eomo:
C(02) "" KH * P(02)

[ 1.~8 * 10-
3
mol 021Lj * 0.2029atm
atm

Como la mas a molar del O2 es de 32.00 g O 2 / mol 02' esta solubilidad eorresponde a
°
8.32 mg 2/ L (SLN), a 25 cC.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 47

Capitulo IV

SOLUCIONES ACUOSAS

La mayor parte de las soluciones liquidas se obtienen disolviendo un s6lido, un liquido, 0 un


gas, en un liquido que actua como solvente (0 disolvente).

Cuando el solvente es el agua liquida, la mezcla homogenea resultante se denomina solu­


ci6n liquida acuosa, simplemente soluci6n acuosa, 0 mas comunmente, soluci6n. Cuando el
solvente es diferente del agua liquida, la mezcla homogenea resultante se denomina soluci6n
liquida no acuosa (0 soluci6n no acuosa).

Los solventes no acuosos pueden ser liquidos inorganicos como los aceites minerales, 0
liquidos organicos como el benceno (CsHs) Y los alcoholes menores.

Acuosas (solvente =H 0)2

Soluciones Ifquidas pueden ser

No acuosas (solvente =otro Ilquido)

Las soluciones liquidas son muy comunes y, dentro de elias, son particularmente importantes
las soluciones acuosas: el agua es un buen disolvente para muchas sustancias, es un liquido
muy comun en nuestro planeta, es vital para los seres vivos y, la mayor parte de las reaccio­
nes quimicas ocurren en soluci6n acuosa. Por ello, aca se hara enfasis en las soluciones
liquidas acuosas.

En este documento se estudiaran principalmente los siguientes aspectos de las soluciones


acuosas:

• Clasificaci6n de los solutos disueltos en H 20.

• Metodos para expresar la concentraci6n de un soluto en una soluci6n acuosa.

• Preparaci6n de soluciones acuosas.


48 Soluciones acuosas

• Calculos estequiometricos de reacciones quimicas en soluciones acuosas.


• Propiedades coligativas de las soluciones acuosas.
• Mezclas coloidales.

4.1 Propledades del solvente agua


EI agua pura H20 es una sustancia excepcional en sus propiedades, las cuales estan rela­
cionadas con su estructura electronica. Cada molecula de H2 0 consta de dos atomos de
hidrogeno H enlazados covalentemente a un atomo de oxlgeno 0, de forma angular, con un
angulo de 105· entre los dos atomos de hidrogeno, y con dos pares de electrones libres sobre
el atomo electronegativo de oxigeno, como se muestra en la Figura 4.1.

H
/~~H 105
0

Figura 4.1 Forma geometrica angular de la molecula de agua.

Por ser mas electronegativo el alomo de oxigeno que el de hidrogeno, y por su forma angular,
la molecula de H2 0 presenta un momento de dipolo resultante 0 momento dipolar (vector re­
presentado por la letra mill, IJ) apuntando hacia el atomo de oxigeno, 10 cualla clasifica como
molecula polar, como se muestra en la Figura 4.2.

H H

Figura 4.2 Momento de dipolo (IJ) de la molecula polar de agua.

La polaridad del H2 0 Ie confiere una carga parcial negativa (delta menos, 0-) sobre el alomo
de oxigeno y cargas parciales positivas (delta mas, 0+) sobre los atomos de hidrogeno, for~
mando un dipolo (dos polos), como se muestra en la Figura 4.3.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 49

(If)
(-)

• ·0· •
/~
H H

Figura 4.3 Carga parcial negativa sobre el oxigeno y cargas parciales positivas sobre los hidr6genos
de la molecula polar de agua. Giddings, J. C., 1973.

EI enlace (0 puente) de hidr6geno es un tipo especial de atracci6n intermolecular de dipolos,


que se presenta entre un atomo de hidr6geno de un enlace polar (especialmente enlaces
H - F, H - 0, Y H - N) Y un par de electrones libres de un atomo electronegativo (especial­
mente F,O, N) de otra molecula cercana. La Figul'8 4.4 ilustra la diferencia entre enlaces de
hidr6geno y enlaces covalentes.

Puentes de

H
I
. hidf\'

8+
I
'0·
+• •"

H
enD
H
/
, .
"0"
• • '"

8 t
H
&­ "

Enlaces
covalentes

Figura 4.4 Diferencia entre enlaces de hidr6geno y enlaces covalentes.

Phillips, J. S., et ai, 2000.

Los enlaces de hidr6geno entre moleculas vecinas del agua se pueden representar por Ii­
neas punteadas, que forman una red; como la molecula de H20 tiene dos enlaces oxigeno ­
hidr6geno (0 - H) Ydos pares de electrones libres sobre el atomo de oxigeno, cada moleclJla
puede formar cuatro enlaces de hidr6geno con moleculas vecinas (patr6n que se repite en
las tres dimensiones), como se ilustra en la Figura 4.5
50 Soluciones acuosas

Umland, J.B.,et ai, 2000. Phillips.J.S., et ai, 2000.

Si el agua no tuviera la capacidad de formar estos enlaces de hidrogeno, cada molecula es­
taria Iibre para moverse y, atendien(io a su baja masa molecular, serra un gas a temperatura
ambiente. Seguramente no existiria la vida en la forma como la conocemos hoy en la Tierra.

Debido a que las moleculas del agua son polares y pueden formar enlaces de hidrogeno, el
H2 0 es el disolvente ambiental por excelencia y tiene la capacidad de disolver compuestos
ionicos, muchos compuestos polares no ionicos y, aun, gases no polares (como el 02)'

Debido a los puentes 0 enlaces de hidrogeno, el H20 tiene, entre sus propiedades termicas,
un alto calor especifico y una alta capacidad calorifica. EI calor especifico de una sustancia
es la cantidad de calor absorbido necesaria para elevar la temperatura de un gramo de la
sustancia, en un grado centigrado, a presion constante. EI calor especifico es una propiedad
intensiva de la sustancia y para el agua vale 4.18 J I (g .. DC).

La capacidad calorica de una sustancia es una propiedad extensiva y es la cantidad de calor


absorbido necesaria para elevar en un grado centigrado, la temperatura de una cantidad
dada de la sustancia. Asi, una masa de 100 gramos de H20 pura tiene una capacidad calorifica
de (100 g) .. (4.18 JIg" DC.), 0 sea de 418 J I DC. Estas propiedades excepcionalmente
altas del H20 ayudan a moderar el clima de la Tierra. En contraste, p~r ejemplo, en la Luna.
sin agua y sin aire, se estima que las temperaturas pueden variar en un mismo dia desde ­
150 DC hasta 100 DC.

=
Otra propiedad importante del H2 0 es su densidad (densidad masa I volumen). A una pre­
sion de 1 atm, el H20 permanece liquida en el intervalo de temperaturas entre 0 DC (punto
normal de congelacion) y 100 DC (punto normal de ebullicion). La densidad del H2 0 liquida
varia con la temperatura y alcanza su maximo valor de 1.000 9 I mL, a 4 DC. La Figura 4.6
muestra la variacion de la densidad del agua H20, liquida y solida, con la temperatura.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 51

1.00

Sobreenfriada I
0.998 H2O I
I
Hielo
--0 -10 o 10
t("C)

0.90 b:---!'--~--+---~~-~::----:-:!
-W 100
t("C)
Figura 4.6 Variaci6n de la densidad dal agua liquida y s6lida (hielo), con la temperatura, a 1 atm de presi6n.
Andrews, D. H., at ai, 1964.

De 0 DC a 4 DC, la densidad del agua liquida aumenta, y por encima de 4 DC disminuye. En


el intervalo de temperaturas entre 0 °C y unos 30°C, la densidad del H20(I) se puede tomar
como 1.00 g I mL para hacer calculos, como se vera mas adelante. Cuando se requieren
calculos muy exactos, es necesario usar el valor de la densidad (d) del agua a su temperatura
correspondiente, como se muestra en la Tabla 4.1

Tabla 4.1 Densidad (d) del agua liquida en funci6n de la temperatura.

CRC Handbook of Chemistry and Physics. CRC Press, Inc., 1980.

T (0C) d (g I mL) TeC) d (g I mL)


0 0.99987 45 0.99025
3.98 1.00000 50 0.98807
5 0.99999 55 0.98573
10 0.99973 60 0.98324
15 0.99913 65 0.98059
18 0.99862 70 0.97781
20 0.99823 80 0.97183
25 0.99707 85 0.96865
30 0.99567 90 0.96534
35 0.99406 95 0.96192
40 0.99224 100 0.95838
52 Soluciones acuosas

Por otra parte, la densidad del H20(s) 0 hielo, es menor que la del H20(I). Es decir, su forma
s6lida es menos densa que su forma liquida: por esta raz6n, el hielo f10ta sobre la superficie
del agua. La menor densidad del hielo se debe a que su estructura tridimensional presenta
mayores espacios vacios que en el H20(I). Para casi todas las demas sustancias, la densidad
en su estado solido es mayor que en su estado liquido.

En resumen, las propiedades at6micas de los elementos hidr6geno y oxigeno se manifiestan


en la molecula de H2 0 en su geometria angular, su polaridad y su capacidad para formar
enlaces de hidrogeno. Estas propiedades del H20 Ie dan la capacidad para disolver com­
puestos ionicos y compuestos moleculares polares. Asf mismo, la formaci6n de enlaces de
hidr6geno Ie confieren al H20 su alta capacidad cal6rica, su alto calor especifico y la varia­
ci6n particular de su densidad.

4.2 elaslflcaclon de los solutos


Los solutos (s6Iidos, liquidos, 0 gaseosos) que se disuelven en agua liquida para formar so­
luciones acuosas se clasifican en dos categorias: electrolitos (0 electrolitos) y no electrolitos
(0 no electrolitos).

Electr61itos fuertes y debiles


Un electr6lito es una sustancia que al disolverse en el agua forma una soluci6n conductora
de la electricidad (Ia corriente electrica es un f1ujo de cargas electricas). La capacidad de
una solucion para conducir la electricidad se llama la conductividad, la cual se puede medir
cuantitativamente.

Los electr6litos disueltos en el agua pueden comportarse como fuertes 0 debiles. Los elec­
trolitos fuertes son sustancias que al disolverse en el agua forman soluciones que son bue­
nas conductoras de la electricidad. Los electrolitos debiles son sustancias que al disolverse
en el agua forman soluciones que son pobres conductoras de la electricidad.

Fuertes
Electrolitos
Solutos pueden ser Debiles
4 No electrolitos

La corriente electrica es conducida 0 transportada a traves de una solucion acuosa por el


movimiento de los jones disueltos (cationes 0 iones positiv~s y aniones 0 iones negativ~s) en
el solvente. Estos iones se pueden formar en la soluci6n bien sea por la ionizacion, 0 por la
disociacion, de cada soluto disuelto (0 solubilizado) en el solvente.

EI agua pura en sf misma es mala conductora de la electricidad (produce muy pocos iones
por ser un electro lito muy debil). Sin embargo, la presencia de iones provenientes de los
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 53

solutos disueltos en el agua permite que las soluciones acuosas sean conductoras de la
electricidad.

Generalmente, el termino disociaci6n se refiere al proceso por medio del cual un compuesto
i6nico (como el s61ido cloruro de sodio NaCI) en contacto con el agua se disuelve, separan­
dose en sus iones constituyentes. Por ejemplo, el proceso de disoluci6n y disociaci6n del
NaCI se puede representar por la siguiente ecuaci6n:

NaCI(s) H2 0(I») Na+(ac) + CI-(ac)

Recuerdese que las especies qufmicas disueltas (sean iones 0 moleculas) estan hidratadas,
o sea, rodeadas siempre por moleculas de agua (en general, las especies disueltas siempre
estan solvatadas, es decir, rodeadas por moleculas de solvente).

La hidrataci6n de los iones disueltos (positivos y negativ~s) contribuye a estabilizarlos en


la soluci6n, al evitar que iones de carga opuesta se recombinen en algunos casos. Por
ejemplo, se sabe que cad a cati6n de aluminio AJ3+ disuelto en agua esta rodeado por seis
moleculas de esta y, como consecuencia, una simbologfa mas realista es AI(H zO)63+, como
se muestra en la Figura 4. Z

Figura 4.7 16n de aluminio A13+ hexahidratado.

Por otra parte, el termino ionizaci6n se refiere al proceso por medio del cual algunos com­
puestos moleculares (como el cloruro de hidr6geno gaseoso HCI), al disolverse en el H20,
reaccionan con ella para formar iones (cationes y aniones). Por ejemplo, el proceso de diso­
luci6n y de ionizaci6n del HCI gaseoso, se puede representar por la siguiente ecuaci6n:

Alternativamente, este proceso se puede representar como:

HCI(g) H2 0(I.) ) HCI(ac)


dlsoluci6n
54 Soluciones acuosas

EI HCI(g) se llama cloruro de hidr6geno y el HCI(ac) se llama acido clorhidrico acuoso 0


simplemente acido clorhidrico.

Asi pues, los electr6litos son solutos que al disolverse en el agua se disocian, 0 se ionizan,
produciendo iones (positivos y negativ~s).

Los electr61itos fuertes son los solutos que se disocian, 0 se ionizan, casi totalmente (100%).
Por 10 tanto, la cantidad de soluto inicialmente disuelto desaparece para convertirse en una
cantidad equivalente de sus iones hidratados. A esta categoria pertenecen principalmente
los acidos fuertes (como el HCI), las bases fuertes solubles (como el NaOH) y la mayoria de
las sales i6nicas (como el NaCI). Los siguientes son ejemplos de estos electr6litos fuertes:

H2O(I)
HCI(g) ionizaci6n
I H+(ac) + Cl(ac)
(100%)

H2 O(I)
NaOH(s) disociaci6n
) Na+(ac) + OH-(ac)
(100%)

H2O(I)
NaCI(s) disociaci6n
) Na+(ac) + CI-(ac)
(100%)

N6tese que la cantidad disuelta se ioniza, 0 se disocia, practicamente en forma total, y al fi­
nal del proceso no queda en la soluci6n ninguna cantidad disuelta en la forma de HCI, NaOH,
o NaC!. Por esta raz6n, se usa una sola flecha de izquierda a derecha.

Por su lado, los electr6litos debiles son aquellos solutos que al disolverse en el agua, se diso­
cian, 0 se ionizan, s610 parcialmente (menos del 100%), por reacci6n incompleta con el H20.
Los iones formados se recombinan 0 se asocian parcialmente, para establecer una reacci6n
reversible (Ia cual procede en ambos sentidos). En algun momento se alcanza un estado
de equilibrio quimico dinamico (con velocidades iguales en sentidos opuestos). 1;1 estado
de equilibrio quimico se representa por dos flechas con sentidos contrarios. Por ejemplo, el
acido fluorhidrico HF acuoso es un electr6lito debil y su comportamiento en soluci6n acuosa
se puede representar por el siguiente equilibrio:

HF(ac) + H20(I) ~ H3 0+(ac) + F-(ac)

Una representaci6n alternativa es:

HF(ac) < ionizacion \ W(ac) + F- (ac)


aSOCtaciOn

La doble flecha (~) indica que el proceso es reversible y que se puede alcanzar un es­
tado de equilibrio quimico dinamico, en el cual quedan moleculas disueltas de HF sin ionizar,
junto con los iones formados H+y F-.

Una observaci6n importante es no confundir el grado en que un electr61ito se disuelve en


agua, con su caracteristica de si es fuerte, 0 debil. Por ejemplo, el acido acetico CH 3 COOH
es muy soluble en H20, pero se comporta como un electr6lito debil y el proceso se puede
representar como:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 55

CHaCOOH (ac) ;;:==:=:: CHaCOO-(ac) + H+(ac)

En cambio, el hidr6xido de bario s6lido Ba(OH h es poco soluble en H20, pero la poca can­
tidad que se disuelve, se disocia completamente (se comporta como electr6lito fuerte). EI
proceso se puede representar como:

En resumen, este proceso se puede representar como:

Ba(OHMs) ;;:==:=:: Ba2+(ac) + 2 OH-(ac)

No e/ectr61itos
Un no electr6lito es una sustancia que al disolverse en el agua forma una soluci6n muy
mala conductora de la electricidad. Los no electr6litos son solutos que se disuelven en el
agua sin producir iones, es decir, como moleculas neutras individuales (que no conducen la
electricidad).

La mayo ria de los no electr61itos son compuestos organicos, como el s6lido azucar sacarosa
C12 H22 011' cuyas disoluciones se pueden representar como:

En la Tabla 4.2 se presentan ejemplos de solutos electr6litos fuertes, electr6litos debiles, y


no electr6litos.

Tabla 4.2 Clasiticacion de los solutos en agua y ejemplos tipicos

Electr6/itos
No electro/itos
Fuertes Debiles

Algunos acidos inorganicos: La mayorfa de los acidos or­


HCI, HBr, HI, HN03 • HC10 4 , ganicos (RCOOH) y muchos
H2S04 (su primer proton). acidos inorganicos: HF. HNOz' Sacarosa C12H22011
HCN, H2COa• H3P04 , H2S,
HS04-, NH/. Glucosa CeH120e

Bases inorganicas (Grupos Amoniaco (NH3) y la mayo­ o


rea CO(NH 2)2
I Y II): LiOH, NaOH. KOH, ria de las bases organicas •
Ca(OH)2, Ba(OH)2' (CeHsNH2)' Monoxido
de carbona CO
La mayoria de las sales ioni­ Algunas sales: (CH3COO)2Pb.
cas: NaCI. K 2S04 • AICI 3. Fe(SCN)3; halogenuros, cia- Oxfgeno O2
nuros y tiocianatos de Hg, Zn,
yCd.
i
Capitulo V

CONCENTRACION DE LAS
SOLUCIONES ACUOSAS

Como se explic6 anteriormente, una soluci6n liquida esta formada p~r uno 0 varios solutos,
disueltos en un solvente (0 disolvente). Por 10 tanto, una soluci6n comprende las particulas de
los solutos y las del solvente. Las propiedades quimicas de una soluci6n estan determinadas
por la naturaleza y por las proporciones relativas de sus componentes.

Soluto('s) disuelto('s)

Soluci6n
(0 disoluci6n
Solvente (0 disolvente)

Las proporciones relativas de los componentes de una soluci6n se pueden expresar como la
cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de solvente (proporci6n: soluto I solvente),
o tambiim, como la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de fa soluci6n (propor­
ci6n: soluto I soluci6n).

Descripci6n de una soluci6n


Ademas de tener identificados los componentes de una soluci6n (soluto y solvente). la des­
cripci6n de su composici6n se puede expresar en forma cualitativa 0 cuantitativa.

Desde el punto de vista cualitativo la soluci6n se puede clasificar como concentrada, 0 como
diluida, si la proporci6n de soluto disuelto en la soluci6n es alta, 0 baja, respectivamente. Esta
clasificaci6n funciona cuando se comparan dos soluciones diferentes pero del mismo soluto.
Por ejemplo. si se tienen dos soluciones acuosas de acido sulfurico H2S0 4 , fa una con 96%
de H2S04 y la otra con 70% de H2S04 , entonces la primera soluci6n se puede clasificar como
concentrada y la segunda como diluida con respecto a la primera. Como no existe una linea
divisoria precisa entre los terminos concentrado y diluido, esta clasificaci6n cualitativa es de
uso muy limitado. Por ello, es preferible usar la descripci6n cuantitativa de la soluci6n, p~r
medio de las denominadas unidades de concentraci6n del soluto en la soluci6n.
58 Concentraci6n de las soluciones acuosas

Concentrada

~
i
Cualitativa
~--------I~--------~
. Diluida
Descripci6n de
una soluci6n
Soluto I soluci6n
Unidades de
Cuantitativa
concentraci6n
Soluto I solvente

La concentracion de un soluto disuelto en unasolucion (salida, liquida, 0 gaseosa) es una


propiedad intensiva y es una caracteristica importante de la solucion, tanto desde el punto de
vista de la quimica analftica, como de la qu{mica ambiental. Desde el punto de vista ambien­
tal, las concentraciones de los contaminantes son uno de los factores importantes que influye
en su transporte, en su destine final, y en su tratamiento en los sistemas ambientales (aire,
agua. suelo, organismos), ya que la concentracion es la fuerza impulsora que controla el mo­
vimiento de las especies quimicas dentro y entre los distintos medios, as! como la velocidad
de sus reacciones quimicas y la magnitud de sus efectos adversos (como la toxicidad). Por 10
tanto, el manejo correcto de las unidades de concentracion es de fundamental importancia.
Como una solucion consta de uno 0 varios solutos disueltos en un solvente, la concentracion
de cada soluto se puede expresar como la proporcion entre las cantidades de cada soluto y
de solucion, 0 entre las cantidades de cada soluto y de solvente. La proporcion mas usada
es entre las cantidades de soluto y de solucion.

A continuacion se explican con detalle los principales tipos de unidades usados para descri­
bir cuantitativamente la concentracion de un soluto disuelto en agua, 0 sea. la concentracion
del soluto en una solucion acuosa:

• Partes por ciento 0 porcentaje


• Partes por millon
• Partes por billon
• Fraccion molar
• Molalidad
• Molaridad
• Normalidad
• mg de CaC03 I L
• Titulo
• Concentracion de un constituyente comun
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 59

Metod%gla
Con el objeto de buscar una mayor claridad en la presentaci6n, se usars la siguiente meto­
dologfa:
a. Las concentraciones se agruparsn segun las unidades en las cuales se exprese la canti­
dad del soluto disuelto.
b. EI termino cantidad se usars en el senti do mss general, para referirse al soluto, al solven­
te, 0 a la soluci6n, en unidades de masa, de volumen, 0 en moles. Como nomenclatura
general se usarsn los simbolos: W para representar el numero de unidades de masa, V
para el numero de unidades de volumen, n para el numero de moles.
c. Para cada unidad de concentraci6n se expondrs: su nombre, su simbolo, su definici6n, y
su cslculo.
d. Como se mencion6 antes, en este texto se usarsn las siguientes abreviaturas: soluto
(STO), solvente (STE) y soluci6n (SLN), con sus unidades correspondientes.
e. A menos que se especifique otra cosa, se supondra que la soluci6n ests a temperatura
ambiente (20°C a 25°C), caso en el cual la densidad del solvente agua se puede tomar
como 1.00 9 I mL, para etectos de calculos.
f. Para cada unidad de concentraci6n, se desarrollara al menos un ejemplo de calculo,
redondeando el resultado aritmetico final al numero apropiado de cifras significativas ever
Apendice B). EI resultado final redondeado se resaltara encerrsndolo dentro de un rectan­
gulo. Ademas, como una guia conceptual se presentara la estrategia general del analisis
del problema y los cslculos correspondientes.
g. Cuando sea indispensable, 0 didactico, se hara un grsfico esquemstico 0 diagrama de
f1ujo del problema.
h. Los terminos masa y peso se usarsn como sin6nimos, como se encuentran en la mayor
parte de la literatura tecnica. Sin embargo, debe recordarse que estrictamente la masa de
un objeto (su cantidad de materia) es diferente de su peso (fuerza de atracci6n gravitacio­
nal de la Tierra sobre el objeto).
i. En los calculos se usaran preferencialmente las unidades del Sistema Internacional (S.I.)
y sus derivadas, asi como otras de uso comun en quimica (ver Apendice A).

5.1. Concentracion con unidades de masa ("peso") 0 de volumen de soluto


5.1.1 Porcentaje peso a peso de so/uto: %(PIP)
EI porcentaje, 0 partes por ciento, se usa para expresar la concentraci6n del soluto en solu­
ciones relativamente concentradas. Existen tres modalidades de porcentaje de soluto: por­
centaje peso a peso, porcentaje volumen a volumen, y porcentaje peso a volumen; cada uno
de ellos se explicara por separado.

La concentraci6n de un soluto en porcentaje por peso se define como el numero de unidades


de masa (peso) de soluto puro que hay disuelto, por cada 100 unidades de masa (peso) de
60 Concentraci6n de las soluciones acuosas

la soluci6n total. Ya que las masas de soluto y de solvente no dependen de la temperatura,


esta unidad de concentraci6n tampoco varfa al variar la temperatura de la soluci6n.

Definici6n:
Porcenta'e (P 1 P) soluto[ =] No. 9 STO :; No. mg STO = No. kg STO = etc.
J 100g SLN 100mg SLN 100kg SLN

Cada una de estas relaciones se representa como % (porcentaje). EI simbolo [=] se lee: "...
tiene unidades de ...". Por ejemplo, el porcentaje (P I P) STO [=] No. 9 STO 1100 9 SLN se
puede interpretar como: el porcentaje peso a peso de soluto tiene unidades de numero de
gramos de soluto disueltos por cada 100 gramos de soluci6n.

Asi, una soluci6n acuosa del soluto nitrato de potasio KN03 con una concentraci6n de 70%(P
1 P) KN03 se interpreta diciendo que contiene 30 gramos de glucosa CaH120S liquida disueltos
p~r cada 100 gramos de la soluci6n total (0 cualquier otraproporci6n equivalente a esta):

70%(P 1P)KNO = 70 9 KN03 :; 70 mg KN0 3 = 70 kg KN0 3 = etc.


3 100g SLN 100mg SLN 100kg SLN

Debe tenerse presente que esta unidad de concentraci6n sirve como un factor de conver­
si6n entre la masa (g) de soluto puro disuelto y la masa (g) de la soluci6n. N6tese que esta
unidad de concentraci6n se puede definir 0 interpretar en cualquier unidad de masa, siempre
y cuando sea la misma para el soluto y para la soluci6n, es decir, para el numerador y el
denominador. Consecuentemente, su calculo sera como sigue.

Calculo:

.
PorcentaJe (PIP) STO =W (STO)
W (SLN)
* 100

En donde:

W = Numero de unidades de masa (g, mg, kg, ton, etc.). Se deben usar las mismas

unidades en el numerador y en el denominador.

W (STO) = Masa de soluto puro disuelto en el solvente.

W (STE) = Masa de solvente usado.


W (SLN) = Masa de la soluci6n = variable extensiva (aditiva).
W (SLN) = W (STO) + W (STE)

N6tese, ademas, que el factor 100 (6 102) aparece en el denominador de la definici6n de


porcentaje, pero en el numerador de la expresi6n del calculo.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretaci6n de esta unidad de concentraci6n.


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 61

Ejemplo 5.1

Se prepar~ una solucion acuosa, disolviendo 30 9 del solido glucosa CeH120e


(soluto no electrolito), en 270 9 de H20 destilada (solvente), a 25°C. Calcular el
porcentaje peso a peso del soluto en la solucion.

° ()
CeH12 e S H20(1)
disoluci6n I
°( )
CeH12 e ac

Estrategia: conocidas las masas de soluto (CeH120e) y de solvente (H 20) usa­


das, se puede calcular la masa de 18 solucion y, luego, el porcentaje de soluto.

Calculos:

W (SLN) W(STO) + W (STE)

W(CeH120e) + W(H 20)


30 9 CeH120e + 270 9 H20
300 9 SLN

· (P I P) CeH12 e
Porcen t aJe ° -_ 30gC eH120e * 100 -_ 10g CeH120e --110 0/
300g SLN 100 9 SLN
01
II

Interpretacion: segun la definicion de porcentaje, la solucion preparada con­


tiene la proporcion de 10 9 de CeH120e disuelto, por cada 100 9 de solucion.
Esto equivale a la proporcion de 30 9 de CeH120e disuelto, por cada 300 9 de
solucion.

5.1.2 Porcentaje volumen a vo/umen de so/uto: %(v/V)

Esta unidad de concentracion se usa en soluciones liquidas, cuando el soluto es un liquido


miscible (solubilizable) con el solvente, como p~r ejemplo, etanol liquido C2H 50H disuelto en
agua liquida. La concentracion de un soluto en porcentaje p~r volumen se define como el
numero de volumenes de soluto liquido puro que hay disuelto por cada 100 volumenes de
la solucion. Para solutos gaseosos disueltos en agua, esta concentracion se define como el
numero de volumenes de gas puro (expresados a una presion y temperaturas dadas) que hay
disueltos p~r cada 100 volumenes de la solucion.
62 Concentraci6n de las soIuciones acuosas

Definici6n:
Porcenta'e (V I V) soluto [=] No. mL STO = No. L STO = No. J.1L STO = etc.
J 100 mL SLN 100 L SLN 100 J.1L SLN
Por ejemplo, una soluci6n acuosa del soluto etanol C2HsOH con una concentraci6n de 40%(V
I V) C2 HsOH se puede interpretar como:

40%(V IV) C H OH = 40 mL C 2HsOH = 40 L = 40 J.1L C 2HsOH = etc.


2 5 100 mL SLN 100 L SLN 100 J.11 SLN
Observese que esta unidad de concentraci6n sirve como un factor de conversi6n entre el
volumen (mL) de soluto puro disuelto y el volumen (mL) de la soluci6n. N6tese nuevamente
que esta unidad de concentraci6n tambien se puede definir 0 interpretar en cualquier unidad
de volumen, siempre y cuando sea la misma para. el numerador y el denominador. Conse­
cuentemente, su calculo sera como sigue.

Calculo:
V (STO)
Porcentaje (V I V) S10 = V (SLN) * 100

En donde:
V = Numero de unidades de volumen (mL, L,j.JL, etc.). Se deben usar las mismas
unidades en el numerador y en el denominador.
V (STO) = Numero de unidades de volumen de soluto disuelto.
V (SLN) = Numero de unidades de volumen de soluci6n. A menos que se tenga otra infor­
maci6n, se puede usar la aproximaci6n de que el volumen total de la soluci6n es
la suma de los volumenes de soluto y de solvente (volumenes aditivos de liqui­
dos); sin embargo, hay que recordar que los volumenes del soluto y del solvente
no necesariamente son aditivos.

=
Si se acepta la aproximaci6n de volumenes aditivos: V (SLN) V (STO) + V (STE). En cual­
quier caso, el volumen de la soluci6n se puede obtener de su mas a (W) y de su densidad (d):
=
V (SLN) W (SLN) I d (SLN).

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretaci6n de esta unidad de concentraci6n.

Ejemplo 5.2

Se prepar6 una soluci6n acuosa, disolviendo 5.0 mL de metanol liquido puro


CH 3 0H (soluto no electr6lito) en suficiente agua destilada a 25°C, hasta com­
pletar 80 mL de soluci6n. Calcular el porcentaje volumen a volumen del soluto
CH 30H en la soluci6n.

CH3 0H(I) di~~~~n) CH30H(ac)


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 63

5.0 mL CH30H(I)

Estrategia: conocidos los volumenes de soluto (CH 30H) y de soluci6n, se pue­


de calcular directamente el porcentaje de soluto.
V (CH 30H), V (SLN) - - - - - - t %(V / V) CH3 0H

Calculos:

Porcentaje (V / V) CH30H = V (CH3 0H) * 100

V (SL~)

Porcenta"e (V/V) CH OH = 5.0 mL CH30H * 100 = 6.3 mLCH3 0H = 16.3%1


J 3 80 mL SLN 100 mL SLN

Interpretaci6n: segun la definici6n de porcentaje, la soluci6n preparada con­


tiene la proporci6n de 6.3 mL de CH 30H puro disuelto, por cada 100 mL de
soluci6n. Esto equivale a la proporci6n de 5.0 mL CH 3 0H puro disuelto, p~r
cada 80 mL de soluci6n.

5.1.3 Porcentaje peso a vo/umen de so/uto: %(P/Vj


Cuando se combinan peso y volumen, es necesario especificar las unidades de cada uno,
para evitar ambiguedades. La concentraci6n de un soluto en porcentaje peso a volumen,
se define como el numero de gramos de soluto puro que hay disueltos por cada 100 mL de
soluci6n (0 cualquier otra proporci6n equivalente a esta). Se emplea con frecuencia para
expresar la concentraci6n de solutos s61idos que se disuelven en H20.

Definici6n:

Porcenta"e (P I V) soluto [=] No. 9 STO = No. mg STO == No. kg STO == etc.

J 100 mL SLN 100 j.1L SLN 100 L SLN

Por ejemplo, una soluci6n acuosa del soluto cloruro de sodio NaCI con 30%{P I V) NaCI, se
interpreta como:

30% (P I V) NaCI = 30 9 NaCI 30 mg NaCI 30 kg NaCI = etc.


100 mL SLN 100 j.1L SLN 100 L SLN

N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve como un factor de conversi6n entre la masa
(g) de soluto puro disuelto y el volumen (mL) de la soluci6n.

Su calculo se debe hacer en las unidades correspondientes a su definici6n, como sigue.

64 Concentracl6n de las soluclones acuosas

Calculo:

Porcentaje (P I V) STO = W (STO: g, mg, kg) * 100


V (SLN: mL, !-iL, L)

Notese que el %(P I V) STO tambiEm se puede calcular a partir del %(P I P) STO, si se conoce
la densidad (d) de la solucion:

%(P I V) STO = %(P I P) STO * d (SLN)

Esto corresponde ala siguiente conversion de unidades:

No. 9 STO ) [=] [NO. 9 STOj * (NO. 9 SLN)


( 100 mL SLN 100 9 SLN 1 mL SLN

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretacion de esta unidad de concentracion.

Ejemplo 5.3

Una solucion acuosa se preparo, disolviendo 367 mg de la sal ferricianuro


de potasio ~Fe(CN)6 en suficiente agua destilada a 25°C, y luego aiiadiendo
mas agua hasta completar 750 mL de solucion. Calcular el porcentaje peso a
volumen del soluto en la solucion.

367 mg i<JFe(CN)s(s)

750 mL SLN

Estrategia: conocidos la masa de soluto disuelto K3 Fe(CN)s' y el volumen de


la solucion, se puede calcular directamente el porcentaje de soluto, pero te­
niendo la precaucion de convertir y expresar previamente cada uno de ellos
en las unidades apropiadas dadas p~r la definicion de porcentaje. Se obtiene
el mismo resultado si la masa de soluto y el volumen de solucion se expresan,
respectivamente, en: 9 y mL, mg Y IJL, 0 kg Y L. Aca se usara la primera opcion,
pero ellector debe corroborar el mismo resultado con las otras opciones.

Calculos:

Porcentaje (P I V)K3Fe(CN)s W(STO: g) "'100


V(SLN: mL)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 65

W (STO) = 367 m K Fe(CN) .,. [ 1 9 K 3 Fe(CN)6


9 3 6 103 mg KsFe(CN)6
1
= 0.367 9 KsFe(CN)s

Porcentaje (P I V)Ka Fe(CN)6 0.367 9 K3Fe(CN)s) .,. 100


[ 750 mL SLN

0.0489 9 KsFe(CN)6 = 10.0489%1


100 mL SLN
Interpretaci9n: Segun la definici6n de porcentaje, la soluci6n contiene la pro­
porci6n de 0.0489 9 de KsFe(CN)s disuelto por cad a 100 mL de soluci6n. Esto
equivale a la proporci6n de 367 mg de KgFe(CN)s disuelto por cada 750 mL de
soluci6n. .

5.1.4 Partes par mill6n peso a peso de so/uta: ppm (PIP)


La concentraci6n de un soluto expresada en partes por mill6n (abreviada como ppm, en
minusculas) esta relacionada con las mismas unidades usadas en los porcentajes anterior­
mente explicados, pero en lugar de usar como referencia 100 unidades (porcentaje) se usa
un mill6n de unidades (ppm) 0 sea 106 unidades. Por 10 tanto, el factor de conversi6n de
porcentaje (%) a partes por mill6n (ppm) es 104.

Esta unidad de concentraci6n se usa para soluciones muy diluidas, como es el caso de mu­
chos contaminantes ambientales presentes como solutos disueltos en las aguas naturales
y en las aguas residuales. Existen tambilm tres modalidades de partes por mill6n de soluto:
ppm (P I P), ppm (V I V), Y ppm (P I V).

La concentraci6n en partes por mill6n por peso se define como el numero de unidades de
masa (peso) de soluto que hay disuelto por cada 106 unidades de masa (peso) de soluci6n.
Esta unidad de concentraci6n no depende de la temperatura de la soluci6n.

Resultan algunas equivalencias interesantes, si se recuerdan las relaciones entre las unida­
des de masa en toneladas (ton), kilogramos (kg), gramos (g), miligramos (mg), microgramos
(lJg) y nanogramos (ng):
= = = =
1 ton 103 kg 106 9 109 mg 1012 ng 1015 IJg =
Definici6n:
Partes por mill6n (P I P) soluto

No. STO No. mg STO No. Jl9 5TO No. ng STO


[=]

1 9 SLN 10s mg SLN 6


10 Jl9 5 LN 106 ng SLN

No. 9 STO No. mg STO No. ng STO


[=]
1 ton SLN 1 kg SLN 1 mg SLN
66 Concentracl6n de las soluciones acuosas

Es muy comun la interpretaci6n en mg STO I kg SLN. N6tese que esta unidad de concentra­
ci6n sirve como un factor de conversi6n entre la masa de soluto puro disuelto (mg) y la masa
de la soluci6n (kg).

Consecuentemente, su calculo se puede hacer de dos maneras equivalentes, como sigue.

Calcu/o:

Partes por mill6n (PIP) STO = W (STO) * 106 = W (STO: g, mg, I1g, ng) *1
W (SLN) W (SLN: ton, kg, g, mg)

N6tese que en el primer caso, las masas de soluto y de la soluci6n se deben expresar en las
mismas unidades en el numerador y en el denominador y, consecuentemente, la relaci6n se
debe multiplicar por el factor 106 • En el segundo caso, se usan unidades de masa diferentes
en el numerador y en el denominador, y al final la relaci6n se multiplica por la unidad.

Adicionalmente, ppm (V I V) STO se puede calculat a partir del %(V I V) STO, teniendo pre­
=
sente que 106 1()2 * 104 :
ppm (V I V) STO =%(V I V) STO * 104
EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de las partes por mill6n por los dos metodos, lIegando
al mismo resultado.

Adicionalmente, ppm (P I P) STO se puede calcular a partir del %(P I P) STO, teniendo pre­
sente que 106 = 102 * 104 :

ppm (P I P) STO =%(P I P) STO * 10 4

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de las partes por mill6n, por los dos metodos.

Ejemplo 5.4

Se tienen 60 9 de una soluci6n acuosa que contiene 0.30 mg de ion cloruro CI- disuel­
to. Calcular las partes por mill6n por peso de CI- en la soluci6n.

Estrategia 1: usando el factor 106 para el calculo, es necesario expresar las masas de
soluto y soluci6n en las mismas unidades.

W (CI-), W (SLN) ~ ppm (PIP) CI-

Calculo:
Partes por mill6n (P I P) CI- = W (CI-) * 10B
W (SLN)
W (CI-) =0.30 mg CI­
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 67

3
W (SLN) =60 9 soluci6n *[10 mg SLN) 60" 103 mg SLN

1 9 SLN

Partes por mill6n (P I P) CI- :::: [ 0.30 mg CI- .) * 106 :::: I


5.0 mg CI- :::: 5.0 ppm I
60 * 103 mg SLN 106 mg SLN

Estrategia 2: sin usar el factor 106 para el calculo, es necesario expresar las masas
de soluto y de soluci6n en unas de las unidades correspondientes a su definici6n, por
ejemplo, mg y kg respectivamente.

W (CI-), W (SLN) ~ ppm(P/P)CI-

Partes por mill6n (P I P) cr [3: W (Cr: mg) * 1

W (SLN: kg)

W{CI-) = 0.30 mg CI­

W (solucion) :::: 60 9 SLN * [ 1 ~g SLN) 60*10-3 kg SLN

10 9 SLN

Partes or mill6n (P I P) cr == [ 0.30 mg cr ) * 1 :::: 5.0 mg CI- 15.0 ppm I


p 60" 10-3 kg SLN 1 kg SLN

Interpretacion: segun la definicion de partes por millon, la solucion contiene la pro­


porcion de 5.0 mg de CI" disuelto por cada 106 mg de soluci6n. Esto equivale a la
proporcion de 5.0 mg de CI" disuelto por cada 1 kg de solucion. Tambien equivale a la
proporcion de 0.30 mg de CI" por cad a 60 9 de solucion.

5.1.5 Partes por milton volumen a vo/umen de so/uto: ppm (VAl)

Esta unidad de concentracion se usa para el caso de un liquido (0 un gas) disuelto en


otro liquido. La concentraci6n de un soluto en partes por millon por volumen, se define
como el numero de volumenes de soluto que hay disuelto por cada 106 volumenes de la
soludon.

Resultan algunas equivalencias interesantes de volumenes, si se recuerdan las relaciones


entre las unidades de volumen en metros cubicos (m3), litros (L), mililitros (mL), microlitros
(~L), y nanolitros (nL):

1 m3 =10 L =10 mL =10 ~L =1012nL


3 6
68 Concentracioo de las soIuciones acuosas

Dennici6n:
Partes or mill6n (V I V) soluto [=] No. mL STO ::; No. J.lL STO ::; No. nL STO
p 106 mL SLN 106 J.lL SLN 106 nL SLN

[=] No. mL STO = No. J.lL STO = No. nL STO


1 m3 SLN 1 L SLN 1 mL SLN

Es muy comun la interpretaci6n en \iL I L N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve
como un factor de conversi6n entre el volumen de soluto disuelto (\IL) y el volumen de la
soluci6n (L).

Consecuentemente, su calculo se puede hacer de dos maneras equivalentes, como sigue.

Calculo:

Partes por mill6n (VN) STO


v (STO) * 10 =V (STO: mL,3 J.lL, nL) * 1
6

V (SLN) V (SLN: m , L. mL)

Adicionalmente, ppm (V I V) STO se puede calcular a partir del %(V I V) STO, teniendo pre­
sente que 106 = 102 * 104:

ppm (V I V) STO = %(V I V) STO * 104

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de las partes por mill6n por los dos metodos, lIegando
al mismo resultado.

Ejemplo 5.5

Se tienen 40 L de una soluci6n acuosa que contiene 80 j.,LL de metanol liquido


CH 30H. Calcular las partes por mill6n por volumen del soluto CH30H en la
soluci6n.

Estrategia 1: usando el factor 106 para el calculo, es necesario expresar los


volumenes de soluto y de soluci6n en las mismas unidades.
V (CH3 OH). V (SLN) - ppm (V I V) CH3 OH

Ca/cula:

Partes par mill6n (V I V)CH 30H = ~~~~) * 106


V (CH3 0H) 80 ttl CH30H
6
V (SLN) = 40 L SLN = [10 ttl SLNj = 40*106 ttl SLN
1 L SLN
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 69

Partes por millOn (V IV) CH60H (80 t1L CH60H ) * 106 = 2.0 t1L CH3 0H
40*106 p,l SlN 106 t1L SlN
= 12.0 ppml

Estrategia 2: sin usar el factor 106 para el calculo, es necesario expresar los
volumenes de soluto y de soluciOn en unas de las unidades correspondientes
a su definiciOn, por ejemplo, III y l respectivamente.

V (CH3 0H), V (SlN) ppm (V IV) CH 30H

Ca/culos:
Partes or millOn (V IV) CH OH = [80 t1L CH3 0H] * 1 = 2.0 t1L CH 30H
p 3 40 l SlN 106 t1L SlN
= 12.0 ppml

Interpretacion: segun la definiciOn de partes por millOn, la soluciOn contiene la


proporciOn de 2.0 III de CH 30H disuelto por cada 106 III de soluciOn. Esto co­
rresponde ala proporciOn de 2.0 III CH 30H disuelto por cada 1 l de soluci6n.
Tambiem corresponde a la proporci6n de 80 1l CH30H disuelto por cada 40 l
de soluci6n.

5.1.6 Partes par mil/on peso a volumen de soluto: ppm (PIV)


Cuando se combinan peso y volumen, siempre es necesario especificar las unidades de
cada uno. la concentraci6n de soluto en partes por mill6n peso a volumen se define como
el numero de gramos de soluto puro disuelto, por cada 106 mililitros de soluci6n (0 cualquier
otra proporciOn equivalente a esta).

Tambien se obtienen algunas equivalencias interesantes de volumenes, recordando que:

1 m3 =103 l =106 ml =109 III =1012 nl


Definicion:
No. 9 STO No. mg STO No. p,g STO
Partes por millOn (P I V) soluto [ 1 106 ml SlN
106 p,l SlN 106 nl SlN

[=] No. 9 STO = No. mg STO No. p,g STO


1 m3 SlN 1 l SlN 1 ml SlN

Es muy comun la interpretaciOn en mg STO I l SlN. NOtese que esta unidad de concentra­
ciOn sirve como un factor de conversiOn entre la masa de soluto disuelto (mg) y el volumen
de la soluciOn (l).

Consecuentemente, su calculo se puede hacer de dos maneras equivalentes, en las unida­


des correspondientes a su definiciOn, como siglJe.
70 Concentrad6n de las soluciones acuosas

CalcuJo:
Partes por mill6n (P I V) STO
= W (STO :g, mg, Itg) '" 106 =W (STO: g, mg, Itg) '" 1
V (SLN: mL, ttl, nL) V (SLN: m3 , L, mL)

N6tese que la concentraci6n en ppm (P I V) STO tambiEm se puede calcular a partir de ppm
(P I P) STO, si se conoce la densidad (d) de la soluci6n:
ppm (P I V) STO :;;: ppm (P I P) STO '" d (SLN)

Esto corresponde a la siguiente conversi6n de unidades:

No. 9 STO ] =] [NO. 9 STO] '" [NO. 9 STa]


[ 106 mL SLN [ 106 9 SLN 1 mL SLN

Por 10 tanto, cuanto mas diluida sea la soluci6n, tanto mas se cumple la aproximaci6n de que
d(SLN) :;;: d(STE) :;;: d(H 20) :;;: 1.00 9 I mL, caso en el cual se cumple que: (mg STO I L SLN) :;;:
(mg STO I kg SLN).

Adicionalmente, la conversi6n de porcentaje a partes por mill6n involucra el factor 104 , ya que
106 :;;: 102 '" 104 :
ppm (P I V) STO:;;: %(P I V) STO '" 104

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretaci6n de esta unidad de concentraci6n.

Ejemplo 5.6

Una soluci6n acuosa se prepar6 disolviendo 0.450 9 de la sal cloruro de mag­


nesio MgCl z en suficiente agua a 25°C, Y completando con mas agua hasta un
volumen de 800 mL de soluci6n. Calcular la concentraci6n del soluto, expresa·
da como ppm (P I V) MgCI 2.

Estrategia: conocidos la masa de soluto disuelto (MgCI 2) y el volumen de solu­


ci6n, se calcula directamente la concentraci6n, pero teniendo la precauci6n de
convertir previamente estas cantidades a las unidades apropiadas dadas por
la definici6n de partes por mill6n.

W (MgCI2), V (SLN) ----+ ppm (P I V)MgCI2

Calculos (sin usar el factor 106 ):

Partes por mill6n (P I V) MgCI2 = W J~i~~== ~g) '" 1


3
10 mg MgCI ]
W (MgCI2 ) = 0.450 9 MgCI2 '"
[ 1 9 MgCI
2 = 450 mg MgClz
2
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 71

V (SLN) 800 mL SLN * ( !L SLN


10 mL SLN
) = 0.800 L SLN

Partes or mill6n (P IV) M CI == (450 m g MgCl 2 ) * 1 == 563 mg MgCI2


p 9 2 0.800 L SLN 1 L SLN
== 1563 ppml

Interpretaci6n: segun la definici6n de partes por mill6n, la soluci6n preparada


contiene la proporci6n de 563 mg de MgCI 2 disuelto, por cada 1 L de soluci6n.
Esto corresponde a la proporci6n de 0.450 9 de MgCI2 disuelto, por cada 800
mL de soluci6n.

5.1.7 Partes por bill6n peso a peso de so/uto: ppb (PIP)


Para definir la unidad de concentraci6n de partes por bill6n (abreviada como ppb, en mi­
nusculas) es necesario tener presente que, estrictamente hablando, en el sistema metrico
un bill6n de unidades corresponde a un mill6n de millones (1012 ) de unidades. Sin embargo,
en la literatura se usa mas comunmente el lIamado bill6n americano, que corresponde a mil
mill ones (10 9 ) de unidades.

La concentraci6n de un soluto en ppb es similar a la de ppm, pero con la diferencia de que en


lugar de usar como referencia un mill6n (106 ) de unidades, se usa un bill6n (10 9 ) de unidades.
En consecuencia, el factor de conversi6n de ppm a ppb es 103•

La concentraci6n de un soluto expresada en partes por bill6n se usa para soluciones extre­
madamente diluidas y existen las tres modalidades de partes por bill6n de soluto: ppb (P I P),
ppb (V I V),y ppb (P IV).

La concentraci6n en ppb (P I P) de soluto se define como el numero de unidades de masa


(peso) de soluto puro que hay disuelto por cada 109 unidades de masa (peso) de la soluci6n
total. De esta definici6n resultan algunas equivalencias de masa interesantes.

Definici6n:

Partes por bill6n (P I P) soluto


[=] No. 9 STO No. mg STO = No. f.lg STO = No. ng STO etc.
109 9 SLN 109 mg SLN 109 f.lg SLN 109 ng SLN

[=] No. mg STO = No. STO == No. ng STO


1 ton SLN 1 kg SLN 1 9 SLN

Es comun la interpretaci6n en ng I kg. N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve como
un factor de conversi6n entre la masa de soluto disuelto (l1g) y la masa de la soluci6n (kg).

Consecuentemente, su calculo se puede hacer de dos maneras equivalentes, como sigue.


72 Concentracion de las soluciones acuosas

Calculo:

Partes por bill6n (P IP) STO W (STO) * 109 = W (STO: mg, f.1g, ng) * 1
W (SLN) W (SLN: ton, kg, g)

N6tese que la conversi6n de ppm (P I P) STO a ppb (P I P) STO, involucra el factor 103 , ya

=
que 109 106 * 103 :

ppb (P I P) STO = ppm (P I P) STO * 103

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de esta unidad de concentraci6n.

Ejemplo 5.7

Calcular la concentraci6n del ion sodio Na+, en ppb (P I P), en una soluci6n
acuosa que contiene 0.045 ppm (P I P) Na+.

Calculos:

Partes por bill6n (P I P) Na+ = ppm (P I P) Na+ * 103


3
0.045 mg Na+) * (10 Ilg Na+)
( 1 kg SLN 1 mg Na+

= 45 Ilg Na+ = 145 bl


1 kg SLN pp

5.1.8 Partes por bill6n vo/umen a volumen de so/uto: ppb (V/V)


La concentraci6n de soluto en partes por bill6n (ppb) por volumen se define como el numero
de volumenes de soluto que hay disuelto por cada 109 volumenes de la soluci6n. De esta
definici6n resultan algunas equivalencias de volumen interesantes.

Definici6n:

Partes por bill6n (V I V) soluto [=] NO~ mL STO = No. ilL STO = No. nL STO
10 mL SLN 109 ilL SLN 109 nL SLN
[=] No. f.1L STO = No. nL STO
1 m3 SLN 1 L SLN

Es muy comun la interpretaci6n en nL I L. N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve


como un factor de conversi6n entre el volumen de soluto puro disuelto (nL) y el volumen de
la soluci6n (L).
Francisco Julian Trujillo Santaooloma 73

Consecuentemente, su calculo se puede hacer de dos maneras equivalentes, como sigue.

Ca/culo:

. V (STO) V (STO: ,.L1, nL) * 1


Partes por bl1l6n (V I V) STO = * 109
V (SLN) V (SLN: m3 , L)

N6tese que la conversi6n de ppm (V I V) STO a ppb (V I V) STO, involucra el factor 103 , ya
=
que 109 106 * 103 :

ppb (V I V) STO =ppm (V I V) STO * 103 •


EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de esta unidad de concentraci6n.

Ejemplo 5.8

Calcular la concentraci6n del soluto etanolliquido C2 HsOH, en ppb (V/V), en


una soluci6n acuosa que contiene 0.250 ppm (V I V) C2HsOH.

Calculos:

Partes por bill6n (V I V) C2HsOH = ppm (V I V) C2 HsOH * 103


3
0.250 L C2HsOH) * (10 nL C2HsOH)
( 1 L SLN 1 JlL C 2HsOH

= [250 nL C2HsOH) = 12 50 bl
1 L SLN . pp.

5.1.9 Partes por bill6n peso a vo/umen de so/uto: ppb (PIV)


Cuando se combinan peso y volumen es necesario especificar las unidades de cada uno,
para evitar ambigOedades. La concentraci6n en partes por bill6n peso a volumen, ppb (P I V)
de soluto se define como el numero de gramos de soluto que hay disuelto por cada 109 mi­
liIitros de la soluci6n (o cualquier otra proporcian equivalente a esta). Tambien en este caso,
existen algunas equivalencias de volumen interesantes.

Definici6n:

Partes por billan (P I V) soluto [=] 1~~'!LS~~N = No.9 mg STO _ No.9 (.1g STO
10 JlL SLN - 10 nL SLN

[=] No. mg STO = No. (.1g STO


1 m3 SLN 1 L SLN
74 Concentraci6n de las soluciones acuosas

Es comun la interpretaci6n en I1g I L. N6tese que esta unidad de concentraci6n sirve como
un factor de conversi6n entre la masa de soluto disuelto (ng) y el volumen de la soluci6n (L).

Consecuentemente, su calculo se puede hacer de dos maneras equivalentes. en las un ida­


des correspondientes a su definici6n, como sigue.

Ca/culo:

Partes por bill6n (PN) STO =W (STO: g. mg, I1g) * 109 =W (STO: mg, f.tg) * 1
V (SLN: mL, ilL, nL) V (SLN: ma, L)

N6tese que la concentraci6n en ppb (P/V) STO tambien se puede calcular a partir de la con­
centraci6n en ppb (P I P) STO, si se conoce la densidad (d) de la soluci6n:

ppb (PN) STO =ppb (PIP) STO * d (SLN)


Esto corresponde a la siguiente conversi6n de unidades:

No. 9 STO ) [=] (NO. 9 STO) * (NO. 9 SLN)


( 109 mL SLN 109 9 SLN 1 mL SLN

Por 10 tanto, cuanto mas diluida sea la soluci6n. tanto mas se cumple la aproximaci6n de que
= = =
d (SLN) d (STE) d (H 2 0) 1.00 9 I mL, caso en el cual son iguales las concentraciones
=
(No. I-1g STO I L SLN) (No. I1g STO I kg SLN).

Adicionalmente, la conversi6n de ppm (P I V) a ppb (P I V), involucra el factor 103 , ya que


109 = 106 * 103:
=
ppb (P/V) STO ppm (P/V) STO * 103

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de esta unidad de concentraci6n.

Ejemplo 5.9

Calcular la concentraci6n del soluto cloruro de sodio NaCI, en ppb (P I V) NaCI,


en una soluci6n acuosa que contiene 0.150 ppm (P I V) NaC\.

Calculos:
Partes por bill6n (P I V) NaCI::: ppm (P I V) NaCI * 103
3
::: (0.150 mg NaCI) * (10 Ilg NaCI)
1 L SLN 1 mg NaCI

150 Ilg NaCI ::: 1150 bl


1 L SLN . pp.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 75

EI siglJiente ejemplo ilustra una aplicaci6n ambiental de esta unidad de concentraci6n.

Ejemplo 5.10

Un estanque rectangular, usado como criadero de truchas, tiene las siguientes


dimensiones: 20.0 m de largo, 5.0 m de ancho y 3.0 m de profundidad.

En el instante en que el estanque estaba lIeno con agua limpia hasta los 2/3
de su profundidad, se derram6 accidentalmente un paquete que contenia
20.0 9 de un pesticida con 18.0% (P 1 P) Heptacloro (el agente activo), quedando
disuelto el Heptacloro en el agua. Calcular si este derrame fue suficiente para
alcanzar el nivel de concentraci6n peligroso para los peces, que es de 7.0 ppb
(P I V) Heptacloro.

•,.>
,
I

I
20.0 9 pesticida
lH20 • C
2/3 ,/_)-_--_--_--_--_--_--_-_--_--_--_--_--_--_--_--..Y
....

20.0m

Estrategia: con la masa de pesticida derramado y su porcentaje de Heptacloro, se


calcula la masa de Heptacloro disuelta en el agua del estanque; con este dato y
con el volumen de agua del estanque, se calcula la concentraci6n de Heptacloro
en el agua; esta concentraci6n se compara con el nivel'peligroso de referencia.

W (pesticida), % Heptacloro ----+ W (Heptacloro) V (H20) )

ppb (Heptacloro) ----+ comparaci6n

Calculos:

Partes por bill6n (PN) Heptacloro = W (Heptacloro: I-lg) * 1


V (SLN: L)

6
W (H eptacIoro ) '"d a .. (18.0 9 Heptacloro)*(10
= 20 .0 9 PestICI I-lg HeptacioroJ
100 9 Pesticida 1 9 Heptacloro

= 3.60 .. 106 I-lg Heptacloro


76 Concentraci6n de las soluciones acuosas

v (SLN) == V (H20) == (20.0 m) * (5.0 m) * (3.0 m) * 2/3


3
== 200 m3 H 0 * (10 L H2 0) == 2.00 * 105 L H 0
2 1m3 H2 0 2

6
* 10 fl9 Heptacloro 18 fl9 Heptacloro
Pa rtes por b I'116 n (PN) Hept acIoro = 3.602.00 * 105 L SLN ::::: 1 L SLN

== 118 ppbl
Comparacion:
18 ppb (P I V) Heptacloro > 7.0 ppb (P I V) Heptacloro

Por 10 tanto, el derrame del pesticida sobrepas6 el nivel de concentraci6n peUgroso


de Heptacloro en el agua del estanque.

5.2. Concentracion, con moles de soluto


5.2.1 Fracci6n molar de soluto
La concentraci6n de un soluto, expresada como fracci6n molar (X), se define como el nume­
ro de moles (sfmbolo mol, en minuscula y en singular) de cad a soluto que hay disueltas por
cada 1 mol de componentes (todos los solutos y el solvente) de la soluci6n, es decir, por cada
1 mol de componentes de la mezcla (estrictamente hablando el termino mol no se define para
una mezcla 0 soluci6n). Esta unidad de concentraci6n no depende de la temperatura de la
soluci6n.

Definicion:
Fracci6n molar de soluto

x (soluto) [=] No. mol STO NO.mmoISTO No. flmol STO


etc.
1 mol SLN 1 mmol SLN 1 flmol SLN
Por ejemplo, una soluci6n acuosa con una fracci6n molar de 0.300 de etanol C2H50H,
significa que tiene 0.300 moles de C2HsOH disuelto, por cada 1 mol de componentes de la
soluci6n 0 mezcla.
Recordar que: 1 mol = 103 mmol = 106 IJmoi
Consecuentemente, su calculo sera como sigue.

Calculo:
Fracci6n molar de soluto

X (STO) n(STO)*1
n (SLN)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 77

En donde:

n (STO) = Cantidad de soluto disuelto (en mol, mmol, 0 f..Lmol).


n (SLN) = Cantidad total de los componentes de la solucion (en mol, mmol. 0 IJ,mol). Notese
que las cantidades de soluto y de solucion se deben expresar en las .mismas
unidades en el numerador y en el denominador.

x (STO) = Fraccion molar de un soluto en la solucion. A veces, tambiim se expresa el por­


centaje molar (% molar) de soluto, multiplicando su fraccion molar por 100.

La cantidad de soluto disuelto n (STO) , en moles, se puede obtener de la relacion entre su


masa disuelta (W) y su masa molar (M.M.):

n (STO: mol)= . W(STO: g)


MM. (STO : 9 I mol)

La cantidad de los componentes en la solucian, 0 abreviadamente, la cantidad de solucian


n (SLN). en moles, es una propiedad extensiva y se obtiene sumando las contribuciones en
moles de todos los componentes de la solucion, incluyendo el solvente. Recuerdese que una
solucion no posee masa molar (Ia cual es caracteristica solo de las sustancias puras). Asi,
para una solucion binaria (un soluto y el solvente):

n (SLN: mol) = n (STO: mol) + n (STE: mol)

La cantidad de solvente n (STE) presente en la solucion, en moles, se obtiene de la relacion


entre la masa de solvente puro utilizada (W) y su masa molar (M.M.):

n (STE: mol) = W (STE: g)


M.M. (STE: 9 I mol)

Por 10 tanto, la fraccion molar de soluto en una solucion binaria se calcula como:

x (STO) = n (STO) n (STO)


n (SLN) n (STO) + n (STE)

A veces, tambien se requiere conocer la fraccion molar del solvente, la cual para una solu­
cion binaria se puede calcular de manera analoga, como sigue:

x (STE) = n (STE) n (STE)


n (SLN) n (STE) + n (STO)

Alternativamente, como la suma de las fracciones molares debe ser la unidad, para una
solucion binaria se cumple que:
78 Concentraci6n de las soluciones acuosas

x (STO) + X (STE) = 1,10 cual implica que: X (STE) =1- X (STO).

En general, para cualquier soluci6n con k componentes (incluyendo el solvente), la fracci6n


molar de cualquier componente i, se calcula como sigue:

X - nj
j ­ n (SLN)

En donde:

nj = numero de moles del componente i (i =1, 2, 3, ... , k).

n(SLN) =numero de moles de todos los componentes = n 1 + n2 + n3 + ... + nk

Tambiim, se cumple la siguiente sumatoria:


j=k
LXj =1 X1 +X2 +",+Xk
j=l '

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretaci6n de esta unidad de concentraci6n.

Ejemplo 5.11

Se disolvieron 25.0 9 de NaCI en 80.0 9 de agua a 25°C. Calcular la fracci6n


molar de NaCI en la soluci6n.

25.0 g NaCI

Estrategia: conocidas las masas de soluto (NaCI) y de solvente (H 20) y sus


masas molares, se puede calcular el numero de moles de cada uno, asi como
las moles de soluci6n y par 10 tanto, la fracci6n molar del soluto.

W (NaCI), W (H2 0) ~ n (NaCI), n (H 20) ~ X (NaCI)

Cslculos:

Fracci6n molar (NaCI) :::: X (NaCI) :::: n (NaC!)


n (SLN)
n (SLN) = n (NaCI) + n (H2 0)

n (NaCI) :::: 25.0 9 NaCI * ( 1 mol NaCI) 0.4277 mol NaCI


58.44 9 NaCI
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 79

n (SLN) = 0.4277 mol NaCI + 4.4.39 mol H20 = 4.867 mol SLN
X(NaCI) = 0.4277 mol NaCI = 0.0879 mol NaCI
4.867 mol SLN 1 mol SLN

Interpretacion: la soluci6n preparada contiene la proporci6n de 0.0879 moles


de NaCI por cada 1 mol de componentes de la soluci6n. Esto corresponde a la
proporci6n de 25.0 9 de NaCI disuelto, en 80.0 9 de H 20.

5.2.2 Molalldad del soluto


La molalidad de soluto es una de las pocas unidades que se expresa como la proporci6n
entre soluto y solvente.

La molalidad de un soluto se define como el numero de moles de soluto que hay disueltas
por cada 1 kilogramo de solvente (0 cualquier otra proporci6n correspondiente a esta). Esta
unidad tiene la ventaja de que, como la masa no cambia con la temperatura. la molalidad
del soluto tampoco cambia cuando varia la temperatura de la soluci6n. Recuerdese que las
unidades de concentraci6n que involucran volumenes varian al cambiar la temperatura de la
soluci6n.

Definicion:

Mo Ia II'd ad ( soIut0) [=] No. mol STO = No. mmol STO = No. Ilmol STO = et c.
1 kg STE 1 9 STE ' 1 mg STE

Cualquiera de estas relaciones se representa como m (molal). N6tese que la molalidad es un


factor de conversion entre la cantidad de soluto disuelto (mol) y la masa de solvente puro (kg).

EI calculo de la molalidad se debe hacer en las unidades correspondientes a su definicion,


como sigue.

Cslculo:

Molalidad (STO) = n (STO: mol, m mol. !l mol) * 1


W (STE: kg, g. mg)

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretacion de esta unidad de concentraci6n.


80 Concentraci6n de las soluciones acuosas

Ejemplo 5.12

La fructosa CSH120S es un azucar que se encuentra en las frutas y en la miel, siendo


casi dos veces mas dulce que el azucar sacarosa C12H22011 de la caria de azucar.
Calcular la molalidad de CSH120S en una soluci6n acuosa preparada disolviendo 1.75
9 de CSH'20S puros, en 80.0 9 de H20 pura.

Estrategia: se divide la masa de soluto puro (CSH120S) convertida a moles, entre la


masa del solvente puro (H 20) convertida a kilogramos.

Ca/culo:

W (H 0)
2
= 80.0 9 H2 °* ( 101 kg H20 )
3 gH 0
2
= 80.0 * 10-3 kg H
2
°

Interpretaci6n: la soluci6n preparada contiene la proporci6n de 0.121 moles de


CSH120 S' por cada 1 kg de H20. Esto corresponde a la proporci6n de 1.75 9 CSH120S
p~r cada 80.0 9 de H20.

5.2.3 Molar/dad del solufo


La molaridad del soluto es una de las unidades mas importantes y mas ampliamente usadas
para expresar la concentraci6n de cad a soluto en una soluci6n.

La molaridad de un soluto se define como el numero de moles de soluto que hay disueltas
p~r cada 1 litro de la soluci6n (0 cualquier otra proporci6n correspondiente a esta).

Definici6n:

Molalidad (Soluto) [=1 No. mol STO = No. m mol STO = No. J.l mol STO = etc.
1 L SLN 1 mL SLN 1 J.lL SLN
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 81

Cada una de estas relaciones se representa como M (molar). N6tese que la molaridad es un
factor de conversi6n entre la cantidad de soluto (mol) y el volumen de la soluci6n (L).

Consecuentemente, su calculo se debe hacer en las unidades correspondientes a su defini­


ci6n, como sigue.

Calculo:

Molaridad (STO) = n (STO: mol, m mol, f.I. mol) * 1


V (SLN: L, mL, f.I.L)

Para soluciones diluidas, a veces se usa el termino concentraci6n milimolar (mM), que re­
presenta el numero de milimoles de soluto puro disueltas, por cada litro de soluci6n. Asi, una
concentraci6n de soluto 1 M, corresponde a:
3
1 M (STO) 1 mol STO * 10 m mol STO = 103 mM (STO)
1 L SLN 1 mol STO

Entonces, una concentraci6n 1 M de soluto corresponde a 103 mM de soluto.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretaci6n de esta unidad de concentraci6n.

Ejemplo 5.13

Una soluci6n acuosa contiene 49.0 9 de acido fosf6rico H3P04 disueltos en


200 mL de soluci6n. Calcular la molaridad del soluto H 3 PO 4 en la soluci6n.

49.0g HSP04

200 mLSLN

Estrategia: la masa del soluto (H 3PO4) convertida a moles se divide entre el


volumen de la soluci6n convertido a litros.

W (H3PO4 ) -----+ n (H 3PO)


4 V (SLN) "
7
M (H3 P04 )

Calculos:

Molaridad(H PO ) = n (H3P0 4 )
3 4 V (SLN)
82 ConcentradOn de las soluciones acuosas

v (SLN) = 200 mL SLN * ( ~ L SLN ) = 0.200 L SLN


10 mL SLN

Molaridad (H PO ) = 0.500 mol H3P04 = 2.50 mol H3PO 4 I 2.50 M I


3 4 0.200 L SLN 1 L SLN . .

Interpretaci6n: la soluci6n preparada contiene la proporci6n de 2.50 moles de


H3P04 disueltos por cada 1 L de la soluci6n. Esto corresponde a la proporci6n
de 49.0 9 de H3P04 disuelto, por cads 200 mL de la soluci6n.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de las concentraciones molares de iones en soluci6n.

Ejemplo 5.14

Un fJoricultor prepara una soluci6n acuosa de un fertilizante de nitr6geno N y f6sforo


P, disolviendo 5.66 9 NH4N03 (electr6lito fuerte) y 4.42 9 (NH4)3P04 (electr6lito fuerte)
en H20, hasta obtener 20.0 L de SLN. Calcular las concentraciones molares de los
iones amonio NH/ y fosfato P04 3-.

20.0 L SLN

~O(I) ) NH+(ac) + NO-(ac)


100% 4 3

~~ ) 3 NH~(ac) + PO:- (ac)

Estrategia: con las masas conocidas de las dos sales, se calcula el numero de moles
disueltas de cada una; con las moles disueltas de cada sal y su estequiometria, se
calcula el numero de moles formadas de cada i6n; con las moles totales de cada i6n
y el volumen de la soluci6n, se calcula la concentraci6n molar de cada i6n. Debe
notarse que el i6n fosfato PO43- proviene de una sola sal, mientras que el i6n amonio
NH/ proviene de ambas sales (y con estequiometria diferente en cada una).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 83

Clllculos:
Molaridad (P03-) == n1 (PO:-)
4 V (SLN)

I\!blaridad(P03-)== 0.02964 mol PO!- = 0;001482 mol PO:- I


== 0.00148 M I
4 20.0 L SLN 1 L SLN . .

Molaridad (NW) == nT (NH;)


4 V (SLN)

Cantidad total de iones NH; presentes en la soluci6n:

Cantidad de iones NH; provenientes de la sal (NH4)3P04:

nT (NH:) = n2 (NH;) + n3 (NH;)

= 0.08893 mol NH;

Cantidad de iones NH: provenientes de la sal NH4N03:

n (NH NO ) == 5.66 NH NO * [ 1 mol NH4N0 3


4 3 9 4 3 80.052 9 NH4N03
J
= 0.07070 mol NH4N03
0.07070 mol NH NO * [
4 3
1 mol NH;
1 mol NH4 N03
J
0.07070 mol NH;

nT (NH;) == 0.08893 mol + 0.07070 mol == 0.1596 mol NH:

Molaridad (NW) = 0.1596 mol NH; = 0.007981 mol NH: == I 0.00798 M I


4 20.0 L SLN 1 L SLN
84 Concentraci6n de las soluciones acuosas

Aunque el calculo de la molaridad de cada especie disuelta se hace con la relaci6n


n(c/especie: mol) I V(SLN: L), en este contexte es importante distinguir y diferenciar
dos clases de molaridades: la primera, lIamada molaridad analitica 0 concentraci6n
analitica molar, representada por C (STO), antiguamente lIamada formalidad y que
se representaba por F (STO): la segunda, lIamada molaridad de equilibrio 0 con­
centraci6n molar de equilibrio y representada con la f6rmula de cada especie entre
corchetes como [especie (ac)].

Molaridad f-----Itll!oi,
r Coneentraeion analitiea molar: C (STO), en moll L

L Coneentraci6n molar de equuilibrio: [STOl, en moll L

La concentraci6n analftica molar (C) se reftere a la concentraci6n molar inicial que tiene el
soluto cuando se disuelve en la soluci6n, sin tener en cuenta las posibles interacciones que
pueda sufrir posteriormente el soluto en la soluci6n. Por 10 tanto, la concentraci6n analitica
molar representa el numero de moles inicialmente disueltas de soluto, en cada litro de so­
luci6n; es decir, la concentraci6n analftica hace referencia solamente a la manera como se
prepara inicialmente la soluci6n.

Por ejemplo, cuando se disuelven inicialmente 0.100 moles de la sal i6nica cloruro de potasio
KCI en 2.00 L de agua pura, la concentraci6n analitica del soluto KCI es (suponiendo que no
hay cambio apreciable en el volumen de la soluci6n):

KCI(s) -d-::-i~-=,.2~-'-:~~';-~n--l» KCI(ac)

C (KCI) = n(KCI) = 0.100 mol KCI 0.0500 mol KCI = 0.0500 M


V (SLN) 2.0 L SLN 1 L SLN

Sin embargo, experimentalmente se sabe que la sal i6nica KCI es un electr6lito fuerte que se
disocia completamente (100 %) al disolverse en el agua y se transforma en sus iones potasio
K+ y cloruro CI-, con estequiometria 1 a 1:

disoda<;i6n
KCI(ac) 100%

Por 10 tanto, al final de la disociaci6n del KCI en H 20, la sal en forma de KCI desaparece y
queda transformada en sus iones K+ y CI-. A partir de este momento, si no hay otras interac­
ciones de las particulas disueltas, entonces tiene sentido hablar de la concentraci6n molar
de equilibrio (final) para cada una de las partfculas (iones, 0 moleculas) que quedan disueltas
en la soluci6n. Asi, se habla de la concentraci6n molar de equilibrio de los iones de potasio,
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 85

representada por [K+]; 10 mismo ocurre para los iones cloruro [CI-]. Naturalmente, como al
final del proceso no queda sal disuelta en forma de KCI, entonces su concentraci6n (final) de
=
equilibrio es cero: [KCI] 0 M.

Las concentraciones molares de cada uno de los iones se calculan, en este caso, sabiendo
que la disociaci6n de la sal KCI fue total (100 %) y con estequiometria 1 a 1:

n (K+) 0.100 mol KCI * [1 mol K+) 0.10 mol K+


1 mol KCI

[K+] = 0.100 mol K+ = 0.0500 mol K+ = 0.0500 M


2.00 L SLN 1 L SLN

Por ser la estequiometria molar tambi(m 1 a 1 entre el KCI y el CI-:

[Cn = n(Cn = 0.0500 M = [K+]


V (SLN)

Debe notarse que en este ejemplo particular sencillo, coinciden los valores numericos de la
concentracion analitica del KCI (0.0500 M) y las concentraciones de equilibrio de cada uno
de los iones K+ y CI- (0.0500 M), por dos razones: primero, porque la disociacion del KCI fue
completa (100 %) y segundo, porque la estequiometria del KCI con cada uno de sus iones
es de 1 a 1.

Para el calculo de la concentraci6n de los iones provenientes de otros electrolitos fuertes que
tambi(m se disocian completamente (100 %) pero con estequiometria diferente de 1 a 1, se
procede teniendo en cuenta la estequiometria, como se ilustra en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 5.15

Se disuelven 0.300 moles de la sal ionica (electrolito fuerte) nitrato de bario Ba(N03)2
en 4.00 L de H20. Suponiendo que el volumen de la soluci6n no cambia, calcular:

a. La concentracion analitica molar del Ba(N03 )2'

b. La concentracion molar equilibrio de cada uno de los iones formados.

a. Concentraci6n analitica molar del Ba(N03 }2:

Ba(N03)2(S) di~~~n) Ba(N03)2(ac)


86 Concentracion de las soluciones acuosas

C(Ba(NO ) ) = n (Ba(N03>2)
0.300 mol Ba(N03}2 = 0.0750 mol Ba(N03)2
3 2 V (SLN) 4.00 L SLN 1 L SLN

= 10.0750 M I
b. Concentraci6n molar de equilibrio de cada especie quimica en soluci6n:

disociaci6n
100%
) Ba2+(ac) + 2 NO~(ac)

16n bario Ba 2+formado:


2
[Ba 2+1 = n (Ba+)

V (SLN)

n (Ba 2+) = 0.300 mol Ba(N03 )2 * 1 mol Ba +


( 1 mol Ba(N0 )2
2
J 2
= 0.300 mol Ba +
3
2 2
[Ba 2+] 0.300 mol Ba + 0.7050 mol Ba + := I 0.0750 M I
4.00 L SLN 1 L SLN

16n nitrato N03- formado:


[NO-] == n (NO~)

3 V (SLN)

n (NO~) = 0.300 mol Ba(N0 3 )2 * ( 2 mol NO-3 'J = 0.600 mol NO;
1 mol Ba(N03 )2

[NO-] = 0.600 mol NO; := 0.150 mol NO; I 0.150 M I


3 4.00 L SLN 1 L SLN" "

Alternativamente, n6tese que para el caso de electr61itos fuertes, las concentraciones de


equilibrio de sus iones se pueden calcular directamente a partir de la concentraci6n analftica
de la sal, teniendo en cuenta la estequiometria entre cada i6n y la sal. Esto equivale a mul­
tiplicar la concentraci6n analitica de la sal, por el subindice del i6n de interes en la f6rmula
de la sal:

[Ba 2+] 1 * C (Ba(N0 3)2) =1 * 0.0750 M == 10.0750 M I


[NO a] : : 2 * C (Ba(N03)2) := 2 * 0.0750 M I 0.150 MI

Por otra parte, cuando se disuelve un electr61ito debil en agua, se pueden calcular las con­
centraciones molares, analitica (inicial) y de equilibrio (final) de cada especie quimica resul­
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 87

tante, si se conoce su grado de ionizaci6n (porcentaje) y la estequiometria. como se ilustra


en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 5.16

Se disuelven 0.350 moles de fluoruro de hidr6geno HF (electr6lito debil). en


2.00 L de H20. Sabiendo que el HF se ioniza 73.0% y suponiendo que el volumen
no cambia, calcular:
a. La concentraci6n anaUtica molar del HF.
b. La concentraci6n molar de equilibrio de cada una de las especies quimicas
presentes en la soluci6n.

a. Concentraci6n analftica molar del HF:


HF(g) dj~~n) HF(ac)

C (HF) == n(HF) = 0.350 mol HF == 0.175 mol HF I0.175 M I


V (SLN) 2.00 L SLN 1 L SLN

b. Concentraci6n molar de equilibrio de las especies qufmicas finales:


AI ionizarse solo parcial mente (73.0%) el HF, se establece un equilibrio entre
=
el HF no ionizado (100.0% - 73.0% 27.0%) y los iones formados en la ioni­
zaci6n quedando al final las especies HF molecular (no ionizado), asi como los
iones W y F- formados.
HF(ac) < (73%) , H+(ac) + F-(ac)

Para el HF molecular, sobrante y no ionizado:


[HF] = n(HF) no ionizado
V (SLN)

n(HF) ionizado 0.350 mol HF disueltas * (73.0 mol HF ionizadas)


100 mol HF disueltas
0.256 mol HF ionizadas
n (HF) no ionizado = 0.350 mol HF disueltas - 0.256 mol HF ionizadas
0.094 mol HF no ionizadas

[HF] == 0.094 mol HF = 0.047 mol HF I0.047 M I


2.00 L SLN 1 L SLN· .

Para el i6n hidr6geno W formado se tiene en cuenta su estequiometria con


el HF ionizado (despreciando la poca contribuci6n de la autoionizaci6n del
solvente H20. que es un electr6lito muy debit):
88 ConcentraciOn de las soluciones acuosas

[H+] = neW)
V (SlN)

n (W) = 0.256 mol HF . .


lomzadas *(
1 mol W formado J= 0.256 mol W formado
1 mol HF ionizada

[W] = 0.256 mol H+ = 0.128 mol H+ = I0.128 M I


2.00 l SlN 1 l SlN· .

Como eI iOn fluoruro F- se produce con la misma estequiometrfa (1 a 1) que el ion


hidrogeno H+, entonces sus concentraciones son iguales:

Mas propiamente, para realizar los calculos de las concentraciones molares de equilibrio
para solutos que se ionizan parcialmente (de manera reversible), se pueden aplicar melodos
de calculos de equilibrio, usando las lIamadas constantes de equilibrio. Estos metodos no se
incluyen en este documento y se pueden encontrar en textos de qufmica analftica.

5.3 Concentracion, con equivalentes de soluto

Normalidad del soluto


En este sistema, la normalidad del soluto se define como el numero de equivalentes (eq: en
minuscula y en singular) de soluto que hay disueltos por cada 1 litro de la soluci6n (0 cual­
quier otra proporcion correspondiente a esta).

Definici6n:

NormaII'd ad (soIut0) [=] No. eq STO No. meq STO


= -----''--­
1 l SlN 1 ml SlN

Recordar: 1 eq = 103 meq.


Cada una de estas relaciones se representa como N (normal). Consecuentemente, su calcu­
10 se debe hacer en las unidades correspondientes a su definicion, como sigue.

Calculo:

Normalidad (STO) No. eq STO * 1 = No. meq STO * 1


V (SlN: l) V (SlN: ml)

la normalidad es otra forma de expresar la concentraci6n de un soluto disuelto en una solu­


cion y es un factor de conversion entre la cantidad de soluto (eq) y el volumen de la solucion
(l).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 89

Es importante anotar que actualmente esta unidad de concentraci6n es muy debatida, y


cuenta con defensores y detractores. Los defensores de la unidad de concentraci6n en nor­
malidad Ie abonan el hecho de que los calculos con reacciones quimicas son muy simples,
pues las relaciones estequiometricas entre todos los participantes en la reacci6n (reaccio­
nantes y productos) siempre son de 1 eq a 1 eq, independiente de su estequiometria en
moles en la ecuaci6n balanceada.

Por su parte, los detractores de la normalidad acusan el hecho de que su calculo es mas
complicado que el de la molaridad y por 10 tanto, sugieren usar mejor la unidad de concen­
traci6n molar. Cuando se usa la molaridad, es necesario conocer la estequiometria en moles
entre los reaccionantes y-Ios productos, para realizar los calculos deseados. Independiente
de este debate, por demas interesante, la concentraci6n normal se incluye aquf, ya que se
usa con frecuencia en los textos y en la literatura de la quimica analitica, la quimica acuatica,
y el anal isis de aguas. Adicionalmente, la normalidad solo tiene sentido para cada uno de
los reaccionantes en una reacci6n quimica concreta, especifica y conocida de antemano,
mientras que la molaridad del soluto no depende de la reacci6n qufmica.

Para calcular la normalidad de un soluto en una soluci6n dada, es necesario determinar


el numero de equivalentes (eq) que hay disueltos del soluto. EI numero de equivalentes de
soluto es otra manera de expresar la cantidad de soluto disuelto y esta relacionada con
su numero de moles. EI numero de equivalentes de soluto se obtiene dividiendo la masa
de soluto disuelto W (gramos), entre el termino lIamado peso equivalente P.E. (g / eq) del
soluto.

No. eq STO = _W------'-(S_T_O_:-=..:g)~


P.E. (STO: 9 / eq)

Tambien:

No. meq STO = __W----'-(S_T_O_:_m--=g'-'--)_


P.E. (STO: mg / meq)

EI peso equivalente P.E. (g / eq) de un soluto es la masa en gramos de 1 equivalente del so­
luto (0 la masa en miUgramos de 1 miliequivalente del soluto), analogamente a como la masa
molar M.M. (g / mol) de un soluto es la masa en gramos de 1 mol del soluto (0 la masa en
miligramos de 1 milimol del soluto). EI peso equivalente de una especie qufmica se denomina
a veces su Equivalente Quimico.

P.E. (STO) [=] No. 9 STO = No. mg STO


1 eq STO 1 meq STO

M.M. (STO) [=] No. 9 STO = No. mg STO


1 mol STO 1 mmol STO
90 Concentraci6n de las soIuciones acuosas

A su vez, el peso equivalente (P.E.) de un soluto se obtiene dividiendo su masa molar (M.M.)
entre un factor de conversi6n lIamado a veces el factor equivalente molar y representado por
E (eq / mOl).

P E (/ ) __
M_.M_.(=-9_,m_o-,-I)
. . 9 eq - E (eq/mol)

Por 10 tanto, el peso equivalente P.E. (9 , eq) es un factor de conversi6n de unidades entre
gramos y equivalentes de soluto, asl como el factor equivalente molar E (eq , mol) es un
factor de conversi6n de unidades entre equivalentes y moles.

. No. eq STO = W (q) '!" (9)


fV1.M. (g , mol)
* E (eq , mol)
P.E. (g' eq)

EI factor equivalente molar (E) es una cantidad que representa el numero de equivalentes de
soluto que corresponden a una mol del soluto. Asi, una conversi6n importante entre moles y
equivalenles es la siguienle:

I No. eq STO = n (mol STO) * E (eq STO/mol STO) I


EI valor del factor E se calcula segun el tipo de reacci6n quimica en que participe el soluto.
En consecuencia, el uso de equivalentes (eq) y de normalidad (N) unicamente tiene sentido
si se conoce de antemano la reacci6n qufmica en la cual vaya a participar el soluto. Si la
reacci6n quimica no se conoce, no tiene sentido, ni se pueden hacer calculos de equivalen­
tes y de normalidad del soluto. Por 10 tanto, para calcular el valor del factor E de un soluto,
es necesario aplicar la definici6n de equivalente, la cual depende del tipo de reacci6n en que
participa el soluto.

De esta forma, la secuencia general del calculo de la normalidad (N) de un soluto es:

Reacci6n dada ~ E (STO) ~ PE (STO) ~ No. eq STO -----t N (STO)

Alternativamente. la normalidad (N) del soluto se puede calcular a partir de su molaridad (M).
y del factor equivalente molar (E):

IN (eq STOlL SLN) =M (mol STOlL SLN) * E (eq STO/mol STO) I

Una vez conocida la concentraci6n normal (N) de un soluto en una soluci6n, ella sirve como
factor de conversi6n para calcular la cantidad de soluto disuelto en un volumen dado de la
soluci6n:

W (STO: g)
No. eq STO = N (eq STOlL SLN)*V (SLN: L)
PE (STO: 9 I eq)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 91

A continuacion, se explica la definicion de equivalente (eq) para cada uno de los cuatro tipos
mas comunes de reacciones quimicas: acido-base, precipitacion, complejacion, y oxida­
cion-reduccion. Aplicando la definicion de equivalente a cada reaccion qufmica especifica,
se puede deducir el valor del factor equivalente molar E (eq I mol) del soluto, para proceder a
calcular su concentracion normal (N), 0 utilizarlo para otras conversiones.

5.3.1 Reaeeiones Beido-base


Las reacciones acido-base (0 de neutralizacion) ocurren entre acidos y bases disueltos en
el agua. En general, un acido es una sustancia que al disolverse en el agua produce iones
hidrogeno W, mientras que una base es una sustancia que al disolverse en el agua produce
iones hidr6xido OH- (0 tambiim, una especie quimica que acepta iones W). Esquematica­
mente, una reaccion acido-base puede representarse como:
W(ac) + OH-(ac) ~ H2 0(I)

Para las reacciones acido-base, se define un equivalente (1 eq) como la cantidad de sustan­
cia (acido 0 base) que da 0 que acepta, 1 mol de iones H+ 0 1 mol de iones OH-:
1 eq = 1 mol H+ = 1 molOH-
Para calcular el factor equivalente molar (E) de un acido 0 de una base en una reaccion
acido-base dada, puede ser uti! empezar analizando el comportamiento de 1 mol de la espe­
cie quimica de interes en la reaccion dada y luego, aplicarle la definicion de equivalente. EI
siguiente ejemplo ilustra la aplicacion de este procedimiento.

Ejemplo 5.17

Determinar el factor equivalente molar (E) y el peso equivalente (P.E.) de:

a) EI acido fosforico H3 PO4


b) EI hidroxido de sodio NaOH, cuando participan en la siguiente reaccion
acido-base:
H3P04 (ac) + 3 NaOH(ac) ~ Na 3 P04 (ac) + 3 H20(I)

a) Se observa que, segun la reaccion quimica dada, cada mol de H3 P04 que
tiene tres moles de hidrogeno, los pierde para convertirse en la sal fosfato
de sodio Na3 P0 4 •

Por 10 tanto, se puede escribir:

1 mol H3 P04 = 3 mol W (cedidos, segun la reaccion dada)

= 3 eq W (por definicion de equivalente)

= 3 eq H3P0 4 (por estequiometria general de 1 eq a 1 eq)


92 Concentraci6n de las soluciones acuosas

Entonces:

P.E. (H PO ) = M.M. (HaP04 ):;::: 98.00 9 Imol = 32.67 9 H3P0 4


a 4 E(H3P04 ) 3eq I mol 1 eq HaP04

b) Para el NaOH, en la reacci6n se observa que pierde el unico i6n hidroxilo


OH - que posee, por 10 cual se puede escribir:

1 mol NaOH = 1 mol OH- (segun la reacci6n dada)


= 1 eq OH- (por definici6n de equivalente)
= 1eq NaOH (por estequiometria de 1 eq a 1 eq)
Entonces:

E (NaOH):;::: 1 eq NaOH = 11 eq/mol 1


1 mol NaOH . .

Luego:

P.E.(NaOH) :;::: M.M.(NaOH) :;::: 40.00 g/mol 40.00g NaOH


E (NaOH) 1 eq I mol 1 eq NaOH

N6tese que para el NaOH no fue necesario usar el coeficiente estequiome­


trico 3 de la ecuaci6n balanceada, aunque se lIega al mismo resultado del
valor de E y de P.E., si se parte de 3 mol NaOH (0 de cualquier otro numero
de moles), en lugar de 1 mol de NaOH:

3 mol NaOH = 3 mol OH­


= 3eq OH­
= 3eq NaOH
E (NaOH) = 3 eq NaOH 1 eq NaOH = 11 eq I mol 1

3 mol NaOH 1 mol NaOH . .

Se puede comprobar que, segun la definici6n dada para et equivalente, el


factor equivalente molar (E) siempre vale 1 eq I mol para acidos 0 bases
monofuncionales, es decir, para acidos monopr6ticos (Hel, HN0 3 , etc.)
o para bases monohidroxilicas (NaOH, KOH, etc.). Para acidos y bases
polifuncionales, et valor de E depende de la reacci6n especifica en que
participen.
Francisco Julian Trujillo 8antacoloma 93

A continuaci6n se ilustra un ejemplo del calculo y la interpretaci6n de la normalidad de un


soluto, en una reacci6n acido-base.

EJemplo 5.18

Calcular la normalidad del hidr6xido de bario en una soluci6n acuosa que contie­
ne 9.50 9 de Ba(OH)2 disueltos en 2000 mL de soluei6n, si se va a utilizar en la
siguiente reacci6n aeido - base, con otra soluci6n acuosa de HCI:

9.50g
2000 mL SLN
N=?

Estrategia: con la reacci6n de referenda se calcula el factor equivalente molar E


(eq I mol); con este factor y la masa de Ba(OH)2' se calcula el numero de equi­
valentes (eq) de Ba(OH)2; con estos y el volumen de la soluci6n, se calcula la
normalidad del Ba(OH)2'
Reacci6n----+E (Ba(OH)2) W«BaOHg) ) No. eq Ba(OH)2 V (SlN) )N (Ba(OH)2)

Calculos:
No. eq Ba(OH)2
Normalidad (Ba(OH)2)
V (SLN: L)

Para determinar el valor del factor E, se tiene en cuenta que en la reacci6n dada,
por cada 1 mol de Ba(OH)2' se consumen sus 2 moles de iones hidr6xido OH-.

1 mol Ba(OH)2 = 2 mol OH­

= 2 eq OH­

= 2 eq Ba(OH)2

_ 2 eq Ba(OH)2
E (Ba(OH)2)
1 mol Ba(OH)2

N B (OH) ( 9.50 9 Ba(OH)2 ) '" ( 2 eq Ba(OH)2 )


o. eq a 2 = 171.34 9 Ba(OH)2 /1 mol Ba(OH}2 1 mol Ba(OH)2

= 0.118 eq Ba(OH)2

V (SLN) = 2000 mL SLN '" ( ! L SLN ) == 2.000 L SLN


10 mL SLN
94 Concenttaci6n de las soluciones acuosas

Interpretacion: la soluci6n preparada contiene la proporci6n de 0.0554 eq de


Ba(OH)2 disueltos, por cada 1 L de soluci6n, segun la reacci6n dada. Esto corres­
ponde a la proporci6n de 9.50 9 de Ba(OH)2 disueltos en 2000 mL de soluci6n.

5.3.2 Reacciones de precipitaci6n


En una reacci6n de precipitaci6n, el producto formado es un solido 0 precipitado y ella ocurre
generalmente entre un cati6n metalico (M+X) y un ani6n en solucion, como en los siguientes
ejemplos:

Ag+(ac) + Creac) ~ AgCI(s)

Ca 2+ + (ac)+ CO;-(ac) ~ CaC03 (s)

A1 3+ +(ac) + PO!-(ac) ~ AIP0 4 (s)

La reacci6n inversa se llama disoluci6n del precipitado. Por ejemplo, la disoluci6n parcial del
carbonato de calcio CaC03 en H20, se escribe como:

En las reacciones de precipitaci6n, el equivalente (eq) se define siempre con base en la


carga del cati6n que participa directamente en la formacion del precipitado. Por definici6n,
1 mol de cualquier cation (M+X) de carga +x, corresponde a x equivalentes (x eq) del cation.
En general:

1 mol M'"X = x eq M+x

Por 10 tanto, el valor del factor equivalente molar (E) del cati6n, sera:

Por ejemplo, en la reaccion de formaci6n del AIPO 4(S):

1 mol AP+ = 3 eq AP+


E (AP+) = 3 eq AP+ I 1 mol A13+ = 3 eq I mol

Cuando se requiera calcular el valor E del ani6n, sera necesario recurrir a su relaci6n este­

qUiometrica molar con el cation y a la definici6n de equivalente para el cation.

Por ejemplo, en la reacci6n de formaci6n (precipitaci6n) del fosfato de magnesio M9 3 (P04 }2,

el valor del factor E para el ani6n fosfato PO43- sera:

3 Mg2+ + 2 PO!- ~ M93 (P04 }2(S)


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 95

2 mol PO43- = 3 mol Mg2+ (relaci6n estequiometrica molar de 2 a 3)

= 6 eq Mg2+ (por definici6n de equivalente para el cati6n)

= 6 eq PO43- (por estequiometria de 1 eq a 1 eq)

= 6 eq P043-/2 mol P0 4
3- = 3 eq I mol

A continuaci6n se ilustra un ejemplo del calculo de la normalidad de un soluto, en una reac­


ci6n de precipitaci6n.

Ejemplo 5.19

Calcular la normalidad del tricloruro de aluminio en una soluci6n acuosa, pre­


parada disolviendo 0.5647 9 de AICI 3 en 50.00 mL de soluci6n. Los iones de
aluminio AP+ de esta soluci6n, se usaran para precipitar los iones fosfato PO43­
de otra soluci6n de fosfato de sodio Na3 P04 , segun la siguiente ecuaci6n quf­
mica:
AI 3+(AICI 3 ) + PO!- (Na 3P0 4 ) ~ AIP0 4 (s)

Estrategia: con la reacci6n de referencia se calcula el valor del factor E (AICI 3 );


con este factor y la masa de AICI 3 disuelta, se calcula su numero de equivalen­
tes; con estos equivalentes y el volumen de la soluci6n se calcula la concen­
traci6n normal del AICI 3 .

Reacci6n ~ E (AICI 3) W(AlC~» No. eq AICI 3 V (SLN) ) N (AICI 3 )

Ca/culos:

Normalidad (AICI ) = No. eq AICI 3


3 V (SLN :L)

No. e AICI = W (AICI 3) * E (AICI )


q 3 M.M. (AICI 3) 3

Calculo del factor E para el AICI 3 :

1 mol AICI 3 = 1 mol A13+

= 3 eq AP+

= 3 eq AICI 3

E (AICI 3) = 3 eq AICI 3 I 1 mol AICI 3 = 3 eq I mol


96 Concentraci6n de las soIuciones acuosas

No. eq AICI = ( 0.5647 9 AICI 3 J


* ( 3 eq AICI 3 J
3 133.33 9 AICI 3 I 1 mol AICI 3 1 mol AICI3

= 0.012708 eq AICI 3

. Normalidad (AICI ) =0.012708 eq AICI 3 = I


0.2541 eq AICI 3 = 0.254 N I
3 0.05000 L SLN 1 L SLN

Por 10 tanto, la concentracion normal del AICl a es de 0.2541 N.

5.3.3 Reacciones de complejacion


En una reaccion de complejacion, el producto formado es un complejo (liamado tambien
especie quimica de coordinacion) soluble en agua y ocurre generalmente entre un cation
metalico (M+X) y una especie quimica lIamada agente complejante. La carga del complejo
soluble formado en la reaccion puede ser positiva,negativa, 0 cero.

Por ejemplo, si el agente complejante se representa por el anion Y4-, se pueden obtener los
siguientes tipos de complejos metalicos:

AP+(ac) + Y 4-(ac) ~ AIY-(ac)

Sn4+(ac) + Y 4-(ac) ~ SnY(ac)

En general:

En este tipo de reacciones, el equivalente se define de manera similar a las reacciones de


precipitacion, es decir, siempre se define con base en la carga del cation (M+X) que participa
directamente en la formacion del complejo soluble:

1 mol M+x = x eq M+x


Por 10 tanto, el valor del factor equivalente molar (E) del cation, sera:

E (M+X) = x eq M+x I 1 mol M+X = x eq I mol


EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la normalidad (N) de un soluto, en una reaccion de
complejacion.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 97

Ejemplo 5.20

Calcular la normalidad del cloruro de calcio en una soluci6n acuosa, preparada


disolviendo 0.4795 9 de CaCI2 en 80.00 mL de soluci6n. Esta soluci6n se usara
para formar la especie quimica compleja Ca'(2-, por reacci6n quimica con el
agente complejante Y 4- de otra soluci6n acuosa, segun la siguiente ecuaci6n
qufmica:
Ca 2+(CaCI2 ) + y4-(ac) ~ Ca'(2-(ac)

Estrategia: con la reacci6n de referencia se calcula el valor del factor E (CaCI 2);
con este factor y la masa de CaCI2 disuelta se calcula su numero de equivalen­
tes; con estos equivalentes y el volumen de la soluci6n se calcula la concen­
traci6n normal del CaCI2 •
Reacci6n ~ E (CaCI2) ~ No. eq CaCI2 ~ N (CaCI2)

ell/culos:

Normalidad (CaCI ) == No. eq CaCI2


2 V (SLN: L)

No. e CaCI == W (CaCI2 ) * E (CaCI )


q 2 MM(CaCI 2 ) 2

Calculo del factor E para el CaCI2:

1 mol CaCI2 = 1 mol Ca 2+

= 2 eq Ca 2+

= 2 eq CaCI 2

E (CaCI2) = 2 eq CaCI2 I 1 mol CaCI2 = 2 eq I mol

No. eq CaCI == ( 0.4795 9 CaCI 2 ) * (2 eq CaCI 2 )


2 110.98 9 CaCI2 I 1 mol CaCI2 1 mol CaCI2

= 0.0086411 eq CaCI 2

Normalidad (CaCI2 ) 0.0086411 eq CaCI2 == 0.1080 eq CaCI 2 == I 0.1080 N I


0.0800 L SLN 1 L SLN

Por 10 tanto, la concentraci6n normal del CaCI2 es de 0.1080 N.


98 Concentraci6n de las soluciones acuosas

5.3.4 Reacciones de oxidaci6n - reducci6n


Una reacci6n de oxidaci6n-reducci6n (abreviada como redox) se caracteriza por la trans­
ferencia de electrones (e-) entre los reaccionantes (agente oxidante y agente reductor) e
implica un cambio en el numero de oxidaci6n de aquellos atomos que sufren oxidaci6n y
reducci6n, como en el siguiente caso:

Zn(s) + Cu2+(ac) ~ Zn2+(ac) + Cu(s)

En este ejemplo, se observa que cada atomo de zinc (Zn) cambia su numero de oxidaci6n de
o a +2 y cada atomo de cobre (Cu) cambia su numero de oxidaci6n de +2 a O. Las parejas
de especies quimicas 0 de compuestos quimicos del mismo elemento pero con diferente
numero de oxidaci6n, se denominan pares conjugados redox: (Zn, Zn2+) y (Cu2+, Cu).

Toda reacci6n redox se puede pensar como la suma de dos semirreacciones, una de oxida­
ci6n (perdida de electrones e-) y otrs de reducci6n (ganancia de electrones e-). Asi, en este
ejemplo se tiene:

Semirreacci6n de oxidaci6n (del Zn):


Zn(s) ~ Zn2+(ac) + 2 e­

Semirreacci6n de reducci6n (del Cu):


Cu 2+(ac) + 2 e- ~ Cu(s)

N6tese que la reacci6n neta redox se puede obtener sumando las semirreacciones, pero
teniendo la precauci6n de multiplicar previamente cada una de elias por coeficientes apropia­
dos, tales que igualen los electrones (e-) a ambos lados y se cancelen al sumarlas.

En las reacciones redox, el equivalente (eq) se define como la cantidad de sustancia que
intercambia 1 mol de e- (pierde 1 mol de e- si se oxida, 0 gana 1 mol de e- si se reduce):
1 eq = 1 mol e- (intercambiados)
Tambien: 1 meq = 1 mmol e- (intercambiados)

Por 10 tanto, para determinar el valor del factor equivalente molar (E), se analiza cuantas
moles de e- gana (0 pierde) cada mol de la especie quimica de interes, segun los cambios de
su numero de oxidaci6n en la reaccion redox en que participe.

En la reacci6n entre Zn y Cu men cion ada anteriormente, el factor E para el Zn sera:

1 mol Zn = I2 - (0) I mol e- (perdidos)


= 2 mol e­
= 2 eq Zn (por definici6n de equivalente redox)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 99

E (Zn) = 2 eq Zn 1 1 mol Zn = 2 eq 1mol

Analogamente para el Cu:

1 mol Cu = 1 0 - (+2) 1 mol e- (ganados)

= 2 mol e­

= 2 eq Cu (por definici6n de equivalente redox)

E (Cu) = 2 eq Cu 11 mol Cu = 2 eq 1mol


En este ejemplo, es s610 circunstancial que ambos valores del factor E, tanto para el Zn como
para el Cu, resulten iguales.

EI siguiente ejemplo ilustra un calculo mas elaborado del factor E de un soluto en una reac­
ci6n redox.

Ejemplo 5.21

Calcular el factor equivalente molar (E) para el permanganato de potasio


KMn04, cuando participa en la siguiente reacci6n redox:
~ ~

2 MnO-4 + 5 C20~-(ac) + 16 W(ac) ~ 2 Mnz+ (ac) + 10 COz(ac) + 8 H20(I)


2°(1)

Se observa que cada atomo de manganeso (Mn) se reduce al cambiar su nu­

mero de oxidaci6n de +7 a +2. En consecuencia:

1 mol KMn0 4 = 1 mol Mn04­

= 1 mol Mn

= 12 - (+7) 1mol e- (ganados)

= 5 mol e­

= 5eq Mn

= 5 eq Mn04

= 5 eq KMn0 4
E (KMn04) = 5 eq KMn04 11 mol KMn04 = 5 eq 1mol
En la Tabla 5.1 se presenta un resumen de la definici6n de equivalente (eq) para cada tipo
de reacci6n.
100 Concentraci6n de las soluciones acuosas

Tabla 5.1 Definicion de equivalente (eq), segun tipo de reaccion

Tipo de reacci6n Definici6n de equivalente

Acido - base (neutralizacion) 1 eq = 1 mol W = 1 mol OH-


Precipitacion 1 mol cation (+x) = x eq
Complejacion 1 eq =(1 I x) mol cation (+x)
Redox 1 eq = 1 mol e- (transferidos)

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretaci6n de la normalidad de un soluto en una


reacci6n redox.

Ejemplo 5.22

Calcular la normalidad del permanganato de potasio KMn04 en una soluci6n


acuosa que contiene 16.2 9 de KMn04 disueltos en 200 mL de soluci6n, si esta
soluci6n se hara reaccionar con otra soluci6n acuosa de sulfato ferroso FeS0 4,
segun la siguiente ecuaci6n redox:

.!;zO(I)
d~~~6n
) K+(ac) + MnO-(ac)
4

16.2 9 KMn04
200mLSLN
N (KMn04) ? =
Estrategia: cada mol de KMn0 4 disuelta produce 1 mol del ani6n permanganato
Mn04-, el cual participa en la reacci6n redox dada; con la reacci6n se puede
determinar el valor del factor E para el anion MnO4-, el cual junto con la masa
del KMn0 4 define su numero de equivalentes (eq); con estos y el volumen de la
soluci6n, se calcula la norma lid ad del (KMn04).

Reacci6n ~ E (KMn04) W(KMnO. l ) No. eq KMn0 4 V (SLN) ) N (KMn04)

elllculos:

No. eq KMn04
Normalidad (KMn04)
V (SLN: L)

No. eq KMn04 = W (KMn0 4) = W (KMn04) * E (KMn0 )


4
P.E. (KMnO 4) M.M.(KMnO4)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 101

Para determinar el valor del factor E: cada mol de KMn04 produce 1 mol de
Mn04-, el cual contiene 1 mol de Manganeso (Mn), el cual cambia su numero de
oxidaci6n de +7 a +2.

1 mol KMn0 4 = 1 mol Mn04­


= 1 mol Mn
= 12 - (+7) 1mol e- (ganados)
= 5 mol e­
= 5eq Mn
= 5eq MnOr
= 5 eq KMn0 4

5 eq KMn04/1 mol KMn04 = 5 eq I mol

No. eq KMn04 16.2 9 KMn04 ) * (5 eq KMn04 )


( 158.03 9 KMn04/1 mol KMn04 1 mol KMn04

= 0.5125 eq KMn04

V (SLN) = 200 mL SLN * 1 L SLN = 0.200 L SLN

103 mL SLN

Normalidad (KMnO ) = 0.5125 eq KMn0 4 = 2.56 eq KMn0 4 = I 2.56 N I


4 0.200 L SLN 1 L SLN

Interpretaci6n: la soluci6n preparada contiene la proporci6n de 2.56 equivalentes


de KMn04 disueltos par cada 1 L de soluci6n, segun la reacci6n dada. Esto co­
rresponde ala proporci6n de 16.2 9 de KMn0 4 disueltos en 200 mL de soluci6n.

5.4 Concentracion, en mg CaC03 / L 5LH


En los analisis de aguas es comun el uso del lIamado "Sistema Carbonato de Calcio", para
expresar las concentraciones de los iones que contribuyen a la dureza del agua (principal­
mente los iones calcio Ca2+ y magnesio Mg2+), ya la alcalinidad del agua (C032-, HC03- Y
OH-). En este sistema, la especie quimica de interes se expresa can referencia al carbonato
de calcio CaC0 3 como ppm (P , V) CaC03 , 0 sea mg CaC03 ' L SLN, que se lee "miligramos
par litro, como carbonato de calcio", 0 tambien "miligramos de carbonato de calcio par litro".
Enseguida se analizara el caso de la dureza del agua.

Dureza del agua


La dureza del agua es una medida del contenido de cationes polivalentes (especial mente de
calcio Ca 2+ y de magnesio Mg2+) y expresado ese contenido en unidades de mg CaCOlL,
como si todos los iones fueran de calcio Ca2+. Para el efecto y para los calculos estequio­
102 Concentraci6n de las soluciones acuosas

matricos, se toma como referencia la reaccion de precipitacion del CaC03 (0 su inversa, de


precipitacion):

CaC03 (s) disoluci6n) Ca 2+(ac) + CO~-(ac)

Ca2+(ac) * CO~-(ac) precipitaciOn) CaCOa(s)

EI compuesto CaCOa contiene el cation Ca 2+ (que esta relacionado con la dureza del agua).
Las propiedades del cati6n Mg2+, se asemejan a las del cati6n Ca 2+ y, par 10 tanto, ambos
cationes se tratan de manera semejante en los calculos.

A partir de la reaccion de referencia del CaCOa, se tiene:

1 mol CaC03 = 1 mol Ca 2+(por estequiometria molar de 1 a 1)

= 2 eq Ca2+ (par la definicion del equivalente del cati6n)

= 2 eq CaCOa (par estequiometria de 1 eq a 1 eq)

= 2 eq CaC03 11 mol CaC03 = 2 eq 1 mol

P.E. (CaCO ) == M.M. (CaC03 )


a E (CaC03 )

100.0 g/mol 50.00 9 CaC0 3 5.000*104 mg CaCO a


2 eq/mol 1 eq CaCOa 1 eq CaC03

N6tese que el peso equivalente, tanto del CaC03 como del cati6n Ca2+, es la mitad de sus
correspondientes masas molares (100.0 9 1 mol para el CaCOay 40.0 9 1 mol para ei Ca2+) es
decir, 50.00 9 CaC03 1 1 eq CaC03 y 20.0 9 Ca 2+I 1 eq Ca2+, respectivamente.

Por 10 tanto, si se conoce la concentraci6n normal (N) del cati6n Ca 2+ (0 del Mg2+), se puede
convertir esta concentraci6n a ppm (P 1 V) CaCOa can la siguiente relaci6n:

Oureza de Ca 2 +, como ppm (PN)CaCOa


2 a
N(NO. eq Ca + )*(1 eq CaCOa )*(50.00*10 mg caCOa)
L SLN 1 eq Ca 2+ 1 eq CaCO a

== 5.000 * 104 * N(Ca 2+), en mg CaCOa/L SLN

Una relaci6n analoga se puede aplicar para el cati6n Mg2+.

Si la concentraci6n del cati6n Ca 2+ (0 del Mg2+) se conoce como concentraci6n molar (M),
tambian se puede derivar la siguiente relaci6n:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 103

Dureza de Ca 2+, como ppm (PN)CaC0 3


2 3
= M[NO. mol Ca +J*[1 mol CaC0 3 J*[100.0*10 mg CaC0 3 J
L SLN 1 mol Ca 2+ 1 mol CaC0 3

= 1.000 * 105 * M(Ca 2+), en mg CaC0 3 /L SLN

Una relaci6n analoga se puede aplicar para el cation Mg2+.

Si la concentracion del cation Ca 2+(0 del Mg2+) se canace como ppm (P I V) Ca2+, tambien
se puede derivar la siguiente relacion (a traves de equivalentes a de moles):

Dureza de Ca 2+, como ppm (PN)CaC0 3 :


2
= [NO. mg ca +J* [1 meq caC0 3 J*[1 meq caC0 3 J*[50.00 mg caco 3 J
L SLN 20.0mg Ca 2+ 1meq Ca 2+ 1 meq CaC0 3
2
= [NO. mg Ca +J * [PE (CaC0 3 )J en m CaCO I L SLN
LSLN PE(Ca 2+)' 9 3

Una relacion analoga se puede aplicar para el cation Mg2+.

Finalmente, debe tenerse en cuenta que para calcular la dureza total de una muestra de
agua, se pueden sumar las contribuciones de los cationes polivalentes (Ca 2+, Mg2+, etc.),
siempre y cuando cada concentracion se convierta previamente a mg CaC03 I L.

Para evaluar la dureza de una muestra de agua, se calcula su dureza total (en mg CaC0 3 I
L) Y luego, el resultado se campara can una Tabla de Dureza, como 10 muestra la Tabla 5.2.
De esta Tabla se evalua el grado de dureza de cada muestra de agua.

Tabla 5.2 Dureza total y grado de dureza del agua

Dureza total (mg CaC03 / L) Grado de Dureza

< 50 Suave

50 -150 Moderadamente dura

151 - 300 Dura

> 300 Muy dura

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretacion de la dureza de una muestra


de agua.
104 Concentraci6n de las soIuciones acuosas

Ejemplo 5.23

Calcular y luego clasiflcar la dureza total (expresada como mg CaC03 1 L) de


una muestra de agua que dio el siguiente analisis quimico de los principales
cationes. Calcular el porcentaje de la dureza total debido exclusivamente al i6n
calcio Ca2+:

Cati6n Concentraci6n (mg I L)

Ca 2+ 55.0
Mg2+ 10.0

Na+ 40.0
K+ 2.0

En este caso, contribuyen a la dureza del agua los iones divalentes Ca 2+y Mg2+.

Dureza de Ca 2+ = (55.0 mg ca2+) * (100.0/2) mg CaC0 3 11 meq CaC0 3


L (40.012) mg Ca 2+ 11 meq Ca 2+

= 138 mg CaC0 3 1 L SLN

Dureza de Ca2+ = (10.0 mg Mg2+) * (100.0/2) mg CaC03 11 meq CaC0 3

L (24.312) mg Mg2+ 1 1 meq Mg2+

= 41.0 mg CaC03 1 L SLN


Dureza total = Dureza Ca 2+ + Dureza Mg2+
138 mg CaC03 41.0 mg CaC0
Dureza total = + -----=------"'­3
L L
= 179 mg CaC03 1 L

2
%dureza de Ca 2+ = (Dureza ca
Dureza total
+) * 100 = ( 179
138 mg CaC0
mg CaC0
3 I L) * 100
IL
3

177.1% I
Interpretacion: la dureza total de la muestra de agua es de 179 mg CaC03 I
L SLN; los iones de Ca2+ presentes en la muestra de agua contribuyen can el
77.1 % de la dureza total; segun la comparaci6n con la Tabla de Dureza, una
muestra de agua can una dureza total de 179 mg CaC0 3 1L, indica que se trata
de agua dura.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 105

5.5. Titulo de una soluclon patron: T

EI titulo (T) de una soluci6n estandar 0 patr6n, es una unidad de concentraci6n util de
usar cuando se realizan analisis quimicos frecuentes y rutinarios de un mismo analito
(soluto de interes) y por el mismo metodo quimico. en diferentes muestras 0 soluciones
problema.

Una soluci6n estandar 0 patr6n es aquella cuya concentraci6n de soluto es conocida. La


soluci6n estandar se agrega a la soluci6n problema (que contiene el analito de interes) hasta
que reaccione especifica y ojala completamente con el analito, de acuerdo con una reacci6n
quimica predeterminada y conocida: esta reacci6n se conoce en el anal isis volumetrico como
reacci6n de titulaci6n volumetrica (medida de vOlumenes).

Por ejemplo. si se requiere determinar rutinariamente el contenido del i6n cloruro CI- en
distintas muestras de agua por el mismo metodo, se puede usar una soluci6n estandar de
nitrato de plata AgN03 • la cual se Ie agrega paulatinamente a cada una de las muestras pro­
blema hasta que precipiten todos los iones cloruro de cada una de elias, por reacci6n con
los iones Ag+ provenientes del AgN0 3 • segun la siguiente ecuaci6n:

Ag+(AgN03 ) + CI-(muestra) ~ AgCI(s)

Una titulaci6n volumetrica es un metodo de analisis qufmico en el cual se mide el volumen


de una soluci6n estandar 0 patr6n requerido para reaccionar tan completamente como sea
posible con la cantidad de analito presente en un volumen dado de una soluci6n problema. EI
soluto de la soluci6n patr6n se llama el reactivo titulante y el soluto de la soluci6n problema se
llama el ana lito. EI analito debe reaccionar con el titulante de acuerdo con una unica ecuaci6n
clara mente .definida y previamente conocida, de la forma general:

Analito(ac} + Titulante(ac) ~ productos

En este ejemplo, se trata de una reacci6n de titulaci6n de precipitaci6n. EI ana lito de interes
de cada muestra problema es el ani6n cloruro CI- y el titulante es el cati6n Ag+ proveniente
del soluto AgN0 3 de la soluci6n estandar.

Conocida la reacci6n quimica, su estequiometria y la concentraci6n de la soluci6n estandar,


se puede calcular el titulo (T) de la soluci6n estandar, el cual facilita los calculos posteriores
de la cantidad de analito (CI-) presente en cada muestra problema.

EI titulo (T) de una soluci6n estandar 0 patr6n de nitrato de plata AgN0 3 , se define como el
numero de miligramos del analito (CI-) que reacciona completa y estequiometricamente con
la cantidad de soluto presente en cad a mililitro de la soluci6n estandar (AgN03). 0 cualquier
otra proporci6n correspondiente a esta.
106 Concentraci6n de las soluciones acuosas

Definicion:

T [=] No. mg Analito No. 9 Analito


1 mL SLN estandar 1 L SLN estandar

Por ejemplo, si la soluci6n est8ndar de AgNOs tiene una concentraci6n de 0.100 M, entonces
su titulo (T) expresado con referencia al analito como i6n cloruro CI- y de acuerdo con la
reacci6n de precipitaci6n de AgCI(s), se calcula como:

T(CI-/AgNO ) = (100.0 mmol AgN0 3 )*( 1 mmol Ag+ )*( 1 mmol CI- )*(35.45 mg CI-)
3 1 ml SLN AgNO s 1 mmol AgN0 3 1 mmol Ag+ 1 mmol cr

T= 3.55 mg CI- = 3.55 9 CI­


1 mL SLN AgNos 1 L SLN AgN0 3

As!, un titulo de 3.55 mg I mL referido a la reacct6n de precipitaci6n anteriormente dada,


significa que reaccionan 0 se precipitan 3.55 mg del analito CI-, por cada 1 mL de la soluci6n
estandar de AgNOs 0.100 M que se gaste en una muestra. Por 10 tanto, para calcular el con­
tenido total de iones c/oruro CI- en cada muestra, basta multiplicar el valor del titulo (T) por el
volumen gastado (V) de la soluci6n estandar de AgNO s en dicha muestra:

En donde:
W= Masa (mg) de i6n cloruro CI- presente en una muestra problema dada.
T = Titulo de la soluci6n estandar de AgNOs, expresado en terminos de i6n cloruro CI-,
como mg CI- I 1 mL SLN AgN0 3 •
V= Volumen (mL) de la soluci6n acuosa estandar de AgNOs (de concentraci6n conocida)
gastado en cada muestra.

As!, para el ejercicio anterior:

W(mgCn 3.55 mg CI- ) * V (mL SLN A NO )


( 1 mL SLN AgNO s 9 3

Una vez conocida la masa del analito CI- presente en un volumen analizado de cada muestra
problema, se puede calcular su concentraci6n, por ejemplo, en ppm(P I V) 0 en molaridad :

ppm (P I V) CI- = W (mg Cr)


V (muestra: L)

[CI-I] = n (mol Cn
V (muestra: L)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 107

En resumen, el titulo (T) de una solucion estandar, con referencia a un ana lito dado, se obtie­
ne de la siguiente conversion de unidades:

T = ( No. mmol Titulante ) .. (1 mmol Analito) .. MM. ( No. mg analito)


1 mL SLN estandar t mmol Titulante 1 mmol Analito

Por 10 tanto, el calculo del Titulo (T) es:

T C (Titulante) "(~t)" M.M. (NO. mg Analito)


1 mmol Analito

En donde:

T = Titulo de la solucion estandar (No. mg Analito 11 mL SLN estandar).

C = Molaridad analitica del titulante en la solucion estandar (No. mmol Titulante 1


1 mL SLN estandar).

a; t = Coeficientes estequiometricos molares del Analito (A) y del titulante,


respectivamente, en la reaccion dada.

M.M. = Masa molar del Analito (mg 1 mmol).

Si la concentracion del titulante en la solucion estandar se expresa en normalidad, el titulo (T)


de la solucion estandar se obtiene con el peso equivalente del ana lito, como sigue:

T (NO. meq Titulante ) .. ( 1 meq Analito ) .. (NO. mg Analito)


1 mL SLN estandar 1 meq Titulante 1 meq Analito

Por 10 tanto, el calculo del titulo (T) sera:

IT = N (Titulante) .. P.E. (Ana lito ) I


EI siguiente ejemplo ilustra el calculo y la interpretacion del Titulo (T) de una solucion patron.

Ejemplo 5.24

Se tiene una solucion patron acuosa de acido sulfurico H 2S04 de concentracion


0.0500 M, con la cual se titulara el hidroxido de sodio NaOH de una solucion problema
acuosa, segun la siguiente reaccion acido - base:

Calcular el Titulo (T) de la solucion patron, expresado en terminos del analito NaOH.
108 Concentraci6n de las soluciones acuosas

Estrategia: dada la concentraci6n molar del titulante (H 2S04 ) y conocida la relaci6n


estequiometrica entre este y el analito (NaOH), se calcula la relaci6n del numero de
milimoles de analito par cada mililitro de soluci6n estandar; esta relaci6n se convierte
a miligramos de analito por cada miJilitro de soluci6n estandar, par medio de la masa
molar del analito.

Calculos:

T (NaOH I H SO ):: (0.0500 mmol H2S0 4 )*(2 mmol NaOH)*(40.00 mg NaOH)


2 4 1 mL SLN H2S04 1 mmol HzSO4 1 mmol NaOH

T:: 4.00 mg NaOH


1 ml SLN H2 S04

Interpretaci6n: por cada 1 mL de la soluci6n patr6n acuosa de H2S04 que se adicione,


reaccionan 4.00 mg de NaOH presentes en la soluci6n problema.

5.6 Concentraci6n de un constituyente comun


En la quimica acuatica, se acostumbra expresar las concentraciones de diferentes especies
quimicas (atomos, iones, a moleculas) de una misma muestra, en terminos de un constitu­
vente comun a todas elias (si 10 hay). EI constituyente comun generalmente es un elemento
quimico presente en todas las f6rmulas quimicas de las diferentes especies quimicas.

Es tan importante conocer las concentraciones de las diferentes especies quimicas prove­
nientes de un mismo elemento quimico, como conocer la concentraci6n total de un elemento
quimico presente en diferentes especies quimicas de una misma muestra de agua.
AI expresar las concentraciones en terminos de un constituyente comun, se tiene la ventaja
de que se pueden comparar en forma directa los aportes de las diferentes especies quimicas.

Este metoda se puede emplear para expresar, par ejemplo, las diferentes formas quimicas de
nitr6geno presentes en una muestra de agua, en terminos del elemento constituyente comun
nitr6geno (N); tambien se pueden expresar las diferentes formas de f6sforo, en terminos del
elemento comun f6sforo (P), a las diferentes formas de carbona, en terminos del elemento
comun carbona (C).

Un caso Upico es el de las diferentes especies quimicas de nitr6geno presentes en las aguas
residuales, las cuales son principal mente:
• Nitr6geno amoniacal: NH3 (amoniaco) y NH/ (i6n amonio)
• Nitr6geno de nitratos: N03­
• Nitr6geno de nitritos: NO 2­
• Nitr6geno orgimico: N-org (diversas formas)
(sin f6rmula unica)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 109

Para efectos comparativ~s, se acostumbra expresar las concentraciones de cada una de


estas especies en terminos del elemento comun nitr6geno (N), como ppm (P I V) N 0 sea mg
NIL. Asf, una concentraci6n de 12 mg N(NOa-) I L, escrito tambien como 12 mg N - N03-1
L, significa que la concentracion de nitratos expresada como nitrogeno elemental es de 12
mg NIL; tambien significa que el nitrogeno contenido en los nitratos, corresponde a una
concentracion de 12 mg NIL

Para hacer la conversion de la concentracion de una especie quimica, en terminos de


un constituyente comun, se usan factQres molares de conversion, los cuales se derivan
de la formula qufmica de cada especie. Por ejemplo, para las especies qulmicas de: ni­
trogeno amoniacal ( NHa- Y NH/), nitratos ( NOa ), y nitritos ( N02-), se observa que por
cada 1 mol de cada una de estas especies, hay presente 1 mol de nitrogeno N; 0 sea, que
los factores molares de conversion para estas especies son de 1 a 1, como se ilustrara
enseguida.

Para el caso del nitr6geno organico, si no se conoce la formula de cada especie quimica
contribuyente, es necesario determinar de manera experimental la concentracion total de
nitrogeno organico presente en la muestra problema, por algun metodo de analisis qufmico.

Como ilustracion, la conversion de una concentracion de amoniaco de 23


mg NH3 I L, en
terminos de nitrogeno como mg N(NHa) I L, se basa en que, segun la formula quimica del
NH 3 • por cada 1 mol de NH a• hay 1 mol de N:

23 mg NH3 = (23 mg NHa )*( 1 mmol NH3 )*( 1mmol N )*(14.01 mg NJ


1 L SLN 1 L SLN 17.03 mg NHa 1 mmol NH3 1 mmol N

= 19 mg N _ 19 mg N(NH 3)

1 L SLN 1 L SLN

Por 10 tanto, se obtiene la siguiente equivalencia entre amoniaco NH3 y su nitrogeno N:

23 mg NH3 == 19 mg N(NHa)
1 L SLN 1 L SLN

Esto significa que una concentracion de amoniaco de 23


mg NH31 L, al expresarla en termi­
nos del elemento nitrogeno, corresponde a 19 mg N(NH3) I L Notese que cuando la relacion
molar es de 1 a 1, el factor de conversion es simplemente la relacion de las correspondientes
masas molares de las especies; asi, los calculos son:

No. mg N(NH3) NO. mg NH3) * M.M. (N)


L ( L M.M(NH3}
No. mg N(NH;) _ (NO. mg NH:) * M.M. (N)
L L MM(NH:)

No. mg N(NO;) = [NO. mg NO; ) * M.M. (N)


L L MM(NO;)

No. mg N{N0 2) (NO. mg NO; ) * M.M. (N)


L L MM(N02)

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de un constituyente comun en una muestra de agua.

Ejemplo 5.25

Una muestra de agua residual di6 el siguiente analisis para las diferentes for­
mas quimicas de nitrogeno:

Especie Concentracion

Amoniaco 30.0 mg NH3! L

Nitratos 1.5 mg N0 3 I L

Nitritos 0.10 mg N02-1 L

Nitr6geno organico total 5.0 mg N(organico) ! L

a. Calcular la concentracion total de nitr6geno en la muestra.


b. Calcular el porcentaje de nitr6geno aportado exclusivamente por el amo­
niaco.

a. Estrategia: Convertir cada concentracion en terminos del elemento comun


nitrogeno (N). y luego sumarlas.

Nitr6geno (N) de amoniaco (NH3):

(
30.0 mg NH3
L
)*( 14.01 mg N 11 mmol N
17.03 mg NH3/1 mol NH3
J= 24.67 mg N(NH3)
L

Nitr6geno (N) de nitratos (N03-):

(
1.5 mg NO;)*( 14.01 mg N 11 mmol N J= 0.338 mg N{NO;)
L 62.01 mg NO;/1 mol NO; L
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 111

Nitr6geno (N) de nitritos (N02-):

(
0.10 mg N02
L
]*( 14.01 mg N 11 mmol N
46.01 mg NO;/1 mol NO;
J 0.0304 mg N(N02)
L

't ' ;.' ( d ' f ) 5.0 mg N (organico)

NI rogeno orgC1nlco en Iversas ormas == -----'=---=-L-=---'-

Concentracion total de nitrogeno = 24,67 + 0.338 + 0.0304 + 5.0


= I 30.03 mg NIL I

b. Nitrogeno aportado por el amoniaco = 24.67 mg N(NH3) I L


Nitr6geno total de la muestra = 30,03 mg NIL

Porcentaje de nitr6geno (N) aportado por el amoniaco (NH3):

Porcentaje N( NH3) 24.67 mg N( NH3 )/L * 100 =: 182.2% I

30.03 mg NIL
Asi, el nitrogeno (N) contenido en el amoniaco (NH 3). representa el 82.2 %
del nitrogeno total contenido en la muestra de agua.
Capitulo VI

CALCULOS TiPICOS
CON CONCENTRACIONES

Anteriormente se estudi61a forma de calcular la concentraci6n de un soluto en una soluci6n.


Como se explic6, la concentraci6n de un soluto en una soluci6n se puede expresar como la
proporci6n entre la cantidad de soluto y la cantidad de soluci6n total, 0 entre la cantidad de
soluto y la cantidad de solvente usada.

Soluto('s)
Concentraci6n
... Cantidad soluto
Cantidad soluci6n
SoluciOn
de soluto
Cantidad soluto
Solvente
Cantidad solvente

Con la primera forma de expresar la concentraci6n de soluto, se tiene:

'6 d I t
C oncen t raci n e so u 0 = -Cantidad
---- de soluto
--­
Cantidad de soluci6n

De esta relaci6n se puede calcular la cantidad de soluto disuelto en la soluci6n, si se conoce


su concentraci6n y la cantidad de soluci6n; tambien, se puede calcular la cantidad de solu­
cion, si se conoce la cantidad de soluto y su concentraci6n:

Cantidad de soluto = (Concentraci6n de soluto) * (Cantidad de soluci6n)

Cantidad de solucion = (Cantidad de soluto) I (Concentracion de soluto)

A partir de la segunda forma de expresar la concentraci6n de soluto, expresada como la


proporcion entre la cantidad de soluto y la cantidad de solvente, tambien se pueden obtener
relaciones analogas:

Concentracion de soluto = (Cantidad de soluto) I (Cantidad de solvente)


Cantidad de soluto = (Concentracion de soluto) * (Cantidad de solvente)

Cantidad de solvente = (Cantidad de soluto) I (Concentracion de soluto)


114 Calculos tlpicos con concentraciones

AI realizar calculos, siempre es necesario tener presente la consistencia y la coherencia


entre las unidades de concentraci6n y las unidades de cantidad (masa, volumen, 0 moles).

La concentraci6n de un soluto en una soluci6n es una propiedad intensiva (como la densidad


y la temperatura) y por 10 tanto, es independiente de la cantidad de soluci6n. Tambiem deben
recordarse las siguientes propiedades extensivas:
W: Cantidad (gramos: g)

W (SLN) = W (STO) + W (STE)

n: Cantidad (moles: mol)

n (SLN) = n (STO) + n (STE)

Ademas, para cada sustancia (soluto, 0 solvente):

n (mol) = W (g) 1 M.M. (g 1 mol)

Tambien, el volumen de la soluci6n se puede obtener de su densidad (d) y su masa (W):

v (SLN) = W (SLN) 1d (SLN)

Para soluciones de un soluto y el solvente, ambos liquidos, en algunos casos los volumenes
son aditivos:
v (SLN) = V (STO) + V (STE)

En general, muchas veces interesa conocer no solamente la proporci6n entre el soluto y la


soluci6n (0 entre el soluto y el solvente), sino tambien las cantidades de cada componente
(soluto y solvente) presente en una cantidad dada de la soluci6n, como se vera enseguida.

Factores de conversion
Tal como se mencion6 anteriormente, la concentraci6n del soluto es un factor de conversi6n
entre la cantidad de soluto y la cantidad de soluci6n (0 de solvente). Ademas, la concentra­
ci6n de soluto se puede manipular para derivar 0 diseiiar nuevos factores de conversi6n de
unidades, entre cantidad de soluto, cantidad de solvente y 10 cantidad de soluci6n.

Para derivar 0 diseiiar un nuevo factor de conversi6n, se puede tomar una base de calculo 0
de referencia, a partir de la concentraci6n de soluto conocida, que es una propiedad inten­
siva.

Como base de calculo se puede tomar cualquier cantidad de soluto, de solvente, 0 de solu­
ci6n. Sin embargo, en la practica puede ser recomendable seleccionar como base de calculo
una de las cantidades que aparecen en la concentraci6n del soluto conocida (numerador 0
denominador). Pero es aun mas conveniente, tomar como base de calculo la cantidad que
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 115

aparece en el denominador de la concentraci6n del soluto. En la Tabla 6.1 se indican algunas


Bases de Calculo recomendadas para diseriar nuevos factores de conversi6n.

Tabla 6.1 Ejemplos de Bases de Calculo recomendadas

para el diseiio de nuevos factores de conversion de unidades

Concentraci6n dada de soluto Definici6n Base de calculo (recomendada)

Porcentaje (peso I peso) No. 9 STO /100 9 SLN 100 9 SLN

Fraccion Molar No. mol STO / 1mol SLN 1 mol SLN

Molaridad No. mol STO / 1 L SLN 1 LSLN

Molalidad No. mol STO 11 kg STE 1 kg STE

EI siguiente ejemplo ilustra el diserio de factores de conversi6n nuevos.

Ejemplo 6.1

Se prepar6 una soluci6n acuosa de la sal cloruro de calcio CaCI 2 • con una con­
centraci6n de 8.30 % (P / P) CaCI2 • Si se tienen 150 9 de la soluci6n, calcular:
a. La masa disuelta del soluto CaCI 2 •
b. La masa del solvente H20 presente.
c. EI volumen de la soluci6n, si su densidad es d (SLN) = 1.02 9 I mL.

8.30 % (P / P) CaCI2

1-120
1....-_ _- - 1 150 9 SLN

a. Estrategia: La masa de soluto disuelto (CaCI 2 ) se puede calcular a partir de


su concentraci6n y de la cantidad de soluci6n:

w (SLN) ~ W (CaCI2)

W (CaCI 2 ) =150 9 SLN * (8.30 9 CaC1 2 /100 9 SLN) = 12.5 9 CaCI2

Conceptual mente, es importante notar que cad a 100 9 de soluci6n contie­


nen 8.30 9 de CaCI2 disueltos, que corresponde tambien a tener 12.5 9 de
CaCI 2 por cad a 150 9 de soluci6n.
116 Calculos tipicos con concentraciones

b. Estrategia 1: La masa del solvente agua (H 20) se puede calcular a partir de


las masas conocidas de soluci6n y de soluto CaCI2 :

W (H 2 0) = W (SLN) - W (CaCI2 )

= 150 9 SLN - 12.5 9 CaCl z

= I 138gH 0 I
2

Estrategia 2: Conceptualmente, es interesante notar que la concentraci6n


del soluto se puede manipular para derivar nuevos factores de conversi6n
de unidades entre soluto, solvent~, y/o soluci6n. Con un factor de conver­
si6n apropiado y la masa conocida de la soluci6n, se puede calcular la
masa del solvente (H 20).

W (SLN)
% (P I P) CaCI 2 ~ Factor de conversi6n

8.30% (P I P) CaCI2 = 8.30 9 CaCl z 1100 9 SLN

~I 8.30 9 CaCI 2

I Base de calculo =100 9 SLN ir-----I W (STE) =1009 SLN - 8.30 9 CaCI 2

~ =91.709 H20

As!, el nuevo factor de conversi6n apropiado es la proporci6n:

(91.70 9 H20 1100 9 SLN)

Por 10 tanto:

W (H 20) = 150 9 SLN * (91.70 9 H20 1100 9 SLN) = /138 9 H20 I

c. Estrategia: La densidad de la soluci6n es el factor de conversi6n entre la


masa de la soluci6n y el volumen de la soluci6n.

Por 10 tanto:

V (SLN) = W (SLN) 1 d (SLN)

=150 9 SLN (1 mL SLN 11.02 9 SLN) = /147 ml SLN I

EI siguiente ejemplo ilustra nuevamente el disefio de facto res de conversi6n.


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 117

Ejemplo 6.2

Una soluci6n acuosa se prepar6 disolviendo la sal cloruro de potasio Kef


en 100.0 9 de H20 destilada, hasta alcanzar una concentraci6n de 12.3%
(P I P) KCI. Calcular:
a. La masa disuelta del soluto KCI.
b. La masa de la solucion.
c. EI volumen de la solucion, si su densidad es de 1.04 9 I mL.

r------R"'2.3 I
% (P P) KCI

~ 100.0g~O
a. Estrategia: La concentraci6n conocida es un factor de conversi6n entre la
cantidad de soluto KCI y la cantidad de solucion, pero no directamente con
la cantidad del solvente H20. Por 10 tanto, es necesario diseriar un nuevo
factor de conversion entre cantidad de solvente H20 y cantidad de soluto
KCI; para ello, se puede partir de la concentraci6n conocida y tomar una
base de calculo apropiada:

% (P I P) KCI ~ Factor de conversi6n W (HP) ) W (KCI)

12.3% (P I P) KCI = 12.3 9 KCI/100 9 SLN

~I 12.3gKCI

I Base de calculo =100 9 SLN III----l


W (STE) =100 9 SlN - 12.3 9 KCI
L.....-J,. = 87.7 9 HzO

Con esta base de calculo, se pueden derivar los siguientes factores de


conversion 0 proporciones entre los componentes de la solucion:

12.3 9 KC1/87.7 9 HzO

Factores de conversion

100 9 SlN /87.7 9 HzO

Por 10 tanto, la masa de soluto disuelto se puede calcular a partir de la


masa de solvente conocida y de un factor de conversion apropiado, que
relacione la cantidad de soluto con la cantidad de solvente:
118 Cillculos Upicos con concentraciones

W (KCI) = 100.0 H °
9 2
* .( 12.3 9 KCI
87.7gH20
J= 114.0 9 KCI 1

b. Estrategia 1: la masa de la soluci6n se puede calcular como propiedad


extensiva:

W (SLN) = W (KCI) + W (H 20)

=14.0 9 KCI + 100.0 9 H 20

= I 114.0gSLN I

Estrategia 2: Alternativamente, la masa de la soluci6n se puede obtener


usando un factor de conversi6n que relacione la cantidad de soluci6n con
la cantidad de H20:

% (P / P) KCI --+ Factor de conversi6n W (H20) ) W (KCI)

W (SLN) = 100.0 9 H20 * (100 9 SLN /87.7 9 H20) = /114.0 9 SLN I


Es importante observar que la soluci6n contiene 100.0 9 H20 por cada
114 9 SLN, 10 cual es analogo a tener 87.7 9 H20 por cada 100 9 SLN.

c. Estrategia: la densidad de la soluci6n es el factor de conversi6n entre el


volumen de la soluci6n y la masa de la soluci6n.

V (SLN) = W (SLN) 114 9 SLN * ( 1 mL SLN) = 1 110 mL SLN I


d (SLN) 1.04 9 S L N · .

En el siguiente ejemplo se ilustra nuevamente el diselio de facto res de conver­


si6n, a partir de otra unidad de concentraci6n.

Ejemplo 6.3

Una soluci6n acuosa de metanolliquido CH 3 0H tiene una densidad de 0.9800


9 I mL y una fracci6n molar de CH:PH de 0.200. Si se tienen 130.0 mL de la
soluci6n, calcular:
a. La masa disuelta del soluto CH 3 0H.
b. La masa de agua H2 0 presente.

a. Estrategia: Conocidos el volumen y la densidad de la soluci6n, se puede


calcular la masa de la soluci6n. A partir de la concentraci6n de CH 30H se
puede diseliar un nuevo factor de conversi6n entre la cantidad de CH 30H
Francisco Julian Trujillo 5antacoloma 119

y la cantidad de soluci6n. Con el peso de la soluci6n y el nuevo factor de

conversi6n se calcula la masa de CH 30H.

V SLN d (SLN) ) W (SLN)

X (CH3 0H) ~ Factor de conversi6n W (SLN) ) W (CH30H)

Calculos:

W (SLN) = 130.0 mL SLN ", (0.9800 9 SLN) = 127.4 SLN


1 mL SLN 9

X (CH OH) =0.200 mol CH 0H 3


3 1 mol SLN

I Base de calculo = 1 mol SLN if----I


'----lIo­ n (HP) 1 mol SLN - 0.200 mol CHpH
= 0.800 mol H20 -----+ W (HP)

Asi, proporcionalmente por cada 1 mol de la soluci6n, se tiene:

W (CH OH) = 0.200 mol CH OH'" (32.04 9 CH30H)::::: 6.408 CH OH


3 3 1 mol CH3 OH 9 3

W (H 0) = 0.800 mol H 0 * (18.02 9 H20) = 14.41 H 0


2 2 1 mol H O g 2
2

W (SLN)::::: 6.408 9 STO + 14.41 9 STE 20.82 9 SLN

EI factor de conversi6n apropiado entre masa de CH 30H y masa de solu­

ci6n es: (6.408 9 CH 30H 120.82 9 SLN).

Por 10 tanto, en los 130 mL de la soluci6n, se tiene disuelta una cantidad de

soluto CH 3 0H, calculada como sigue:

W (CH 30H) = 127.4 9 SLN * (6.408 9 CH 30H I 20.82 9 SLN )

= I 39.2 9 CH 30H I

b. Estrategia 1: la mas a del solvente H20 se puede hallar de la masa de la


soluci6n y la masa del soluto CH 3 0H.
120 Calculos tipicos con concentraciones

Calculos:

= 127.4 9 SLN - 39.21 9 CH30H

Estrategia 2: Alternativamente, la masa de H20 se puede calcular a partir


de la masa de la soluci6n y el factor de conversi6n apropiado entre la can­
tid ad de H20 y la cantidad de soluci6n.

Calculos:

W (H 0) = 127.4 SLN * (14.41 9 H20)


2 . 9 20.82 9 SLN
Capitulo VII

CONVERSION DE UNIDADES
DE CONCENTRACION

En muchas situaciones practicas, se conoce Ie concentracion del soluto de una soluci6n en


determinadas unidades, pero se requiere conocerla 0 expresarla en otras unidades.

Para F'ealizar la interconversion de unas unidades de concentracion a otras, generalmente


puede requerirse conocer algunas propiedades del soluto y del solvente puros (por ejemplo,
densidades y masas molares), asi como la densidad de la solucion.

En general, las unidades de concentracion se pueden clasificar en dos categorlas: las que
varian con la temperatura de la solucion y las que no varian con la temperatura de la solu­
cion. Las concentraciones que dependen de la temperatura de la solucion estan expresadas
en terminos del volumen de la solucion, el cual varia al cambiar la temperatura (como la mola­
ridad y la normalidad), mientras que las concentraciones que no dependen de la temperatura
estan expresadas en terminos de masa 0 de moles, las cuales no varran con la temperatura.
Para convertir unidades de concentracion dependientes de la temperatura, en unidades de
concentracion independientes de la temperatura, es necesario conocer el valor de la densi­
dad (d) de la solucion a la temperatura correspondiente.

Para realizar la conversion de unidades de concentracion, puede decirse que hay tres meto­
dos equivalentes entre si, a saber: uso de factores de conversi6n directos, uso de factores de
conversion indirectos (con una base de calculo), y usc de una tabla auxiliar.

Los factores de conversion directos se pueden aplicar entre concentraciones similares (por
ejemplo: entre % (P I P) Y ppm (P I P); entre % (P I P) Y % (P I V), conocida la densidad de
la solucion), y a(m entre algunas concenttaciones diferentes (por ejemplo: entre molaridad y
normalidad; entre molaridad y % (P I P), conocida la densidad de la solucion).

Los factores de conversion indirectos se aplican entre concentraciones diferentes (por ejem­
plo: entre % (P I P) Y molalidad). Estos facto res de conversion se diseFian 0 se derivan a
partir de una base de calculo que se toma como referencia: a partir de la base de cE.llculo
122 Conversi6n de unidades de concentraci6n

seleccionada, se derivan nuevas relaciones entre los componentes de la soluci6n, las cuales
sirven para la conversi6n de unidades.

La tabla auxiliar es una matriz que se lIena a partir de los datos conocidos, y de la cual se
extraen los datos necesarios para calcular otras concentraciones requeridas, como se expli­
cara mas adelante.

Con factores de
r--JI"
conversi6n directos

I
Conversi6n de .. Can factores de
concentraciones conversi6n indirectos

'-----10-1 Con tabla auxiliar

A continuaci6n se ilustrara el uso de cada uno de estos tres metodos.

7.1 Uso de factores de conversion dlrectos

Se pueden realizar conversiones directas entre concentraciones semejantes (teniendo siem­

pre la precauci6n de escribir las unidades correspondientes completas), tales como las si­

guientes explicadas anteriormente cuando se definieron las unidades de concentraci6n:

a) % (P 1 V) STO = % (P 1 P) STO * d (SLN)

b) ppm (P 1 V) STO =ppm (P 1 P) STO * d (SLN)

c) ppm (P I P) STO =% (P I P) STO * 10 4

d) ppm (V IV) STO =% (V IV) STO * 10 4

e) ppb (P I V) STO =ppb (P 1 P) STO * d (SLN)

f) ppb (P I P) STO = ppm (P I P) STO * 103

g) ppb (V I V) STO = ppm (V I V) STO * 103

Algunas conversiones entre concentraciones diferentes tambien se pueden realizar con Fac­
tores de Conversi6n directos. Por ejemplo:

N (STO) =M (STO) * E (STO)


Esto corresponde a la siguiente conversi6n de unidades:

(No. eq STO 11 L SLN) [=J (No. mol STO 11 L SLN) * (No. eq STO 11 mol STO)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 123

Recordar que el factor equivalente molar (E) se deduce de acuerdo con el tipo de reacci6n
en la cual vaya a participar el soluto.

EI siguiente ejemplo ilustra el uso de factores de conversi6n directos.

Ejemplo 7.1

Las aguas residuales de una fclibrica de cementa tienen una concentraci6n


de 2.20 mg Ca 2+ / L Yde 0.66 mg Mg2+ / L. La densidad de la soluci6n (aguas
residuales) es de 1.01 9 / mL. Calcular las concentraciones de Ca2+ y de Mg2+,
expresadas en ppm(P/P).

Estrategia: las concentraciones estlm dadas en ppm (P I V) STO, es decir, en


mg STO / L SLN; por 10 tanto, la densidad (d) de la soluci6n, sirve como un
Factor de Conversi6n directo entre el volumen de la soluci6n y la masa de la
soluci6n, para convertir mg I L a mg I kg.

ppm (PN) STO d (SLN) ) ppm (PIP) STO

Cil/culos:
2
Partes p~r mill6n (PIP) Ca 2+ 2.20 mg ca +) * ( 1 L SLN )
( 1 L SLN 1.01 kg SLN
2
= 2.18 Ca +:::; 12.18 m1
1 kg SLN " pp"

2
Partes p~r mill6n (PIP) Mg2+ = (0.66 mg Mg +) * ( 1 L SLN )
1 L SLN l1.01 kg SLN

= 0.65 mg Mg2+ = 0.65


1 m 1

1 kg SLN " pp"

EI siguiente ejemplo ilustra la conversi6n entre concentraciones diferentes, con factores de


conversi6n directos.

Ejemplo 7.2

EI acido f1uorhidrico HF comercial concentrado se emplea para marcar reci­


pientes de vidrio. EI reactiv~ comercial es una soluci6n acuosa con una den­
sidad de 1.07 9 I mL y con una concentraci6n de soluto de 55.0 % (P I P) HF.
Calcular la concentraci6n analltica molar (C) del soluto HF.
124 Conversi6n de unidades de concentraci6n

Datos:
55.0 % (P 1 P) HF = 55.0 9 HF 1100 9 SLN

d (SLN) = 1.07 9 SLN 11mL SLN

Estrategia: En este caso, la conversi6n de unidades se puede hacer de ma­


nera directa, ya que la densidad de la soluci6n se puede usar como un Factor
de Conversi6n de la masa de la soluci6n a volumen de la soluci6n, y la masa
molar del HF se puede usar como otro factor de conversi6n de masa de soluto
a moles de soluto. Esquematicamente, la conversi6n de unidades es directa:
%(P/P) HF Md~S~~) » C(HF)
eli/culos:
3
Molaridad (HF) 55.0 9 HF )*(1 mmol HF)*(1.07 9 SLN)*(10 mL SLN)
( 100 9 SLN 20.01 9 HF 1 mL SLN 1 L SLN

;;;;: 29.4 mol HF = I 29.4 M I:: : C(HF)


1 LSLN

En conclusi6n, una soluci6n acuosa con una concentraci6n de soluto del 55.0
% (P 1 P) HF, corresponde a 29.4 M (HF).

7.2 Uso de factores de conversion indirectos


Cuando no se tienen disponibles factores de conversi6n directos para hacer la conversi6n
de una unidad de concentraci6n a otra, se puede tomar una base de calculo 0 de referencia,
para deducir nuevas relaciones entre los componentes de la soluci6n y proceder a realizar
los calculos requeridos. En este metodo, se toma como referencia cualquier cantidad de
soluto, de solvente, 0 de soluci6n (en unidades de masa, de volumen, 0 en moles), segun se
recomienda en la Tabla 6.1. A partir de una base de calculo apropiada, se calculan las propor­
ciones relativas que hay entre los componentes de la soluci6n (soluto, solvente, y soluci6n);
con estos nuevos factores de conversi6n se calculan las nuevas concentraciones requeridas.

EI siguiente ejemplo ilustra la derivaci6n y el uso de factores de conversi6n indirectos para la


conversi6n de unidades de concentraci6n.

Ejemplo 7.3

EI acido fosf6rico H3 P04 comercial concentrado es una soluci6n acuosa con


una densidad de 1.70 9 1 mL y una concentraci6n de soluto de 14.7 M (H 3 P04 ).
Calcular la concentraci6n de H3 P04 expresada como: a) porcentaje peso a
peso, b) molalidad, c) fracci6n molar.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 125

Datos:
14.7 M (H 3P04 ) =14.7 mol H P0
3 4 /1 L SLN
d (SLN) =1.70 9 SLN 11 mL SLN

d (SLN) = 1.70 9 I mL

Estrategia general: para i1ustrar el U$O de una base de calculo se puede tomar
como referencia cualquier cantidad de la soluci6n (en masa 0 en volumen), ya
que par ser una mezcla homogene~, la concentraci6n del soluto es la misma.
Aca se tomara como referencia exactamente 1 litro de la soluci6n, can el cual
se pueden deducir las siguientes proporciones de los componentes:

Calculos:

W (SLN) =d (SLN) * V (SLN)


Base de calculo = 1 L SLN

a) Porcentaje (P I P)H3 P0 4 W (H 3PO4) * 100


W (SLN)

W (H PO ) = 14.7 mol H PO *(97.99 9 H3P0 4 J = 1440 H PO

3 4 3 4 1 mol H PO 9 3 4
3 4

3
W (SLN) = (1.70 9 SLN) * 1 L SLN * (10 mL SLNJ = 1700 SLN
1 mL SLN 1 L SLN 9

Porcentaje (PIP) H3P04 =(1440 9 H3 P04 )*100 84.7 9 H3P0 4 184.7% 1


1700 9 SLN 100 9 SLN
126 Conversi6n de unidades de concentraci6n

Molalidad (H PO ) =14.7 mol HsPO4 57 mol H3PO4 = 157 m I


3 4 0.260 kg H20 1 kg H20

. c) Fracci6n molar (H3P04 )=X{HsP04 )= n~~~L~)


n (H S P04 ) ::: 14.7 mol HSP04

n (SLN) ::: 14.7 mol H3 P04 + 14.4 mol H20 = 29.1 mol SLN

X(H PO ) = 14.7 mol H3P04 == 0.51 mol HSP04


3 4 29.1 mol SLN 1 mol SLN

En conclusi6n, una soluci6n acuosa con una concentraci6n de soluto de 14.7 M


(H 3 P04 ) corresponde a una concentraci6n porcentual de 84.7 % (P 1 P) H3 P04 ,
a una molalidad de 57 m (H 3 P04 ) y a una fracci6n molar de 0.51 (H 3 P04 ).

A continuacion se ilustra un ejemplo con otro tipo de base de calculo, para la conversion de
unidades de concentracion.

Ejemplo 7.4

Se tiene una soluci6n acuosa de metanol con una fracci6n molar de CH:PH
de 0.200, y con una densidad de 0.980 g I mL Calcular la concentraci6n del
CH 30H expresada como: a) molaridad, b) porcentaje peso a peso, c) molalidad.

Datos:

Fracci6n molar (CH 30H) = 0.200 mol CH 0H 11 mol SLN


3

d (SLN) = 0.980 g SLN 11 mL SLN

Estrategia general: para usar el metodo de la base de calculo, se tomari~ como


referencia 1 mol de la mezcla 0 soluci6n, para deducir otras proporciones entre
los componentes del sistema.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 127

Calculos:

n (H 20) = n (SLN) - n (CHPH)


Base de calculo = 1 L SLN

V (SLN) = W (SLN) I d (SLN)

Molaridad (CH OH) = n (CH3 0H)


3 V (SLN)

n (CH30H) = 0.200 mol CH 30H

W (CH OH) = 0.200 mol CH OH * (32.04 9 CH 30H) = 6.408 9 CH3 0H


3 3 1 mol CH3 0H

n (H 20) =1 mol SLN - 0.200 mol CH 30H = 0.800 mol H 0 2

W (H 0) = 0.800 mol H 0 *(18.02 9 H20) = 14.41 9 H 0


2 2 1 mol H20 2

W (SLN) = 6.408 9 CH3 0H + 14.41 9 H20 = 20.82 9 SLN

V (SLN) = 20.82 SLN *( 1 mL SLN ) = 21.24 mL SLN = 0.02124 L


9 0.980 9 SLN

a) Molaridad:

Molaridad (CH OH) = 0.200 mol CH 3 0H = 9.42 mol CH3 0H = I 9.42 M I


3 0.02124 L SLN 1 L SLN

b) Porcentaje:

Porcenta'e (PIP) CH OH= W (CH3 0H) * 100 = (6.408 9 CH30H )


J 3 W (SLN) 20.82 9 SLN

= 30.8 9 CH30H = I 30.8% I


100 9 SLN
128 Conversi6n de unidades de concentrad6n

c) Molalidad:
Molalidad (CH 0H) = n (CH3 0H)

3
W (H2 0)

n (CH3 0H) = 0.200 mol CH 0H 3

W (H 20) = 14.41 g H 0 = 0.01441 kg H 0


2 2

Molalidad (CH3 0H) 0.200 mol CH30H = 13.9 mol CH30H = 113.9 m 1.
0.01441 kg H2 0 1 kg H20
En conclusi6n, una soluci6n con una fracci6n molar de soluto de 0.200 de
CH3 0H, corresponde a una molaridad de 9.42 M (CH 3 0H), a un porcentaje de
30.8 % (P I P) CH 3 0H ya una molalidad de 13.9 m (CH 3 0H).

7.3 Uso de tabla auxlllar


EI tercer metodo para la conversi6n de unidades de concentraci6n consiste en IJsar una tabla
auxiliar, la cual se lIena a partir de los datos conocidos. La tabla auxiliar es una matriz que
tiene la siguiente apariencia (adaptada de Montoya, L.F., 1996).

Componentes SOLUC/ON
Variables
STO( ) STE ( ) (SLN)

V(ml)
W(g) ..
( )
n (mol) ..
( )
d (g I mL)
M.M. (g I mol) XXXXXXXXX
( .. ): Variables extensivas (aditivas). En algunos casos de solutos liquidos, los volumenes de soluto
y solvente liquidos son aditivos.

En esta tabla auxiliar:


V = Volumen; W = masa; M.M. = Masa molar; d (densidad) = W I V;
n = moles (para especies qulmicas puras: n = WI M.M.).
Esta tabla auxiliar 0 matriz consta de 15 celdas 0 casillas vacias, de las cuales se anula la
correspondiente a la masa molar M.M. de la soluci6n (la cual no tiene sentido por ser una
mezcla).

EI objetivo de este metodo consiste en lIenar las 14 celdas restantes (para el soluto, el solven­
te, y la soluci6n) a partir de los datos conocidos de la soluci6n: su densidad y la concentra­
ci6n del soluto. Una vez calculados los valores de cada celda, se extraen de la misma Tabla
los valores que se requieran para calcular cualquier otra unidad de concentraci6n, tal como
se ilustrara.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 129

EI siguiente ejemplo ilustra el uso de esta tabla auxiliar.

Ejemplo 7.5

Se tiene a 25°C una soluci6n acuosa de acido sulfUrico con una concentraci6n de
5.02 m (H 2S04 ) y con una densidad de 1.24 9 1 mL. Calcular la concentraci6n del
H2S04 expresada como: a) porcentaje peso a peso, b) molaridad, c)fracci6n molar,
d) porcentaje peso a volumen.

Datos:
5.02 m (H 2S04 ) =5.02 mol H S0 2 4 1 1 kgH 2 0 =5.02 mol H S0 2 4 1 1000 9 H20
d (SLN) =1.24 9 SLN 11 mL SLN
Estrategia general: usando el metodo de la tabla auxiliar, se lIenan las celdas em­
pezando con los datos conocidos de concentraci6n de soluto y densidad de la
soluci6n. Las celdas restantes se calculan a partir de los datos iniciales conocidos.
Una vez lIenas las celdas requeridas, se calculan las unidades de concentraci6n
pedidas.

En la siguiente tabla auxiliar, el numero entre parentesis y a la derecha de cada


valor, indica el orden en que se lieno cad a casilla de la Tabla a partir de los datos
originales del problema.

Componentes
Variables Soluci6n (SLN)
STO (H2SO.J STE(HPJ
V (mL) (? ) (? ) 1203.4 (11)

W(g) 492.3 (8) 1000 (2) 1492,3 (9)

n (mol) 5.02 (1) 55.493 (7) 60.513 (10)

d (g I mL) (? ) 1.00 (4) 1.24 (3)

M.M. (g I mol) 98.08 (6) 18.02 (5) XXXXXXXXXXX

Los datos y calculos basicos usados para lIenar la Tabla fueron los siguientes:

(1), (2), y (3): Datos del enunciado.

(4): Densidad del H20(1) pura a 25°C.

(5), Y (6): De una Tabla de masas molares.

(7): n (H 0)
2
= 1000
9
H 0 * ( 1 mol H2 0
2 18.02gH20
J

130 Conversion de unidades de concentraci6n

(8): W (H SO ) = 5.02 mol H SO * (98.08 9 H2S04 ) = 492.3 H SO


2 4 2 4 1 mol H SO 9 2 4
2 4

(9): W (SLN) = 492.3 9 H2S04 + 1000 9 H20 = 1492.3 9 SLN

(10): n (SLN) = 5.02 mol H2S04 + 55.493 mol H20 = 60.513 mol SLN

(11): V(SLN) = 1 492.3 9 SLN * (1 mL SLN ) = 1203.4 mL SLN


1.24 9 SLN
(?): Estas casillas no se requieren para los cillculos pedidos.

Una vez se tenga lIena la tabla auxiliar. seprocede a usar sus valores para calcular
las concentraciones pedidas. '

Cillculos:
a) Porcentaje:

Porcenta'e (PIP) H SO = Dato (8) * 100 = (492.3 9 H2S0 4 ) * 100

~ 2 4 Dato (9) 1492.3 9 SLN

= 33.0 9 H2 S0 4
100 9 SLN
b) Molaridad:
Molaridad (H S0
2 4
) Dato (1) = 5.02 mol H2 S04 = 4.17 mol H2S04 = I 4.17 M I
Dato (11) 1.2034 L SLN 1 mol SLN

c) Fraccion molar:

X(H SO ) = Dato (1) = 5.02 mol H2 S04 0.0830 mol H2 S04

2 4 Dato (10) 60.513 mol SLN 1 mol SLN

d) Porcentaje:
Porcenta'e (PN) H SO = Dato (8) * 100 = (492.3 9 H2 S0 4 ]
* 100

J 2 4 Dato (11) 12034 mL SLN)

= 40.9 9 H2S04 = 1 4 0.9%(PN) I


100 mL SLN· .

En conclusion, una concentracion de acido sulfurico de 5.02 m (H 2S04 ) correspon­


de a 33.0% (P I P) H2S04 , a una molaridad de 4.17 M (H 2S04 ), a una fraccion molar
de 0.0830 (H 2S0 4) y a 40.9 % (P I V) H2S04 ,
Capitulo VIII

PREPARACION
DE SOLUCIONES ACUOSAS

En much as situaciones de interes practico, sa requiere preparar un volumen dado de una


soluci6n acuosa, con una concentraci6n especificada del soluto. Una soluci6n de concen­
traci6n de soluto exactamente conocida se llama soluci6n estandar 0 soluci6n patr6n. Para
preparar una soluci6n que reuna estas condiciones, se puede partir: de un s6lido alta pureza,
de un s61ido baja pureza, 0 de otra soluci6n acuosa mas concentrada del mismo soluto.

S6lidos puros

a partir de
Preparaci6n de soluciones 1-----'----I-----Joo.I S61idos impuros

Otra soluci6n concentrada

A continuaci6n se presentaran varios ejemplos que ilustran los calculos tipicos para cada una
de las tres alternativas de preparaci6n de soluciones acuosas.

8.1 Soluclones, a partir de s611dos purificados


Los reactivos s6lidos purificados, 0 de alta pureza, son costosos y se usan solo en casos
especiales. Como estrategia general para este primer caso, dados el volumen y la concen­
traci6n de soluto deseada, se calcula la masa de soluto s61ido que es necesario pesar para
luego disolver en el solvente agua.

EI siguiente ejemplo ilustra los calculos requeridos para la preparaci6n de una soluci6n acuo­
sa, a partir de un s6lido pur~.

Ejemplo 8.1

Calcular la masa de la sal s61ida carbonato de sodio Na 2 C03 que es necesa­


rio pesar y disolver en agua destilada, para preparar 2.00 L de una soluci6n
132 Preparacion de soIuciones acuosas

acuosa 0.100 M de Na2C03. Ademas, describir el proceso de preparaci6n de


la soluci6n.

EI procedimiento de preparaci6n de esta soluci6n se indica en el siguiente


esquema: Ws .P. se refiere a la masa de sustancia purificada (sustancia "pura")
requerida.

1 Ws .p.= ?

T'f
U
2.00 L SLN
~o_oooo})
~ 0.100 M (Na,C03)

Estrategia: Si se tiene disponible en el laboratorio un frasco con el s6lido Na­


2C03' se trata de determinar la masa de Na2C03 que se debe sacar del frasco y
pesar en una balanza para que, al disolverla y diluirla con H20 destilada hasta
un volumen de 2.00 L, se obtenga una soluci6n de concentraci6n analitica
molar 0.100 M de Na ZC03•

Se puede plantear el principio de conservaci6n de la materia, aplicado al com­


puesto Na2 C03 , antes y despues de disolverlo. Este balance de materia de
Na2C03 se puede plantear en terminos de moles, 0 de gramos.

Cantidad Na2C03 (inicial) Cantidad Na 2C0 3 (disuelto final)

0.100 m. Na 2 C0 3 ) 1t 2.00 L .. [106.0 9 Na2C0 3 )


( L 1 mol Na 2C03

::: I 21,2 9 Na C0 2 3 puro I


Procedimiento de preparacion de la soluci6n: se pesan 21.2 9 Na2C03 en una
balanza, los cuales se pasan a un recipiente volumetrico de 2.00 L de capa­
cidad. Se agrega un poco de agua destilada y se agita la mezcla hasta que la
sal se disuelva completamente. Una vez disuelta la sal, se agrega mas agua
destilada hasta completar el volumen final de 2.00 L de soluci6n. Se tapa el
recipiente y la soluci6n se homogeniza invirtiendola varias veces. Finalmente,
el frasco se rotula como Na2C03(ac) 0.100 M, 6 0.100 M (Na 2C03 ), y con la
fecha de preparaci6n de la soluci6n.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 133

EI siguiente ejemplo ilustra la preparaci6n de una soluci6n de molalidad reque­


rida de soluto, a partir de un s6lido.

Ejemplo 8.2

Realizar los calculos apropiados y describir la preparaci6n de 250 9 de una so­


luci6n acuosa de bicarbonato de sodio NaHC03 con una concentraci6n 0.150
molal, a partir de NaHC03 s6lido.

1 Ws.p.=?
250g SLN
~o_ooooj).
~..
0.150 m (NaHC03)

H20 (I)

NaHC03(S)

Estrategia: a partir de la molalidad dada del soluto NaHC03 , se disena un fac­


tor de conversi6n entre la cantidad de NaHC03 y la cantidad de soluci6n; con
esta factor de conversi6n y con la cantidad de soluci6n dada se calculan las
cantidades requeridas de NaHC03 y de H20 para preparar la soluci6n.

m (NaHC0 3 ) ~ Factor de Conversi6n ~ W (NaHC03 ), W (H 20)

Ca/culos:

0.150 m (NaHCO ) = 0.150 mol NaHC0 3


3 1 kg H20

0.150 mol NaHC03 ~ W (NaHC0 3)

Base de calculo = 1 kg Hp I----+--~

W (SLN) =W (NaHC0 3) + W (H 20)

Por cada 1 kg de H20, se tiene:

W (NaHC0 3 )= 0.150 mol NaHC03 * (84.01 9 NaHC0 3 )=12.60 9 NaHC0


3
1 mol NaHC0 3
134 Preparacion de soluciones acuosas

W (SLN) = 12.60 9 NaHC03 + 1000 9 H20 = 1012.6 9 SLN

Factor de Conversi6n = (12.60 9 NaHC03 /1012.6 9 SLN)

En los 250 9 de soluci6n requeridos, se tiene:

W(NaHC03 ) requerido = 250 9 SLN" (12.60 9 NaHC03 ) = I ~.11 9 NaHC03 1


1012.6 9 SLN

W (H 20) requerida = 250 9 SLN - 3.11 9 NaHC03 = 246.8 = 247 9 H20

Preparaci6n de /a soluci6n: se pesan 3.11 9 de NaHC03 s6lido puro y se disuel­


ven en 247 9 de H20 destilada, para :obtener 250 9 de soluci6n de concentra­
ci6n 0.150 molal de NaHC03 .

EI siguiente ejemplo ilustra otro caso un poco mas elaborado.

Ejemplo 8.3

Calcular la masa del s6lido carbonato de sodio Na 2C03 que es necesario di­
solver en agua destilada, para preparar 3.00 L de una soluci6n acuosa 0.200
M del i6n sodio Na+.

1 W s .p.=?
3.00 LSLN
'\OOOOO}}
~
H20 (I)

Estrategia: Este problema es similar al ejemplo anterior, pero en este caso es


necesario relacionar eJ i6n Na'" con el s61ido i6nico Na2C03 del cual proviene,
a traves de la estequiometrfa de la disociaci6n completa de la sal (electr6lito
fuerte) en H20:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 135

La relaci6n estequiometrica indica que cada 1 mol de Na2 C03 disuel­


ta, produce 2 moles de Na+. Por 10 tanto, se puede aplicar el principio de
conservaci6n de la materia al compuesto Na2C03 • 0 al i6n Na+. Este princi­
pio es aplicable a elementos qufmicos individuales (atomos). a compuestos
i6nicos 0 moleculares (grupo de atomos), 0 a iones monoat6micos 0 poliat6mi­
cos (grupo de atomos, con cargal.

Escribiendo un balance de masa para el compuesto Na2C03 • antes y despues


de preparar la soluci6n. se tiene:

Cantidad Na2C03 (inicial) =Cantidad Na C0


2 3 (disuelto final)

Cantidad Na 2C03 puro (requerido) .

=(0.200 mol Na+ )*3.00L *(1 mol Na 2 C0 3 )*(106.0 9 Na 2C0 3 )


L 2 mol Na+ 1 mol Na2 C0 3

= I 31,8 9 Na 2 C0 3 I

Por \0 tanto. para preparar la soluci6n requerida, se deben pesar en una ba­
lanza 31.8 9 Na2C03 • disolverlos completamente en un poco de agua destila­
da, y completar con mas agua destilada hasta un volumen final de 3.00 L de
soluci6n; agitar la soluci6n para homogenizarla y guardarla en un recipiente
apropiado con tapa, rotulandolo como 0.100 M (Na2 C03 ) 0 sea 0.200 M (Na+)
y con la fecha de preparaci6n.

8.2 Soluciones, a partir de solldos Impuros

En el caso de reactivos s6lidos de baja pureza (s6lidos "impuros") la situaci6n es similar a


la de los s6lidos purificados (s6lidos "puros"), siempre y cuando se conozca y se tenga en
cuenta la pureza del compuesto de interes, presente en el s61ido impur~.

Estrategia general: aca se parte de una muestra s6lida que contiene el compuesto 0 especie
qufmica de interes. Por 10 tanto, es necesario determinar la masa de la muestra s61ida ("im­
pura") que se requiere pesar y disolver en agua, para preparar la soluci6n.

Nuevamente, el principio de la conservaci6n de la materia se puede aplicar al compuesto de


interes presente en la muestra s6lida, 0 a uno de los elementos quimicos que conformen el
compuesto de interes.

EI siguiente ejemplo ilustra los calculos para la preparaci6n de una soluci6n acuosa a partir
de una muestra s6lida ("impura").
136 Preparaci6n de soluciones acuosas

Ejemplo 8.4

Calcular la masa de una muestra solid a de la sal ionica sulfato de aluminio


AI2(S04)3' con una pureza del 97.50 % (P I P) AI2 (S04)3' que se debe pesar en
una balanza y disolver en agua para preparar un volumen de 600 mL de una
solucion acuosa 0.100 M de AI 2(S04)3' Ademas. describir el proceso de prepa­
racion de la solucion.

EI procedimiento de preparacion de la solucion se indica en el siguiente es­


quema.

600mLSLN

........

impurezas

Es importante recordar la relaci6n entre la masa de la sustancia solida "pura"


(Ws.p)' la masa de la muestra sOlida "impura" (WS.iJ, y el porcentaje de pureza
(%Pur) de la muestra:

W %Pur[=] No. 9 sustancia (pura)


%Pur =~*100
W.S.1.
100 9 muestra (impura)

Despejando la masa de sustancia solida pura:

W ::::; W * (%pur)
S.p. s.L 100

Por 10 tanto, si W s .L representa la masa de la muestra solid a (impura) que se


debe pesar y disolver en agua, entonces la masa de sustancia (pura) AI 2 (S04)3
que aquella contiene, se calcula multiplicando la masa WS.i. por la pureza (%
Pur) y dividiendo por 100.

Estrategia: el principio de conservacion de la materia aplicado al compuesto


AI 2(S04)3 se escribe como:

Cantidad AI 2(S04)3 (en la muestra) :; Cantidad AI 2(S04)3 (en solucion)


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 137

o sea:
WS . P. (AI 2(S04)3 inicial) =Ws.P. (AI2(S04)3 final)

C (AI2(S04)3)'V (SLN)~n (AI2(S04)3)~W (AI2(S04)3)~W (muestra)

Calculos:

W .(9 muest ra ) * (97.50 9 AI 2(S04)3 puro)


SI . 100g muestra

Oespues de comprobar que se tienen las mismas unidades a ambos lados de


la igualdad, de aca se calcula la incognita Ws.i.:

W . = 0.100 * 0.600 * 342.15


S.I.
*~
97,50

= I 21.1 9 AI 2(S04)3 impuro I

Preparacion de la solucion: para preparar la soluci6n pedida, se pesan en una


balanza 21.1 9 de la muestra s6lida, se pasan a un recipiente volumetrico de
600 mL de capacidad, se disuelven completamente con un poco de agua des­
tilada, y se completa con mas agua destilada hasta 600 mL de soluci6n. EI
recipiente se tapa y la soluci6n se homogeniza invirtiendola varias veces. EI
recipiente se rotula como AI 2 (S04>a(ac) 0.100 M Ycon la fecha de preparaci6n.

EI siguiente ejemplo ilustra otro caso un poco mas elaborado.

Ejemplo 8.5

Calcular la masa de una muestra s6lida de la sal sulfato de aluminio AI 2(S04)3'


con una pureza del 94.7 % (P I P) de AI 2(S04)3' que se debe pesar en una ba­
lanza y disolver en agua, para preparar 500 mL de una soluci6n acuosa 0.200
M del i6n aluminio AI3+.

1 WS.i.=?

l·····f
." --."
500 mL SLN

3
( ) 0.200 M (AI +)
----------------~.
H20 (I) ',,-........ -~<///
138 Preparaci6n de soluciones acuosas

Estrategia: en este problema es necesario considerar la pureza de la muestra


y, ademas, la relaci6n estequiometrica del i6n A13+ con el s61ido i6nico AI 2(S04)3
del cual proviene:

H20(I)
100%
)0 2 AI3 + (ac) + 3 SOZ-(ac)
4

Se puede observar que estequiometricamente cada 1 mol de Al z(S04)3 puro


disuelto produce 2 moles del i6n AJ3+.

EI principio de conservaci6n de la materia se puede aplicar al i6n AJ3+, 0 al

compuesto Al z(S04)3:

Cantidad AJ3+ (en la muestra inicial) =. Cantidad AJ3+ (en la soluci6n final)

Tambien:

Cantidad Al z(S04)3 (en la muestra) = Cantidad AI 2 (S04)3 (en soluci6n)

WS<P< (Alz(S04)3 en la muestra) = Ws,p (Alz{S04)3 en soluci6n)

Si Ws.i. representa la masa (gramos) de la muestra s6lida (impura) que es nece*


sario pesar y disolver en agua para preparar la soluci6n, entonces, el balance
de conservaci6n de la materia para el compuesto Al z(S04)3 se convierte en:

W , (9 muestra ) * (94.7 9 Al z(S04)3 puro)


----"---'''-'----=...:..''--'-­
S.I. 100 9 muestra

Oespues de comprobar que se tienen las mismas unidades a ambos lados de


la igualdad, de aca se calcula la inc6gnita Ws.i.:

W' 0.200 * 0.500 * 342.15 * 100 1 t 1


5.1.= 2 * 94.7 =181
. 9 mues ra

Por 10 tanto, al pesar 18.1 g de la muestra s61ida (impura). disolverla en agua


destilada y diluirla con mas agua hasta 600 mL. se obtiene una soluci6n acuo*
sa con una concentraci6n 0.200 M del i6n AP+.

8.3 Soluciones, a partir de otra soluci6n


En algunas ocasiones. se dispone de una soluci6n concentrada de la especie quimica de in*
teres y de concentraci6n conocida. A partir de esta soluci6n concentrada es posible preparar
otra soluci6n mas diluida de la misma especie quimica.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 139

8.3.1 Diluci6n simple


Estrategia general: una vez se definan el volumen y la concentracion de soluto requerida en
la solucion diluida (final), es posible calcular el volumen de la solucion concentrada (inicial)
que es necesario medir para preparar la solucion diluida. La solucion concentrada, de vo­
lumen definido, se diluye (es decir, se Ie agrega solvente) hasta completar el volumen final
requerido de la solucion diluida.

Es necesario diferenciar claramente el significado de los terminos disolucion y dilucion. Diso­


lucion, es la solubilizaci6n de un soluto en un solvente. Dilucion es la adicion de solvente a
una solucion dada (quedando constante la cantidad de soluto).

EI siguiente ejemplo ilustra el proceso y los calculos requeridos para la preparacion de una
solucion acuosa, por dilucion simple de una solucion concentrada.

Ejemplo 8.6

Calcular el volumen de una solucion comercial concentrada de acido clorhidri­


co HCI 12.4 M, que es necesario diluir para preparar 500 mL de una solucion
acuosa de HCI 0.200 M. Explicar el procedimiento de preparaeion de la solu­
cion.

EI procedimiento de preparacion de la solucion se indica en el siguiente es­


quema:

····f V2 = 500 mL SLN

el (Hel)

Hel <4 (Hel)::: 0.200 M


(ac) + H2O (I)

I ,(HCI) =12.4 M

Estrategia: el problema se reduce a calcular el volumen inieial (V1) que es ne­


cesario medir de la solucion de concentracion molar inicial C 1 (HCI) 12.4 M. =
para preparar, por dilucion con agua, la solucion final diluida de concentracion
= =
molar C2 (He!) 0.200 M Y volumen V2 500 mL.

Debe notarse que si al volumen inicial (V1) se Ie agrega solamente solvente


(H 20) hasta completar el volumen final (V2), la cantidad de soluto disuelto (en
140 Preparaci6n de solueiones aeuosas

moles 0 en gramos} no se altera y permanece constante, pero sl cambia la


concentraci6n del soluto antes y despues de la diluci6n. Este es el hecho ca­
racteristico de todo proceso de diluci6n. Igual sucede en principio en la natura­
leza, cuando a los rios y a los lagos les cae agua lIuvia: aumenta el volumen de
la corriente de agua, disminuyendo la concentraci6n de las especies quimicas
disueltas, pero permaneciendo constante la cantidad presente de cada una de
elias.

Por 10 tanto, como en los casos anteriores de muestras s6lidas (puras 0 impu­
ras) aca tambien se puede plantear el principio de conservaci6n de la materia.
Si se aplica este principio al soluto HCI, se escribe:
Cantidad HCI (en V 1) = Cantidad HCI (en V 2)

Este balance se puede expresar en moles 0 en gramos. En terminos de gra­


mos (masa W) de HCI, el balance de materia de HCI es:

Masa de HCI disuelto (en V 1) = Masa de HCI disuelto (en V 2)

W1 (HCI) = W2 (HCI)

En terminos de moles (n) de HCI, el balance de materia de HCI es:


No. mol HCI (en V1) = No. mol HCI (en V 2)

n1 (HCI) :: n2 (HCI)

De esta expresi6n se puede despejar y calcular el volumen desconocido re­


querido (V1):

V1 = V2 * (C 2 ) = 500mL * (0.200M)= 1 8.06 mL


C1 12.4M
I
Asi pues, se deben medir 8.06 mL de la soluci6n concentrada 12.4 M (HCI) Y
diluir con agua destilada hasta completar 500 mL, para obtener una soluci6n
diluida 0.200 M (HCI).

Preparaci6n de la soJuci6n:

• En un frasco volumetrico de 500 mL de capacidad se adiciona un poco de


agua destilada (por ejemplo, 506100 mL).
• Se miden 8.06 mL de la soluci6n concentrada de HCI 12.4 M, los cuales
se agregan lentamente y con agitaci6n constante al frasco volumetrico con
agua. Siempre se recomienda agregar al agua las soluciones concentra­
das de acidos 0 de bases (para evitar salpicaduras y quemaduras).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 141

• Luego, se agrega mas agua destilada hasta completar el volumen final


requerido de 500 mL (hasta la marca del frasco volumetrico).
• EI frasco se tapa y la soluci6n se homogeniza invirtilmdola varias veces.
Asi, se tienen 500 mL de una soluci6n acuosa, cuyo frasco se rotula como
0.200 M (HCI), y can la fecha de su preparaci6n.

En el ejemplo anterior, se acaba de determinar que para preparar la soluci6n final diluida se
miden 8.06 mL de la soluci6n inicial concentrada y se diluyen can agua hasta un volumen
final de 500 mL. Se dice entonces que se ha hecho una diluci6n simple de 8.06 mL (V1) a
500 mL (V2).

La relaci6n entre el volumen inicial (V1) y el volumen final (V2) se denomina factor de diluci6n
(f.d.):

Factor de Diluci6n =f.d. =V 1 I V2 = 8.06 mL 1500 mL =8.06/500


Esto ~ignifica que al multiplicar la mayor concentraci6n molar inicial de soluto (Cl ) par el
factor de diluci6n (f.d., siempre menor que la unidad), se obtiene la menor concentraci6n
molar final de soluto (C2). Del principio de conservaci6n de la materia para el HCI, se puede
observar que:

EI inverso del factor de diluci6n se llama factor de concentraci6n (f.c., siempre mayor que la
unidad):

Factor de Concentraci6n =f.c. =11 f.d. = V 2 1 V1 = 500 mL 18.06 mL = I 500/8.06


Esto significa que al multiplicar la menor concentraci6n molar final de soluto (C 2) por el factor
de concentraci6n (f.c.), se obtiene la mayor concentraci6n molar inicial (Cl ). Del principio de
conservaci6n de la materia para el HCI, se puede observar que:

C
1
=(VV )*c
2

1
2
1
(Vll V2 )
*C
2
=(_1
f.d.
)*c
2
(f.c.)*C
2

La ensenanza aqui es que en un proceso de diluci6n simple, si se canace el factor de diluci6n


(f.d.) y una de las dos concentraciones molares (C1 6 C2), entonces se puede calcular la otra
concentraci6n (C2 6 C1).

Este concepto se aplicara, a continuaci6n, al caso mas general de las diluciones sucesivas.
142 Preparacion de soluciones acuosas

8.3.2 Diiuciones sucesivas


En muchas aplicaciones practicas es necesario hacer varias diluciones sucesivas a una
muestra de agua, con el fin de disminuir las concentraci6nes de sus analitos (especies quimi­
cas de interes) y poder determinar cada uno de ellos por alglin metodo apropiado de anal isis
quimico.

En el siguiente esquema se muestra el caso de dos diluciones sucesivas, usando concentra­


ciones mol ares del anal ito A:

(2)

2
H 0 (I) 8<WI)V • C2(A):

2
- _ _...... ac ' ,
Diluci6n

NlM~ 1 ·(4)

8
V4,C4(A)

(3)~ H20 (I). A(ac)


~ Di!uci6n
V3. C3(A)

1 AII",ota

(5) 1 - - - - '

En este esquema, se tiene un volumen inicial V 1 de una soluci6n acuosa del soluto analito
A, de concentraci6n inicial C 1(A). A esta soluci6n se Ie hace una primera diluci6n simple con
agua destilada, desde el volumen V1 hasta un volumen final V2 . Como en cualquier diluci6n
simple, las cantidades de soluto A en la soluci6n (1) y en la soluci6n (2) son iguales, pero las
concentraciones antes y despues de la diluci6n (C 1 y C 2) son diferentes y estan relacionadas
entre sl a traves de su correspondiente factor de diluci6n (Vj ' V2).

Aplicando el principio de conservaci6n de la materia (en moles) para el soluto A en las solu­
clones consecutivas (1) y (2), se tiene:

No. moles de A (en V1) = No. moles de A (en V2)


nj (A) = n2 (A)
C 1 (A) '" V 1 = C 2 (A) '" V2
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 143

Despejando la concentraci6n C2 (A):

C2 (A) C1 (A) *( ~: J = C1 (A) * (f.d·}1

En la primera diluci6n, su factor de diluci6n es (f.d')1' correspondiente a la relaci6n de volu­


menes (V1 I V2 ).

Para realizar la segunda diluci6n, se saca de la soluci6n (2) una alicuota (porci6n medida de
la soluci6n) de volumen V3, la cual se diluye con agua desde V3 hasta un volumen final V4,
obteniemdose asi una concentraci6n final C4 (A).

La soluci6n (3) es una alicuota de la soluci6n (2), y ambas deben tener las mismas propieda­
des por ser soluciones homogfmeas. Por 10 tanto, !a concentraci6n de soluto A en la soluci6n
(2) y en la alicuota (3), debe ser la misma:

C3 (A) = C2 '(A) = (~: J* C


1 (A) = (f.d·)l * C1 (A)

Asi pues, la segunda diluci6n se realiza agregando agua desde el volumen V3 hasta el vo­
lumen final V4 • Esta situaci6n es analoga a la de la primera diluci6n y, en consecuencia, la
cantidad de soluto A es igual en las soluciones (3) y (4), pero sus concentraciones antes y
despues de la diluci6n (C3 y C 4 ) son diferentes y estan relacionadas entre Sl a traves de su
correspondiente factor de diluci6n (V31 V4 ).

Aplicando el principio de conservaci6n de la materia para el soluto A (en moles), en las solu­
ciones consecutivas (3) y (4), se tiene:

No. mol de A {en V3} = No. mol de A (en V4)


n3 (A) =n4(A)
C3 (A) * V3 = C 4 (A) * V4

Despejando la concentraci6n C4 (A):

C4 (A) (~: J* C 3 (A) = (f.d·}2 * C3 (A)

EI segundo Factor de Diluci6n (f.d'}2 corresponde a la relaci6n (V3 I V4 ). Reemplazando el


valor de C3 (A) obtenido anteriormente, se tiene:

C2 (A) = (~:J * (~:J * C1 (A)

C4 (A) = (f.d')1 * {f.d')2 * C1 (A)


144 Preparaci6n de soluciones acuosas

Esta ultima relacion es muy importante y muestra que la concentracion inicial del soluto Cl (A)

y su concentracion final C,,(A) estlm relacionadas entre sf por medio del producto de los

dos factores de diluci6n consecutivos utilizados. Por 10 tanto, si se conocen los factores de

dilucion usados y una de las concentraciones (C l 0 C 4 ), entonces es posible calcular la otra

concentracion (C" 0 Cl ).

Adicionalmente, el producto de los factores de dilucion se puede denominar como factor de

dilucion total (f.d.)p con 10 cualla relacion se convierte en:

C" (A) = Cl (A) * (f.d.h

En donde:

(f.d·h = (f.d·}1 * (f.d·)2

TambiEm:

Cl (A) = C" (A) * (_1_)h


(f.d·

Como el inverse de un factor de dilucion (f.d.) se llama factor de concentraci6n (f.c.), el inverso
del factor de dilucion total (f.d.h se puede denominar factor de concentracion total (f.c.h y
escribirse como:

En donde:

(f.C'}T = (f.C')1 * {f.C'}2 = (_1_) (_1_)


(f.d.),
*
(f.d')2

Asi, en los procesos de diluciones sucesivas, los calculos de las concentraciones descono­
cidas (Cl 0 C,,) son muy sencillos a traves de los Factores de Dilucion 0 de los Factores de
Concentraci6n utilizados.

Debe notarse que si de la soluci6n (4) se saca una alicuota (5) de volumen Vs' esta alicuota
tiene las siguientes caracteristicas del soluto A:
Concentracion de A: C5 (A) =C" (A)
Cantidad de A (moles): n5 (A) =Cs (A) * V5

Finalmente, este proceso se puede generalizar con tres 0 mas diluciones, para relacionar la
concentracion final de soluto Cf (A) Y su concentracion inicial Cj (A), como:

C; (A) =C (A) *
f (f.c.h
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 145

En donde:

C, (A) = Concentraci6n molar del soluto A en la soluci6n inicial.

Cf
(A) = Concentraci6n molar de,1 soluto A en la soluci6n final.
(f.d.),. =(f.d'}1 ... (f.d·}2 ... (f.d'}a .. .

(f.c.),. = (f.C')1 ... (f.C')2'" (f.c.h .. .

(f.d·)1. 2. 3 = Factores de diluci6n sucesivos usados.

(f.C')1. 2. a = Factores de concentraci6n sucesivos usados.

Para facilitar el analisis y los calculos de aplicaci6n de las diluciones sucesivas, es recomen­

dable hacer un diagrama de flujo del proceso, graficando horizontalmente las diluciones y

verticalmente las alicuotas.

En el siguiente ejemplo, se ilustra la aplicaci6n de los factores de diluci6n.

Ejemplo 8.7

A 100 mL de una soluci6n acuosa de acido sulfurico H2S04 18.0 M se Ie agre­


gan 200 mL de agua destilada. De la soluci6n resultante se sac6 una alicuota
de 250 mL, a la cual se Ie agregaron 150 mL de agua. De la soluci6n final se
sac6 una alicuota de 50.00 mL. Calcular la concentraci6n molar de H2S04 en
la alicuota de 50.00 mL, suponiendo volumenes aditivos (en la realidad estos
volumenes pueden no ser aditivos).

(3)

(1) (2)
\
H~O. \
(ac) )
I

V" =100 mL
C, (H~O.) =18,0 M

V,=400mL
C8 (H2 SO.) =7

V4=250 mL
C. (H 2SO.) =?

I A1icuota

..
(7) i - - - - - - i

Vr= 50.00 mL

Cr (H2 SO.) =?

146 Preparaci6n de soIuciones acuosas

Estrategia: en el esquema del problema se pide calcular la concentraci6n C7


(H 2S04); el problema trata de la aplicaci6n de dos diluciones sucesivas. Si
se analizan parejas de soluciones, se observa que entre las soluciones (1) Y
(3) la cantidad de H2S04 disuelto es la misma; entre las soluciones (3) y (4) la
concentraci6n de H2S04 es la misma; entre las soluciones (4) y (6), la cantidad
de soluto H2S04 es la misma; y entre las soluciones (6) y (7) la concentraci6n
de H2S04 es la misma. Ademas, las concentraciones del soluto H2S04 en las
soluciones (1) y (6) se pueden conectar por medio del factor de diluci6n total
(f.d.),., que es a su vez, el producto de los dos factores de diluci6n usados.

CfJlculos:
C1 (H 2S04 ) =C 6 (H 2S04 )

(f.d·}T == (f.d·}1 * (f.d·}2

~ (~J(~:J
= (100 mL) * (250 mL)

300 mL 400 mL

== 0.2083

C 6 (H2S0 4 ) == 18. M * 0.2083

== 3.75 m 01 H2S0 4 :;;; I 3.75 M I

1 L SLN . .

C (H SO ) == 3.75 m 01 H2 S04 I 3.75 M I

7 2 4 1 L SLN . .

Interpretaci6n: despues de realizar las dos diluciones propuestas, la concen­


traci6n molar del H2S04 disminuy6 desde un valor inicial de 18.0 M. hasta un
valor final de 3.75 M.

EI siguiente ejemplo ilustra otra aplicaci6n de la preparaci6n de soluciones.

Ejemplo 8.8

Un acuario con 60.0 L de agua contiene peces tropicales que estan afectados
por el hongo "amado "Punto Blanco". EI tratamiento contra el hongo consiste
en agregarle al agua del acuario el medicamento denominado Verde de Mala­
quita (V.M.), hasta que alcance una concentraci6n de 1.00 ppm (P I V) V. M.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 147

Si se dispone del medicamento en soluci6n acuosa con una concentraci6n de


5.00 % (P I V) V.M., calcular el volumen de esta soluci6n que debe agregarse
al agua del acuario para garantizar un tratamiento efectivo contra el hongo.
Suponer que el volumen del agua del acuario permanece constante.

Acuario
V2 =60.0 L SLN
1.00 ppm (PN) V.M.
5.00% (PN) V.M.

Estrategia: para determinar el volumen V1 de soluci6n concentrada de Verde


de Malaquita que se debe agregar al acuario, se puede escribir el principio
de conservaci6n de la materia aplicado al soluto Verde de Malaquita, antes y
despues de mezclar la soluci6n concentrada con el agua del acuario.

Calculos:
Cantidad de V.M. (en V1) = Cantidad de V.M. (en V 2 )

5.00 9 V.M.) * V (mL SLN);: (1.00 mg V.M.) * 60.0 L SLN * ( 1 9 V.M. )


( 100 mL SLN 1 1 L SLN 103 mg V.M.

Despejando la inc6gnita V 1:

v = 1.00 * 60.00 * 100 = 1 1.20 mL SLN (de V.M) I


1 5.00 * 103

Por 10 tanto, al agua del acuario se Ie deben agregar 1.20 mL de la soluci6n


acuosa de Verde de Malaquita al 5.00 %, para alcanzar una concentraci6n de
1.00 ppm, que es efectiva para el tratamiento del hongo de los peces.

EI siguiente ejemplo ilustra la aplicaci6n de diluciones sucesivas.

EJemplo 8.9

Para determinar el contenido de iones cloruro CI- en una muestra de orina


de un paciente se procedi6 as!: se midieron 10.00 mL de la muestra liquida
y se diluyeron con agua destilada hasta 250.0 mL; de esta soluci6n se sac6
148 Preparacion de soluciones acuosas

una alicuota de 30.00 mL la cual se diluy6 con agua hasta 50.00 mL; de esta
soluci6n se sac6 una alicuota de 20.00 mL, la cual se diluy6 hasta 100.0 mL;
de esta ultima soluci6n se sac6 una alicuota de 25.00 mL, la cual se analiz6
por un metodo dado y se encontr6 que tenia una concentraci6n molar de iones
cloruro CI- de 7.40*10-4 M. Calcular la concentraci6n molar de cloruros CI- en la
muestra original.

) . r;':so.oo m~
H20 (I) ~ M!(CI)-?

"
'--_---I DUuci6n

~r-l
Vs=30.00 mL

M3{CI) =?
V~=100.0 mL

Vs"'20.00 mL
H20 (I)
Diluci6n
8 .(
Clac)
I\&(CI) =?

Ms(CI) =7
AIIo-l

V1=25.00 mL
4
My (CI) '" 7.40*10 M

Estrategia: la concentraci6n molar de cloruros CI- en la alicuota de 25.00 mL,


es la misma concentraci6n que en la soluci6n de 100.0 mL; con la concentra­
ci6n de Ct- y el volumen de la soluci6n de 100.0 mL, se calcula la cantidad de
CI- presente en 100.0 mL, que es la misma cantidad de cr- presente en 20.00
mL; con la cantidad de cr- y el volumen de 20.00 mL, se calcula la concentra­
ci6n de CI- en esta alicuota, que es la misma concentraci6n de CI- que en la
soluci6n de 50.00 mL; con la concentraci6n de CI- y el volumen de 50.00 mL,
se calcula la cantidad de CI- presente en la soluci6n de 50.00 mL, que es la
misma cantidad de CI- que en la alfcuota de 30.00 mL; con la cantidad de CI- y
el volumen de la alicuota de 30.00 mL, se calcula la concentraci6n de CI- en la
alicuota de 30.00 mL, que es la misma concentraci6n de CI- en la soluci6n de
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 149

250.0 mL; con la concentracion de CI- y el volumen de 250.0 mL, se calcula la


cantidad de CI- presente en la solucion de 250.0 mL, que es la misma cantidad
de CI- presente en 10.00 mL; con la cantidad de CI' y el volumen de 10.00
mL, se calcula la concentracion de CI- en la muestra original de 10.00 mL.
Alternativamente, la concentracion molar inicial de CI- se calcula a partir de la
concentracion molar tinal del CI- en la solucion de 100.0 mL y con el factor de
concentracion total.

M1 (CI' en 10 mL) = Ms (CI- en 100 mL) * (f.c.h

Calculos:

M1 (Cr en 10 mL) == Ms (CI- en 100 mL)*(~:) * (~: )*(~~)


= 7.40 * 10-4 M(Cr)*(100.0 mLJ*(50.00 mL)*(250.0mL)
20.00 mL 30.00 mL 10.00 mL

I
== 0.154M I
Por 10 tanto, la concentracion molar de los iones cloruro en la muestra de orina
original era de 0.154 M (CI').

Una forma de obtener una solucion mas concentrada, consiste en disolverle soluto adicional.
Otra forma, consiste en disminuir el volumen de la solucion por calentamiento, para evaporar
algo de solvente (cuando el soluto es no volatil).

Con evaporaci6n de STE

Aumento de C(STO)

Con adici6n de STO

I Cambio en la C(STO)
Con adici6n de STE
(dilucion)

Disminucion de C(STO)

Con reacci6n del STO

EI siguiente ejemplo ilustra la preparacion de una solucion concentrada, por evaporacion de


solvente.

Ejemplo 8.10

En una industria dada, se usa un evaporador para concentrar soluciones acuo­


sas de azucar de calia. En un experimento dado, se sometieron a evaporacion
150 Preparaci6n de soluciones acuosas

(perdida de agua par calentamiento) 10000 kg I dia de una soluci6n acuosa


que contenia 38.00 % (P I P) de azucar y se recuper6 una soluci6n acuosa
concentrada con 74.00 % (P I P) de azucar. Calcular:

a) La masa de la soluci6n concentrada recuperada por dia.


.b) La masa de agua H20 evaporada por dia.

(1)

W1: 10000 kg SLN I dia -Hp


-1 W3: ? kg H20 I dia (3)

38.00% (PIP) AZlIcar Calentamiento


W2 : ? kg SLN I dra
~ (2)
74.00% (PIP) Azucar

Estrategia: se puede tomar una base de calculo de tiempo de trabajo en el


evaporador, por ejemplo, de 1 dia. Aplicando el principio de conservaci6n de
la materia se plantea un balance de mas a general entre (1), (2), y (3); adicional­
mente, se plantea un balance de masa del soluto azucar, entre las soluciones
acuosas (1) y (2).

Ca/culos:
Base de calculo = 1 dia de trabajo.
Sean:
W 1 = Masa (kg) de la soluci6n original procesada en 1 dia = 10000 kg SLN
W2
= Masa (kg) de la soluci6n concentrada recuperada en 1 dia.
W 3 = Masa (kg) de agua H20 evaporada en 1 dia.

Balance de masa (kg) general entre (1). (2). Y (3):


W1 =W 2 + W3 = 10000 kg SLN (1)

a) Balance de masa (kg) del soluto azucar:

Cantidad de azucar (en W1) = Cantidad de azucar (en W 2)

10000 k SLN(1) * 38.00 kg Azucar W (k SLN (2» * (74.00 kg Azucar)


g 100 kg SLN (1) 2 g 100 kg SLN (2)

Despejando la inc6gnita W2 :

38.00)

W2 = 10000 * ( 74.00 :;;: I 5135 kg SLN concentrada (2) I


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 151

b} Del balance de masa de las soluciones:

W3 = W 1 - W 2 = 10 000 kg - 5135 kg = 4865 kg SLN {3}

= 4865 g H2 0 evaporada {3}

Por 10 tanto, en el evaporador se recuperaron 5135 kg I dia (de la soluci6n


concentrada de azucar) Y,se evaporaron 4865 kg I dia (de agua).
Capitulo IX

MEZCLA DE SOLUCIONES ACUOSAS

La mezcla de dos 0 mas soluciones acuosas es un proceso que ocurre cotidianamente en la


naturaleza, y que tambiim se emplea en el laboratorio y en la industria. La mezcla de dos 0
mas soluciones acuosas puede ocurrir con 0 sin reaccion quimica entre sus solutos.

Sin reaccion quimica


~
de solutos
r Mezela de solueiones I
Can reaceion quimica
~
de solutos

9.1 Mezela de solueiones sin reaccl6n quimica: diluci6n simple


La mezcla de dos 0 mas soluciones acuosas sin ocurrencia de reacciones quimicas se pre­
senta cuando el soluto es el mismo, 0 cuando los solutos son diferentes pero inertes (no
reaccionan entre sO. 19ual sucede cuando se agrega solamente solvente agua H20.

En estos casos, al mezclar las soluciones aumenta el volumen de la solucion final y, por 10
tanto, disminuye la concentracion de cad a soluto debido a la dilucion de una solucion sobre la
otra. Un ejemplo de mezcla de soluciones con el mismo soluto puede ser el de una solucion
acuosa de acido sulfurico H2S04 , mezclada con otra solucion acuosa de H2S04 de diferente
concentracion. Otro ejemplo con solutos inertes puede ser la mezcla de una solucion acuosa
de la sal cloruro de sodio NaCl, con otra solucion acuosa de azucar C,2H22011'

HN03 (ac) + H20(I): dilucion simple

Mezcla
sin reaecion quimica
154 Mazels de soluciones aeuosas

EI siguiente ejemplo i1ustra el ealeulo de la eoneentraei6n final de soluto, despues de mezelar


dos soluciones con el mismo soluto.

Ejemplo 9.1

Se mezelan 3.0 L de una soluei6n aeuosa de acido elorhidrieo 6.0 M (HCI), con
. 2.0 L de otra soluei6n aeuosa 4.0 M (HCI). Caleular la eoneentraei6n molar del
soluto HCI en la mezcla final.

(1) (2) (3)

I Hel (ae) I + I Hel (ae) I ------» I Hel (ae) I


v = 3.0 L
1
v 2
:: 2.0 L V3 =?
e 1(Hel) :: 6.0 e 2(HCI) = 4.0 Ca(HCI) =?

Estrategia general: el prineipio de eonservaei6n de la materia puede aplicarse


eonsiderando que las eantidades del soluto comun HCI que se mezelan, deben
eonservarse y su suma debe ser igual a la eantidad total del soluto HCI en la
mezela final.

EI balance de materia para el soluto HCI se puede plantear en moles 0 en


gramos. Ademas, al mezelar soluciones liquidas del mismo soluto y solvente,
puede considerarse que los volumenes son aditivos.

Ca/culos:
Cantidad HCI (en V1) + Cantidad HCI (en V 2) = Cantidad HCI (en V 3)
n1 (HCI) + n2 (HCI) n3 (HCI)

Por 10 tanto, se puede despejar la concentraci6n molar final C3 de HCI:


C1 * V1 + C2 * V2
C3 = ----------­
V3

Suponiendo aditivos los volumenes de las soluciones que se mezelan, se cal­


cula el volumen de la mezcla final V3 (SLN):
V3 = V1 + V2 = 3.0 L + 2.0 L = 5.0 L (mezela)

La coneentraei6n final C 3 sera entonces:

C = (6.0 mol HCI/I) * 3.0L + (4.0 mol HCII L) * 2.0 L I 5.2 mol HCI/L I

3 5.0 L . .
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 155

N6tese que el valor de la concentraci6n molar de HCI en la mezcla final qued6


comprendido entre los valores de las concentraciones mala res de las solucio­
nes que se mezclaron:
C2 (= 4.0) < Ca (= 5.2) < C1 (= 6.0)

En la mezcla final aument6 la cantidad del sol uta HCI, pero al mismo tiempo
aument6 el volumen final debido a la diluci6n.

EI siguiente ejemplo ilustra el celculo de concentraciones para una mezcla de dos soluciones
can solutos inertes diferentes (sin reacci6n quimica).

Ejemplo 9.2

Se mezclan 2.0 L de una soluci6n acuosa de la sal NaCI 0.10 M, can 1.0 L de
otra soluci6n acuosa del azucar sacarosa C12H22011 0.30 M. Calcular la con­
centraci6n molar de cada sol uta en la mezcla resultante.

(1) (2) (3)

NaCI (ae)
+ 2H22011 (ae) ~
C12H22011 (ae)

v 1 ::: 2.0 L v = 1.0 L


2
V 3 =?•
C1(NaCI) = 0.10 C2(C12H2201\) ::: 0.30 C3(NaCI)::: ?
C3 (C12 H22 0,,) = ?

Estrategia: como se trata del caso de mezcla de soluciones con solutos inertes
(sal y azucar), el principia de conservaci6n de la materia se puede aplicar para
cada soluto en particular (en moles a en gramos). Ademes, los volumenes de
las soluciones acuosas pueden suponerse aditivos.

Balance de materia para la sal NaCI (en moles):

Cantidad NaCI (en V1) cantidad NaCI (en V 3)

n1 (NaCI) = n3 (NaCI)

C1 (NaC!) * V1 = C3 (NaCI) * V3

Va V1 + V 2 = 2.0 L + 1.0 L = 3.0 L mezcla

C, (NaCI) = C, (NaCI) • (~: J= (0.10 mt NaCI) • [~:~ ~ 1


C3 (NaCI) = 0.067 mol NaCl/L I 0.067 M I
156 Mezcla de soluciones acuosas

N6tese que la concentraci6n final de la sal Cs(NaCI) es menor que su concen­


traci6n inicial C1(NaCI), debido a la diluci6n al mezclar las soluciones.

Balance de materia para el azucar C12H22011 (en moles):

N6tese que la concentraci6n final del azucar CS(C12H22011) es menor que su


concentraci6n inicial C2(C12H22011)' por el efecto de la diluci6n.

9.2 Mezcla de soluclones con reacclon quimica


La mezcla de dos 0 mas soluciones acuosas con ocurrencia de una 0 mas reacciones qui­
micas entre sus solutos corresponde a la situaci6n de mas aplicaci6n en quimica y que se
conoce como estequiometria de reacciones quimicas en solucion 0, abreviadamente, como
estequiometria de soluciones.

En general, las soluciones Ifquidas son mas convenientes de medir, almacenar y mezclar que
los materiales solid os 0 gaseosos. Ademas, muchas reacciones quimicas en la naturaleza y
casi todas las reacciones bioquimicas ocurren en solucion acuosa; en la industria. la mezcla
de soluciones con solutos reactivos es muy importante para preparar productos utiles; y en el
laboratorio, la mezcla de soluciones con solutos reactivos se usa comunmente en el analisis
quimico de los analitos de interes 0 de los contaminantes ambientales presentes en una
muestra dada.

Conociendo la ecuacion quimica balanceada entre los solutos de dos soluciones que se
mezclan, y la cantidad gastada de uno de los solutos, es posible calcular las cantidades de
los otros reaccionantes y productos de la reacci6n. Las reacciones quimicas mas comunes
entre solutos reactivos suelen ser de cuatro tipos: acido-base (neutralizacion), precipitacion
(formacion de un producto solido), complejacion (formaci6n de una especie quimica compleja
y soluble), y oxidacion-reduccion (redox 0 con transferencia de electrones).

Una de las aplicaciones practicas de la estequiometria de soluciones en el laboratorio, con­


siste en determinar la cantidad (0 la concentracion) de un soluto 0 analito (A) presente en un
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 157

volumen dado de una soluci6n problema. Esto se logra agregandole otra soluci6n lIamada
estandar 0 patr6n (de concentraci6n previamente conocida) de un reactiv~ lIamado el titulan­
te (T), hasta que la reacci6n quimica entre los solutos A Y T sea 10 mas completa posible. Una
vez se detecte por algun metodo el punto final de la reacci6n, se mide el volumen gastado de
la soluci6n estandar del titulante T.

Conocidos el volumen gastado de la soluci6n estandar y la concentraci6n del soluto T, junto


con la ecuaci6n quimica balanceada entre A y T, es posible calcular estequiometricamente
la cantidad (y la concentraci6n) del anaJito A presente en un volumen dado de la soluci6n
problema. EI procedimiento descrito se llama una titulaci6n.

Reacci6n de titulaci6n:

A(ac) + T(ac) ~ productos

EI analisis volumetrico (medici6n de volumenes) es un metodo de analisis quimico, basado en


la titulaci6n. Asi, titular una soluci6n consiste en determinar la cantidad (0 concentraci6n) de
su analito A, por adici6n de una soluci6n estandar 0 patr6n de un titulante T.

La soluci6n del soluto titulante T de concentraci6n conocida, se denomina soluci6n estandar


o soluci6n patr6n. La concentraci6n del soluto reactivo T se puede determinar preparando
la soluci6n patr6n a partir de la sustancia T pura, 0 por estandarizaci6n de la soluci6n de
T. Estandarizar una soluci6n es el proceso por el cual se determina la concentraci6n de su
soluto T, midiendo el volumen necesario de esta soluci6n para reaccionar completamen­
te con una cantidad conocida de otra sustancia pura lIamada estandar prima rio 0 patr6n
prima rio.

EI siguiente ejemplo ilustra la aplicaci6n del Titulo de una soluci61l patr6n.

Ejemplo 9.3

Los fosfatos contenidos en una muestra de 0.7104 9 de un alimento vegetal


se convirtieron en iones de dihidr6geno fosfato H2 P04-, en soluci6n acuosa.
Todos los iones de H2P04- de la soluci6n se precipitaron en forma de fosfato
de plata Ag sP04 , gastandose 35.02 mL de una soluci6n patr6n de nitrato de
plata AgN0 3 con un Titulo de 2.13 mg P2 0 S ' mL de soluci6n de AgN0 3 , segun
la siguiente ecuaci6n quimica:

Calcular el contenido de fosfatos en la muestra del alimento, expresados como


porcent~e peso a peso de f6sforo P.
158 Mezcla de soluciones acuosas

Estrategia: con el volumen gastado de la soluci6n patr6n y su Titulo, se calcula


la cantidad de P205; la cantidad de P205 se convierte a cantidad de f6sforo
P; con las cantidades de f6sforo P y de muestra, se calcula su porcentaje de
f6sforo P.

T (SLN patr6n), V (SLN) ~ W (P205) ~ W (P) W(Alimento)) %P

Caleulos:

Porcentaje (P I P) P _ _W---,-(P-=-)_ * 100


W (Alimento)

Para calcular la mas a de f6sforo P presente en la muestra del alimento, debe


notarse que, segun la f6rmula, cada mol de P205 corresponde a 2 mol P:

= 0.03254 9 P

Porcentaje (P I P) P 0.03254 9 P
( 0.7104 9 Alimento
) * 100 = I 4.58% I

Por 10 tanto, el contenido de f6sforo en la muestra del alimento analizado, ex­


presado como porcentaje peso a peso de P, es de 4.58%.

9.2.1. Estequiometria de soluciones: con mo/aridades


Cuando se usan concentraciones molares, los calculos se realizan con la estequiometria
molar de la ecuaci6n qufmica balanceada (metodo de las moles). A continuaci6n se presen­
tan varios ejemplos de la estequiometria de reacciones en soluci6n, usando concentraciones
molares (M).

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la cantidad de un analito, que reacciona con un


volumen dado de una soluci6n patr6n.

Ejemplo 9.4

Un recipiente contiene una determinada cantidad de acido clorhrdrico HCI di­


sueIto en un volumen dado de agua. Si se requiere agregar 6.74 mL de una
soluci6n acuosa patr6n de hidr6xido de bario Ba(OH)2 0.205 M para reaccionar
Frandsco Julian Trujillo Santacoloma 159

completamente con el HCI, caleular la masa de HCI disuelto, de aeuerdo con la


siguiente eeuaei6n quimiea (aeido - base) balaneeada:

Ba(OHMac) + 2 HCI(ac)

0.205 M w=?
6.74 mL

Estrategia: con el volumen de la soluei6n de Ba(OH)2 y su eoneentraci6n, se


ealeula la cantidad gastada de Ba(OH)2; con la eantidad de Ba(OH)2 Y la este­
quiometria molar entre el Ba(OH)2 Y el HCI, se caleula la eantidad de HCI.

C(Ba(OH)2)' V (SLN) ~ n (Ba(OH)2) ~ n (HCI) ~ W (HCI)

Calculos:
Cantidad de Ba(OH)2 gastado:

n (Ba(OH)2) = C(Ba(OH)2) * V (SLN)

= (0.205 mol Ba(OH)2J * 6.74 * 10-3 L SLN


1 L SLN

= 1.381 * 10-3 mol Ba(OH)2 gastado

Cantidad de HCI que reaecion6:

n (HCI) 1.38 * 10-3 mol Ba(OH) ( 2 mol HCI )


2 1 mol Ba(OH)2

= 2.763 * 10-3 mol HCI disuelto

W (HCI) = n(HCI} * M.M. (HCI)

= 2.763 * 10-3 mol HCI * (36.46 9 HC')


1 mol HCI

= I 0.101 9 HCI puro disuelto I


N6tese que el caleulo total se puede realizar mas efieientemente en un solo
paso:

W (Hel) =(° 205 0

mot 8a(OH)2 J*6.74 *10-3 LSLN


1 L SLN
*( 2 mot Het )*(36 46 9 Het)
1 mol 8a(OH)2
0

1 mol Hel

= 1 0.101 9 Hel I

Por 10 tanto, en la soluei6n acuosa del recipiente, habia 0.101 9 de HCI disuelto.
160 Mezcla de soluciones acuosas

EI siguiente ejemplo ilustra el cslculo del volumen de una soluci6n patr6n, requerido para
reaccionar con una cantidad dada de otro reactiv~.

Ejemplo 9.5

Se disuelven totalmente 0.1297 9 de carbonato de sodio Na2C03 , en un vo­


lumen dado de agua. Calcular el volumen de una soluci6n acuosa de scido
clorhidrico HCI 0.234 M que se debe agregar a la soluci6n de la base Na2C03
para neutralizarla completamente, segun la siguiente ecuaci6n quimica (scido
- base) balanceada.

100%
2 HCI(ac) > 2 NaCI(ac) + CO2 (ac) + H20(I»

0.234 M 0.1297 9
v=?
Estrategia: con la masa de Na2C0 3 se calcula su numero de moles; con la
estequiometria molar entre el Na 2C03 y el HCI, se calcula el numero de moles
de HCI requerido para reaccionar con el Na 2C03 : con el numero de moles de
HCI y su concentraci6n, se calcula el volumen de esta soluci6n.

Calculos:
EI volumen requerido de la soluci6n acuosa de HCI se puede calcular eficien­
temente en una sola etapa.

V (HCI(ac)) == 0.1297gNa CO
2 3
*( 1 mol Na2 C03
105.99gNa2C0 3
)*( 2 mol HCI
1 mol Na2C03
)*( 1 L SLN
0.234 mol HCI
)

0.01045 L SLN 110.5 mL SLN (HCI) I


Por 10 tanto, se requiere agregar 10.5 mL de la soluci6n acuosa de HCI 0.234
M, para reaccionar completamente con los 0.1297 9 de Na 2C03 pur~.

EI siguiente ejemplo ilustra el cslculo del volumen de una soluci6n patr6n, requerido para
reaccionar con un volumen dado de otra soluci6n patr6n.

Ejemplo 9.6

Un recipiente contiene 34.0 mL de una soluci6n acuosa de scido sulfUrico


H2S04 0.165 M. Calcular el volumen de una soluci6n acuosa de hidr6xido de
sodio NaOH 0.230 M que se Ie debe adicionar para reaccionar completamente
con el H2S04 , segun la siguiente ecuaci6n quimica (scido-base) balanceada:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 161

Estrategia: con el volumen de la soluci6n de H2 S04 Y su concentraci6n, se


calcula el numera de moles de H 2S04 ; con el numera de moles de H 2S04 Y su
estequiometria molar con el NaOH, se calcula el numero de moles de NaOH
gastado; con el numero de moles de NaOH Y su concentraci6n, se calcula el
volumen de esta soluci6n.

Calculos:
EI volumen requerido de la solucl6n acuosa de NaOH se puede calcular efi­
cientemente en una sola etapa: .

V(NaOH(aC)=(0.165rnoIH 2S04 )*0.0340 LSLN*(2moINaOH\j*( 1 LSLN )


1 L SLN 1 mol H2 S0 4 0.230 mol NaOH

= 0.0488 L SLN = I 48.8 mL SLN(NaOH) I


Por 10 tanto, se requiere agregar 48.8 mL de la soluci6n acuosa de NaOH, para
reaccionar completamente con el H2S04 presente en la otra soluci6n.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la concentraci6n de un soluto en una soluci6n, por


estandarizaci6n contra una cantidad dada de otro reactivo.

Ejemplo 9.7

Se disuelven total mente 0.263 9 de carbonato de sodio puro Na2C03 en un vo­


lumen dado de H20. Calcular la concentraci6n molar del scido sulfurico H2S04
de una soluci6n acuosa, sl se requiere adicionar 40.0 mL de esta para neu­
tralizar completamente el Na 2C03 , segun la siguiente ecuaci6n quimica (scido
- base) balanceada:

0.263 9 40.0 mL

M=?

Estrategia: la masa de Na2C0 3 se convierte a moles; con las moles de Na 2C0 3


Y su estequiometria molar con el H2S0 4 , se calcula el numero de moles de
H 2S04 requerido; con el numero de moles de H 2S04 y el volumen de la soluci6n
de H2S04 , se calcula su concentraci6n.
162 Mezda de soluciones acuosas

Cslculos:

n(H 2S04 } = 0.263 9 Na2C03 if ( 1 mol Na 2C03 ) if ( 1 mol H2 S04 )


105.99 9 Na 2C0 3 1 mol Na 2C0 3

= 2.481 * 10-3 mol H2S04

3
Molaridad (H SO ) = (2.481 * 10 mol H2 S04 ) = 0.0620 mol H2S04 I 0.0620 M I .
2 4 40.00 * 10-3 L SLN 1 L SLN . .

Por 10 tanto, la concentraci6n del H2S04 es de 0.0620 M.

EI siguiente ejemplo ilustra la determinaci6n del contenido de impurezas de una muestra


s6lida.

Ejemplo 9.8

Una muestra s61ida de 0.543 9 de hidr6xido de magnesio Mg(OH)2 que con­


tenia impurezas inertes, se disolvi6 en 100.0 mL de agua. De esta soluci6n
se sac6 una alicuota de 25.00 mL, la cual se neutraliz6 completamente con
9.16 mL de una soluci6n acuosa de acido clorhidrico Hel 0.4874 M, segun la
siguiente ecuaci6n quimica:

2 HCI(ac) + Mg(OHMac) 100%) MgCI2(ac) + 2 H20(I)

Calcular el porcentaje peso a peso de impurezas en la muestra s6lida.

Mg(OH)2

Hel (ac)
V3=9.16 mL
M3=0.4874

0.543 9 Muestra

AHcuota Mg(OH)2 V2=25.00 mL


(ac)

Estrategia: dados la concentraci6n molar del HCI y su volumen de soluci6n, se


calcula el numero de moles de HCI gastadas en la alicuota; con la estequio­
metria entre el HCI y el Mg(OH)2' se calcula el numero de moles de Mg(OH)2
presentes en la alicuota; con el factor de concentraci6n, se calcula el numero
de moles de Mg(OH)2 presentes en los 100.0 mL de soluci6n, que es la mis­
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 163

ma cantidad de Mg(OH)2 proveniente de la muestra s6lida; con esta cantidad,


se calcula la masa de Mg(OH)2 presente en la muestra salida; con las masas
conocidas de la muestra salida y de Mg(OH)2' se calcula la masa de las impu­
rezas presentes en la muestra salida, y luego, se calcula su porcentaje en la
muestra. Alternativamente, se puede calcular el porcentaje de Mg(OH)2 en la
muestra, que restado del 100%, da el porcentaje de impurezas.

(V, C) HCI(ac) ~ n(HCI) ~ n (Mg(OH)2 en 25.00 mL) ----+

n (Mg(OH)2 en 100.0 mL) ----+ W (Mg(OH)2 en 100.0 mL) ----+

W (Mg{OH)2 en la muestra) ----+ W (impurezas) ----+ %(P I P) Impurezas.

Gil/cu/os:
.
PorcentaJe (P I P) Impurezas = W (impurezas) 11 100
W (muestras)

W (impurezas) = W (muestra) - W (Mg(OH)2 en la muestra)

n (M (OH) en 25.00 mL : : : (0.4874 mol HCI) 11 0.00916 L 11 (1 mol M9(OH)2)


9 2 L 2 mol HCI

= 2.232 11 10-3 mol Mg(OHh

n (Mg(OH)2 en 100.0 mL = 2.232 11 10-3 mol Mg(OH)2 11 (100.0 mL)


25.00 mL

8.928 * 10-3 mol Mg(OH)2

W (Mg(OH)2 en 100.0 mL) 8.98 11 10-3 mol M (OH) 11 (58.33 9 Mg(OH)2 )


9 2 1 mol Mg(OH)2

0.5207 9 Mg(OH)2

W (impurezas) = 0.543 9 muestra - 0.5207 9 Mg(OH)2 0.0222 9 impurezas

..
PorcentaJe (PIP) Impurezas = 0.0222 9 impurezas 11 100 = I 4.1% I
0.543 9 muestra

Por 10 tanto, el contenido de impurezas en la muestra salida original era de


4.1%.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la concentracion de un soluto en una solucion, cuan­


do reacciona con un volumen dado de una solucion patron.
164 Mazcla de soIuciones acuosas

EJemplo 9.9

Para oxidar completamente el i6n Fe2+ presente en 20.00 mL de una soluci6n


acuosa de la sal sulfato de hierro (II) FeS0 4• se requiere adicionarle 15.38 mL
de una soluci6n acuosa de la sal permanganato de potasio KMn04 0.1236 M.
Calcular la concentraci6n molar del FeS04 en la soluci6n. de acuerdo con la
siguiente ecuaci6n quimica (redox) balanceada, en medio acido:

20.00 mL 0.1236 M
n? 15.38 mL

Estrategia: con el volumen de la .soluci6n de KMn04 y su concentraci6n, se


calcula el numero de moles de KMnO~, y con estas, el numero de moles del i6n
permanganato Mn04-; con el numero de moles de Mn04 y la estequiometria
molar con el i6n ferroso FeZ+, se calcula el numero de moles de Fe2+; con es­
tas, se calcula el numero de moles de la sal FeS0 4 de la cual proviene (relaci6n
molar 1 a 1); con el numero de moles de FeS04 y el volumen de la soluci6n. se
calcula su concentraci6n molar.

Calculos:
n (FeS0 4)
Molaridad (FeS04 )
V (SLN)

n (FeSO ) = (0.1236 mol KMn04)* .01538LSLN* ( 1 mol MnO~ )


4 1 L SLN 1 mol KMn04

2
*( 5 mol Fe + )*(1 mol FeS04)
1 mol Mn04 1 mol Fe 2+

9.5048 * 10-3 mol FeS04

3
Molaridad(FeSO )= 9.5048*10- mol FeS04 = 0.4752 mol FeS0 4
4 20.00 * 103 L SLN 1 L SLN

= 1 0 .4752 M I
Por 10 tanto, la concentraci6n molar del soluto FeS04 es de 0.4752 M.

EI siguiente ejemplo ilustra et calculo de la concentraci6n de un analito, que reacciona con un


volumen dado de una soluci6n patr6n.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 165

Ejemplo 9.10

EI vinagre es una soluei6n aeuosa de seido aeetieo CH 3C02 H (monopr6tieo).


Una muestra liquida de 5.00 9 de un vinagre se diluy6 en un volumen dado de
agua destilada, y el seido CH 3C02 H presente requiri6 la adiei6n de 38.2 mL de
una soluei6n aeuosa de hidr6xido de sodio NaOH 0.106 M para su neutraliza­
ci6n completa, segun la siguiente eeuaci6n quimica (scido - base) balanceada:

0.106 M W ?
38.2 mL

Calcular la concentraei6n del CH 3C02 H en la muestra liquida original, expresa­


da como porcentaje peso a peso de. CH 3 C02 H.

Estrategia: con el volumen de la soluci6n de NaOH y su coneentraci6n, se


caleula el numero de moles de NaOH; con el numero de moles de NaOH y su
estequiometria molar con el seido CH 3 C02H, se calcula el numero de moles
de CH 3C02 H; con estas, se ealeula la masa del scido CH 3C02 H, y luego, su
coneentraci6n poreentual.

v (SLN), C (NaOH)

Calculos:
.
PorcentaJe (P I P) CH CO H
3 2
=W W(CH(SLN)
CO H)
3 2 * 100

0.106 mol NaOH) * 0.0382 L * (1 mol CH3 C02 HJ


( 1 L SLN 1 mol NaOH

* (60.05 9 CH3 C0 2HJ

1 mol CH3 C0 2H

= 0.2431 9 CH3C0 2H

Poreentaje (P/P)CH 3 C02H = 0.2431 9 CH3C0 2H * 100 = I 4.86% I


5.00 9 SLN

Por 10 tanto, la coneentraci6n poreentual del seido acetico en el vinagre es de


4.86 % (P I P) CH 3C02 H.

EI siguiente ejemplo ilustra el esleulo de la concentraei6n molar de un analito, a partir del


volumen gastado de una soluci6n patr6n.
166 Mezcla de soluciones acuosas

EJemplo 9.11

Una muestra Ifquida de 10.0 mL de una soluci6n acuosa de scido clorhidri­


co HCI se diluy6 con agua destilada hasta un volumen final de 50.0 mL. De
esta soluci6n se sac6 una alicuota de 20.0 mL, la cual requiri6 41.0 mL de
una soluci6n acuosa de hidr6xido de calcio Ca(OH)2 0.520 M, para reaccionar
completamente con el HC! presente en la alicuota, segun la siguiente ecuaci6n
quimica:

2 HCI(ac) + Ca(OHMac) 100%) CaCI2 (ac) + 2 H20{I)

Calcular la concentraci6n analitica. molar del HCI en la muestra liquida


original.

(2)
(1 )
Ca(OH)2(ac)
~ +H20(l) !Ill V4=41.0mL
~ diluci6n C4 = 0.520 M
Vl = 10.0 mL

Cl (HCI) =?

Alfcuota (3)
HCI (ac)

V3=20.0 mL

Estrategia: conocidos el volumen gastado y la concentraci6n de la soluci6n de


Ca(OH)z' se calcula la cantidad de HCI presente en la alicuota de 20.0 mL; con
estos dos ultimos datos se calcula la concentraci6n del HCI en la alicuota, que
es la misma concentraci6n en la soluci6n de 50.0 mL; con este volumen y la
concentraci6n de HCI, se calcula la cantidad de HCI, que es la misma cantidad
en la soluci6n de 10.0 mL; con estos dos datos se calcula la concentraci6n de
HCI en la muestra liquida inicial de 10.0 mL. Alternativamente, se puede usar
el factor de concentraci6n entre la soluci6n de 50.0 mL y la soluci6n de 10.0
mL, para calcular la concentraci6n inicial de HC!.

(V4 • C 4 ) Ca(OH)z --l> n4 (Ca(OH)2) --l> n3 (HCI en 20.0 mL) --l> C 3 (HCI

en 20.0 mL) --l> C2 (HCI en 50.0 mL) _ n2 (HCI en 50.0 mL) --l> n1 (HCI en

10.0 mL) --l> C 1 (HCI en 10.0 mL)


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 167

Calculos:
Para el soluto HCI, se eumple que:

n1 (HCI) = n2 (HCI)

C1 (HCI) * Vi = C2 (HCI) * V2

C1 (HCI) = C2 (HCI) * (V2/ Vi) = C2 (HCI) * (f.e.)

C2 (HCI) = Cs (HCI) =
n (HCI)
3 L
J
= (0.520 mol Ca(OH)2 * 0.0410 L * ( 2 mol HCI
1 mol Ca(OH)2
J
= 0.04264 mol HCI

C3 (HCI) 0.04264 mol HCI = 2.132 mol HCI = C (HCI)


0.0200 L L 2

C (HCI)
1
= 2.132 M * (50.0 mLJ
10.0 mL
= 110.7 M I
Por 10 tanto. la eoneentraei6n analitiea molar del HCI en la muestra liquida
original era de 10.7 M.

9.2.2 Estequlometria de solue/ones: con normalidades


En general, los ealeulos estequiometrieos de reaeciones quimieas en soluei6n se pueden
realizar porel metodo de las moles (mol) usando eoneentraeiones molares (M). 0 por el me­
todo de los equivalentes (eq) usando eoneentraeiones normales (N).

con moles (mol)


Metodo de calculo en
estequiometria de soluciones
con equivalentes (eq)

En estequiometria de solueiones, la aplieaei6n del metodo de ealeulo con moles requiere


eonoeer la eeuaei6n quimiea balaneeada (para usar las proporciones molares) y las eoneen­
traeiones molares (M). tal como se ilustr6 en los ejemplos anteriores.

Tambien es posible realizar los ealeulos estequiometrieos por el metodo de los equivalentes
(eq). para 10 eual es neeesario eonoeer las eoneentraeiones normales (N). Este metodo tiene
la ventaja de que las proporeiones estequiometrieas entre reaeeionantes y/o produetos siem­
pre son de 1 eq a 1 eq. Por 10 tanto, generalmente no es neeesario balaneear la eeuaei6n
quimiea (1 eq A 1eq B = 1 eq C = etc.).
168 Mezda de so/uciones acuosas

Debido a la relacion estequiometrica de 1 eq a 1 eq entre las especies quimicas partici­


pantes en una reaccion dada, en el punto final de la reaccion se debe cumplir la siguiente
relacion entre los reaccionantes y/o productos participantes (A, B, C, etc.):

No. eq A = No. eq B = No. eq C = etc.

A su vez, la cantidad de una especie quimica expresada en equivalentes (eq) se obtiene


multiplicando su concentracion normal (N) por el volumen de la solucion (V). EI numero de
equivalentes tambien se obtiene dividiendo la masa dada disuelta W (g) de la especie quimi­
ca, entre su peso equivalente P.E. (g / eq). Por ejemplo, para la especie quimica A:

I No. eq A =N(A) * V (SLN) =W (A) / P.E. (A) I

EI siguiente ejemplo ilustra el cBlculo de la concentracion normal de un soluto en una solu­


cion, a partir del volumen gastado de una solucion patron, en una reaccion Bcido - base.

Ejemplo 9.12

Calcular la concentracion normal de la base hidroxido de bario Ba{OH)2 de


una solucion acuosa, si 47.23 mL de esta solucion reaccionan completamente
con el Bcido perclorico HCIO4 presente en 25.00 mL de otra solucion acuosa
0.08370 N(HCI04 ), segun la siguiente eClJacion quimica balanceada:
Ba(OHMac) + 2 HCI04 (ac) ---? Ba(CI04 )2 (ac) + 2 H20(I)

Vb = 47.23 mL Va = 25.00 mL
Nb = ? Na = 0.08370

Estrategia: con el volumen de la solucion de HCIO4 Ysu concentracion normal,


se calcula el numero de equivalentes de HCI04 que reaccionaron; con estos se
calcula el numero de equivalentes de Ba(OH)2; y con el volumen de Ba{OH)2'
se calcula la concentracion normal del Ba(OH)2'
(V. N) HCI04 No. eq HCI04 ---? No. eq Ba(OH)2 N (Ba{OH)2)

Calculos:
En el punto final de la reaccion. se cumpie que:

No. eq Ba(OH)2 = No. eq HCIO4

Nb :-; Nb * [~: J== 0.08370 N * ( !~:~~ ~~) I 0.04430 N (Ba(OH)2) I


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 169

Par 10 tanto, la concentracion normal de la soluci6n acuosa de la base Ba(OH)2


era de 0.04430 N.

EI siguiente ejemplo ilustra el cslculo de la concentracion normal de un soluto en una solu­


cion, par estandarizacion contra una cantidad dada de otro reactivo.

Ejemplo 9.13

Se disuelven 0.245 9 de carbonato de sodio Na ZC0 3 en un volumen dado de


agua y se requiere agregarle 37.3 mL de una solueion acuosa de acido sul­
turico HzSO4 para neutralizar completamente el Na2 C03 , segun la siguiente
ecuacion quimica (aeido - base) balanceada:

0.245 9 37.3 mL

N=?

Calcular la concentracion del H2S04 en los 37.3 mL de solucion, expresada


como normalidad.

Estrategia: can la masa de Na 2C03 se calcula su numero de moles; can el


numero de moles de Na2C03 y su estequiometria molar can el H2S04 , se calcu­
la el numera de moles de H2 S04 ; estas se convierten a numero de equivalentes
(eq) de H2S04 , par media de su factor equivalente molar E; can el numero de
equivalentes de H2S04 y su volumen de solueion, se calcula su concentracion
normal.

Calculos:

Normalidad (H S04 )
2
= No. eq H2S04
V (SLN)

n (H 2 S0 4 ) = 0.245 9 Na ZC0 3 * [
'
1 mol NaZ S0 4
105.99 9 Na 2C03
J* [ 11mol
mol H S0 J
Na C0
2 4

2 3

= 2.311 * 10-3 mol H2 S0 4

EI factor equivalente molar E (H 2S04 ) se calcula can la reaccion (scido - base)


dada en la cual participa, a partir, par ejemplo de 1 mol de H2S0 4 (0 de cual­
quier otra cantidad):
170 Mezcla de soluciones acuosas

2 mol H+

=2eqH+

= 2 eq H2S04

E (H SO ) = 2 eq H2S04 = 2 e I mol

2 4 1 mol H2 SO4
q

No. eq H2S04 = 2.311 * 10-3 mol H2 S04

= 4.623 * 10-3 eq H2S04

3
Normalidad(H SO )= 4.623*10- eq H2S0 4 = 0.124 eq H2S04 10.124 N I
2 4 37.3 * 10-3 L. SLN 1 L SLN . .

Por 10 tanto, la concentracion normal del soluto H2 S04 es de 0.124 N.

EI siguiente ejemplo ilustra el cslculo de la cantidad de un analito, requerido para reaccionar


can un volumen dado de una solucion patron.

Ejemplo 9.14

Una muestra solida de 0.2472 9 que contenia seido oxslico H2 C20 4 (diprotico)
e impurezas inertes se disolvio en un volumen dado de agua. Para neutralizar
completamente el scido H2C20 4 presente en la muestra disuelta, se requirio
adicionarle 38.46 mL de una solucion patron de hidroxido de sodio NaOH
0.09123 N, segun la siguiente ecuacion quimica (scido - base) balanceada:

2 NaOH(ac) + H2C2 °4 (ac) 100% ~ Na2C20 4 (ac) + 2 H20(I)


0.09123 N W ?
38.46 mL

Calcular la pureza de la muestra solida, expresada como porcentaje peso a


peso de H2C20 4 •

Estrategia: dados el volumen de la solucion de NaOH y su concentraeion nor­


mal, se calcula el numero de equivalentes (eq) de NaOH gastados; con estos
se calcula el numero equivalentes (eq) del scido diprotico H2C2 0 4 ; estos se
convierten a numero de moles de H2 C20 4 can referencia a la reaccion dada,
por media de su factor equivalente molar E (H 2C20 4 ); el numero de moles de
H2C20 4 se convierte amasa (gramos) y can ella se calcula la pureza de la
muestra solida.

N (NaOH), V (SLN) - No. eq (NaOH) - No. eq (H 2C20 4 )


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 171

Cslculos:

Porcentaje (P f P) H C 0 = W (H 2C20 4 ) * 100


2 2 4 W (muestra)

W (H2 C20 4 ) = n (H2C20 4 ) * M.M. (H2 C20 4 )

n (H CO) = No. eq H2C20 4


2 2 4 E (H 2CO)
2 4

En el punto final de la reacci6n, siempre se cumple que:

No. eq H2C20 4 == No. eq NaOH = N (NaOH) * V (SLN)

== (0.09123 eq NaOH) * (38.46 * 10-3 L SLN


1 L SLN

== 3.5087 * 10-3 eq NaOH

= 3.5087 * 10-3 eq H2 C2 0 4

Para el acido dipr6tico H2C20 4 , el factor E se deduce de la reacci6n acido ­


base dada:

1 mol H2C20 4 = 2 mol H+


= 2 eq H+
= 2 eq H2C20 4

E (H CO) == 2 eq H2 C2 0 4 == 2 e fmol
2 2 4 1 mol H2 C2 0 4
q

(3.5087 * 10-3 eq H2CO) [1 mol H2 C2 0 4 )

n (H2C20)
4 24 2eqHCO

2 2 4

W (H C
2
°
2 4
)= (1.7543 * 10-3 mol H C 0 )* [90.04 9 H2 C20 4 ]
2 2 4 1 mol H C 0
2 2 4

= 0.15796 9 H2C2 0 4

Porcentaje (P I P) H C 0
2 2 4 0. 2472 9 Muestra
j
= [°.15796 9 H2C 20 4 * 100 63.90%

Por 10 tanto, la pureza de la muestra s61ida es de 63.90 % (P I P) H2C20 4 •


172 Mezela de soluciones aeuosas

9.2.3 Estequlometrla de soluclones: con calculo del reactlvo limite


Cuando al mezclar dos 0 mas soluciones acuosas ocurre una reacci6n quimica entre sus so­
lutos reactivos y se requiere hacer calculos de las concentraciones de las especies qufmicas
presentes en la mezcla resultante (sobrantes 0 formadas), es necesario hacer la siguiente
secuencia de cslculos: primero, calculos estequiometricos (con base en el reactivo limite,
R.L), y segundo, cslculo de las concentraciones en la soluci6n final teniendo en cuenta la
diluci6n (mezcla).

1. Caleulos estequiometrieos (RL)

Mezela eon reaeei6n quimica i---l----Joool 2. Diluei6n (volumen de la mezela)

13. Coneentraeiones en la mezela

EI siguiente ejemplo ilustra la aplicaci6n de la estequiometria de reacciones qufmicas en


soluci6n, con calculo del reactivo limite.

Ejemplo 9.15

Se mezclan 2.0 L de una soluci6n acuosa 3.0 M en HCI, con 4.0 L de una solu­
ci6n acuosa 2.0 M en NaOH. Calcular las concentraciones analiticas molares
del reaccionante en exceso (sobrante) y de la sal formada, presentes en la
mezcla resultante, si ocurre la siguiente reacci6n quimica (acido - base) entre
los solutos de las dos soluciones:

HCI(ac) + NaOH(ac) 100% ) NaCI(ac) + H20(I)

3.0M 2.0M
2.0 L 4.0 L

(1) (2) (3)

I HCI (ae)

V, =2.0 L
I + I NaOH (ae) I
v2 =4.0 L
CJ V3 =?
C,(HCI} = 3.0 M C2(NaOH) = 2.0 M C 3(HCI) =?
c3 )NaOH)= ?
C3 (NaCI) =?

Estrategia: identificar el reactiv~ limite (R.L) a partir de las cantidades iniciales


de los reaccionantes; con el reactiv~ limite, calcular las cantidades de sus­
tancia sobrante y formada en la reacci6n; estimar el volumen de la mezcla y
Francisco Julian Trujillo Santacolorna 173

calcular las concentraciones sobrantes de cada sustancia en la mezcla. La


eficiencia de las reacciones entre acidos y bases fuertes puede suponerse del
1.0.0 % (son completas y rapidas).

Calculos:

Cantidad inicial de HCI:

n1 (HCI) = C1 (HCI) * V1 = (3..0 7 1


HCI] * 2 ..oL 6 ..0 mol HCI

n1 (HCI) 6 ..0 mol HCI


6 ..0
Su coeficiente 1 mol HCI

Cantidad inicial de NaOH:

n2 (NaOH) = C 2 (NaOH) * V2 = (2. mo~


.0 NaOH) * 4 ..0 L =8 ..0 mol NaOH
n2 (HCI) = 8 ..0 mol NaOH = 8 ..0

Su coeficiente 1 mol NaOH

Como 6 ..0 < 8 ..0, entonces el reactivo limite (R.L.) es el HCI.

n (HCI) gastado = n1 (HCI) = 6 ..0 mol HCI

n (HCI) sobrante = n3 (HCI) =6 ..0 mol HCI iniciales - 6 ..0 mol HCI gastadas = .0
n (NaOH) gastado = 6 ..0 mol HCI iniciales (1 1mol NaOH) = 6 ..0 mol NaOH
mol HCI

n3 (NaOH) sobrante = n2 (NaOH) inicial - n (NaOH) gastado

= 8 ..0 mol NaOH iniciales - 6 ..0 mol NaOH gastadas

= 2 ..0 mol NaOH sobrantes


na (NaCI) formado = 6 ..0 mol HCI * ( 1 mol NaCI) 6 ..0 mol NaCI formadas
1 mol HCI

Suponiendo volumenes aditivos:

Va = V1 + V 2 = 2 ..0 L + 4 ..0 L = 6 ..0 L (mezcla)

Concentraciones en la mezcla final:

C 3 (HCI) = n3 (HCI) I V 3 = .0
174 Mezcla de soluciones acuosas

C3(NaOH) = n3(NaOH)N3= 2.0 mol NaOH/6.0 L = 0.33 mol NaOH 11 L SLN

= 0.33 M

C3 (NaCI) = n3 (NaCI) IV 3 = 6.0 mol NaOH 16.0 L = 1.0 mol NaCI/1 L SLN
= 1.0M

9.2.4 Estequiometrfa de soluciones: con gases


AI mezclar soluciones liquidas con solutos reactivos, puede ocurrir que se forme uno 0 varios
productos gaseosos. La cantidad de gas formado se puede calcular a partir de la cantidad del
reactivo limite (R.L.) y de la ecuaci6n qufmica balanceada. Adicionalmente, basta recordar
que la cantidad de un gas (moles) se puede expresar con el volumen ocupado par el gas a
una presi6n y temperatura dadas, de acuerdo can Is ecuacion de estado de los gases idea­
les: P * V = n * R * T.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la cantidad de un gas formado, al mezclar soluciones


reactivas.

Ejemplo 9.16

Se tienen 42.8 mL de una solucion patron de acido nitrico HN03 0.250 M. A


esta soluci6n se Ie agrega un exceso de otra solucion acuosa de Na2C03, ocu­
rriendo la formacion de dioxido de carbono CO2 gaseoso, segun la siguiente
ecuacion quimica (acido-base) balanceada:

0.250 M exceso
42.8 mL

Calcular el volumen ocupado par el gas CO2 formado, a una presion de 640 torr
y una temperatura de 20 cC.

Estrategia: el reactivo limite es el HN03 ; dados el volumen de la solucion acuo­


sa de HN03 y su concentracion, se calcula el numero de moles de HN0 3 gas­
tado; can el numero de moles de HN03 y su estequiometria molar can el CO2
gaseoso, se calcula el numero de moles de CO2 formadas; con el numero de
moles de CO2 , su presion y su temperatura, se calcula el volumen ocupado por
el CO2 , con la ecuacion de los gases ideales.

C (HN03), V (SLN)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 175

Calculos:

Para el CO2 considerado como gas ideal, se cumple que:

P (C02) * V (C02) =n (C0 2) * R * T (C02)

V (CO) = (0.250 mol HNOa ) * (42.8 * 10-3 L SLN) * 1 mol C03


2 1 L SLN 2 mol HNOa

=5.35*10-3 mol CO2


R = 0.0821 (L * atm) / (mol * K)

T (C02 ) ::: 20 + 273.15 =293.15 K


P (CO ) = 640 torr * ( 1 atm) 0.8421 atm
2 760 torr

V (CO) = 5.35 * 10- mol * 0.0821 «L *atm)/(mol*K» * 293.15K


2 0.8421 atm

Por 10 tanto, el volumen ocupado por el CO2 gaseoso formado es de 153 mL.

EI siguiente es otro ejemplo del calculo del volumen de un gas formado en una reacci6n.

Ejemplo 9.17

EI porcentaje en masa del i6n bicarbonato HC03- presente en las tabletas an­
tiacidas de Alka-Seltzer es de 32.5 % en promedio. Una persona ingiere una
tableta de Alka-Seltzer que pesa 3.29 g, ocurriendo la siguiente reacci6n con
el acido clorhidrico HCI de su est6mago:

HCI(ac) + HCOa-(ac) 100%) CO2(g) + H20(l) + CI-(ac}

exceso

Calcular el volumen de dioxido de carbona CO2 gaseoso generado a 37°C Y


1.00 atm.

Estrategia: como el HCI del estomago esta en exceso, el reactivo limite de la


reacci6n es el ion HC03 - de la tableta; dada la masa de la tableta y su conte­
nido de i6n HC03 • se calcula la masa de HC03- ingerida; con esta, se calcula
el numero de moles de HCO a que reaccionan; con la relacion estequiometrica
entre el HC03 - Y el CO2 , se calcula el numero de moles de CO2 gaseoso for­
mado, y luego, su volumen.
176 Mezcla de soluciones acuosas

Calculos:
5upaniendo que el CO2 se comporta como un gas ideal:
V (C02) =n (C0 2
) 1< R 1< TIP
T = 273.15 + 37 = 310.15 K

n(CO ) = 3.29
2 9
tableta (32.5 9 HCO;
100 9 tableta
J 1< ( 1 mol HCO;
61.00 9 HCO;
J 1< ( 1 mol CO2
1 mol HCO;
J
::: 0.01752 mol CO 2 formado

V (CO) = 0.01752 mol 1< 0.0821 «L 1< atm) I(mol 1< K» 1< 310.15 K
2 . 1atm

0.446 L '1 446 mL (C02 ) I

Par 10 tanto, el CO2 gaseoso formado ocupa un volumen de 446 mL.

9.2.5 Estequiometria de soluciones: aplicaclones amblenta/es


EI anal isis quimico volumetrico par la tecnica de titulacion (medicion del volumen requerido
de una solucion patron) tiene aplicaciones importantes para la determinacion de los conta­
minantes ambientales presentes en muestras solidas, liquidas, 0 gaseosas. Las muestras
solidas se disuelven en soluci6n, en la cual se determinan los contaminantes de interes.

Para la determinacion de los contaminantes gaseosos del aire, generalmente la muestra de


aire contaminado se hace burbujear a traves de una solucion que contiene un reactiv~ se­
lectivo que reacciona con el contaminante de interes (analito); de esta forma el contaminante
gaseoso queda atrapado en la soludon par la reaccion quimica entre ell os y convertido en
un producto soluble, el cual se determina por titulacion con una solucion patron. Alternati­
vamente, el contaminante inicialmente atrapado en la solucion se convierte, por reacciones
quimicas sucesivas, en un producto final estable y soluble, que luego se determina por titu­
lacion con una solucion patron.

EI siguiente ejemplo ilustra un metodo para determinar el grado de contaminaci6n de una


muestra de aire, debido al dioxido de carbono CO2 gaseoso.

Ejemplo 9.18

Para proteger la salud de los trabajadores, las Normas Oficiales 'fijan una con­
centracion limite maxima de 50 ppm (V I V) de dioxido de azufre gaseoso 502
=
(densidad del 502 2.85 giL) en el aire de los recintos de trabajo de las fabri­
cas. Para determinar el grado de contaminadon par 502 en el aire del recinto
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 177

de una fsbrica, se hizo burbujear el aire contaminado a una velocidad de 9.00 L


(aire) I min durante 30.0 minutos, a traves de 100.0 mL de una solucion acuosa
con un exceso de peroxido de hidrogeno H2 0 2 , habiendo reaccionado comple­
tamente el 5°2 de la muestra, hasta transformarse en scido sulfurico H2S04 :

Para determinar el H 2S04 formado, se sac6 una alrcuota de 50.00 mL, la cual
se neutralizo completamente con 16.03 mL de una solucion acuosa de hidroxi­
do de sodio NaOH 0.1975 M, segun la siguiente ecuacion quimica balanceada:

100%
H2S04 (ac) + 2 NaOH(ac)
--------------
0.1975 M
16.03 mL

Realizar los calculos apropiados y determinar si la muestra de aire del recinto


cumple con las Normas Oficiales para el 5°2 ,

9.00 L (aire) I min


30.0 min

NaOH (ae)
- . H2S04 V3=16.03mL
(ac) M3=O.1975

V1=1OO.0 mL SLN

Alieuota H2 S04 Vz=50.00 mL


(ac)

Estrategia: dados el volumen de la solucion de NaOH y su concentracion, se


calcula el numero de moles de NaOH; con estas y la estequiometria molar con
el H2S04 , se calcula el numero de moles de H2S04 en la alrcuota (de 50.00 mL);
con estas, se calcula el numero de moles totales de H 2S04 formadas (en los
100.0 mL de solucion); con estas y la estequiometria entre el H2S04 y el S02
de la muestra, se calcula el numero de moles de 502 en la muestra de aire
contaminado; con estas, se calcula la masa de 502 en la muestra de aire; con
esta y la densidad del S02 gaseoso, se calcula el volumen de S02 en la mues­
tra de aire contaminado; con el volumen de S02 en el aire y el volumen de aire
178 Mezcla de soIuciones acuosas

muestreado se calcula la concentraci6n de S02 en el aire, la cual se campara


can la maxima concentraci6n permisible para el S02'

C (NaOH), V (SLN) ----+ n (NaOH) ----+ n (H2S04 alicuota) ----+ n (H 2S0 4 total)
n (S02) ----+ W (S02) V (S02) ----+ ppm (V I V) 502

ClI/cu/os:

Partes por mill6n (V N) SO = V (S02) ,. 10 6

2 V (aire)

V(aire) (9.00 L. aire) * (30.0 min) == 270 L (aire)


1 min

V (502) =W (502) I d (S02)


W (502) = n (502) M.M. (502)

n(H2S0 4 alfcuota) = (0.1975 mol NaOH ) * (16.03 * 10-3 L SLN)


1 LSLN
* (12 mol H2S04 )
mol NaOH
= 1.5829*10-3 mol H2S04

n(H2S04 total)::::: 1.5829 * 10-3 mol H2S04 * (100.0 mL)


50.00 mL

= 3.1659*10-3 mol H2S0 4

n (502) =3.1659 * 10-3 mol H2S0 4 * ( 1 molS02 ) = 3.1659" 10-3- mol 502
1 mol H2S0 4

W (SO ) = 3.1659 * 10-3 mol SO * (64.00 9 S04) ::::: 0.20261 9 SO


2 2 1 mol SO4 2

Partes par mill6n (VN) 502 en ~I aire ::::: (0.07109 L. S02) ,. 106 263 ppm
270 L alre

Comparaci6n: 263 ppm (V I V) S02 > 50 ppm ( V I V) 502

Conclusi6n: como 263 ppm (S02) es mayor que ellimite permisible de 50 ppm
(502 ), el aire del recinto de la fabrica no cumple can las Normas Oficiales para
502' En consecuencia, alguna acci6n correctiva deberan tomar los ingenieros
de la fabrica, para reducir y controlar la contaminaci6n del aire debido al 502'

EI siguiente ejemplo ilustra un metodo para determinar el grado de contaminaci6n de una


muestra de aire debido al mon6xido de carbono CO gaseoso.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 179

EJemplo 9.19

Para determinar el grado de contaminaci6n del aire por mon6xido de carbono


CO gaseoso en las proximidades de un horno de combusti6n, se tom6 una
=
muestra de 24.7 L de aire contaminado (densidad del aire 1.20 gIL), la cual
se hizo pasar a travas de pent6xido de yodo 120 s s6lido, a una temperatura de
150°C. EI CO presente en el aire se convirti6 completamente en di6xido de
carbono CO2 gaseoso y se produjo una cantidad correspondiente de yodo 12
gaseoso, segun la siguiente ecuaci6n quimica balanceada:

Los vapores de 12 se recogieronen una soluci6n acuosa que contenia un exce­


so de yoduro de potasio KI, convirtlandolos completamente en i6n triyoduro 13-,
segun la siguiente ecuaci6n quimica balanceada:

Todo el i6n 13- formado se titul6 con 14.65 mL de una soluci6n acuosa tiosulfato
de sodio Na 2S2 0 3 0.00214 M, segun la siguiente ecuaci6n quimica balanceada:

0.00214 M
14.65 mL

Realizar los calculos necesarios y luego determinar si la muestra de aire anali­


zada satisface la Norma Oficial, que permite una concentraci6n maxima de 50
ppm (P I P) CO en el aire.

Estrategia: aste es un ejemplo de reacciones quimicas consecutivas; con la


cantidad de Na 2S20 3 gastada en la titulaci6n del 13-, se calcula la cantidad de
13-; con la cantidad de 13- se calcula la cantidad 12 de la cual provino; con la
cantidad de 12 se calcula la cantidad de CO que la produjo; con la cantidad de
CO presente en la muestra de aire y el volumen de aire analizado, se calcula
la concentraci6n de CO en el aire; esta concentraci6n se com para con la con­
centraci6n maxima de CO permitida en el aire y se concluye si la muestra de
aire cumple 0 no con la Norma Oficial.
180 Mazcla de soIuciones acuosas

C (Na2S20 a), V (SLN) ~ n (Na2SZ0 3) ~ n (S20l-) ~ n (1 3-)

~ n (1 2) ~ n (CO) W (CO) 100%) ppm (P I P) (CO)

Calculos:

Partes por millon (P I P) CO = W (CO) '" 106

W (aire)

W (aire) = 24.7 L aire '" (1.20 9 .aire) = 29.64 9 aire (contaminado)


1 L alre

W (CO) = (0.00214 mol Na 2S20 a ) '" ( 1 mol SzO~- ) '" ( 1 moll; z-)
1 L SLN . 1 mol Na2S20 3 2 mol SZ03

'" (11 mol 12)


mol I;
'" (5 mol CO)
1 mol 12
'" (28.01 9 CO) '" 14.65 '" 103 - L SLN
1 mol CO

= 2.195 '" 10-3 9 CO (en el airel

Partes por millon (P I P) CO = (2.195'" 10-3 9 CO) * 106 I 74.1 ppm


\. 29.64 9 (aire)

Comparaci6n: 74.1 ppm (P I P) CO> 50 ppm (P I P) CO

Conclusi6n: la muestra de aire analizada (proveniente de las proximidades del


homo de combustion) no cumple la Norma Oficial para CO gaseoso. Por 10
tanto, sera necesario tomar alguna accion de control para reducir la emision
de CO al aire.

EI siguiente ejemplo ilustra otra aplicacion ambiental de la estequiometria.

Ejemplo 9.20

EI acido nitrico HN03 concentrado comercial es una solucion acuosa de con­


centracion analitica cercana a 16 M. Un carro cisterna de transporte se acci­
dento en una carretera, derramando 20 000 galones de HN03 concentrado
=
(1 gal 3.78 L). Para reducir los efectos ambientales negativos del derrame,
se Ie esparcio carbonato de sodio Na 2C03, para que reaccionara con el HN03 :

100% > 2 NaNO3 + CO2 + H2 °


Calcular la masa minima teorica de Na 2C03 requerida para neutralizar comple­
tamente el HN03 derramado.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 181

Estrategia: el reactivo limite es et HN03 ; dados el volumen de la soluci6n de


HN03 derramado y su concentraci6n, se calcula el numero de moles de HN0 3
derramadas y que deben ser neutralizadas; con la relaci6n estequiometrica
entre el HN03 y el Na2C03 • se calcula el numero minimo de moles de Na 2C03
requerido para la neutralizaci6n; con este dato se calcula la masa minima de
Na2C03 requerida te6ricamente.

(C. V) HN03

Calculos:

n (HNO ) = (16 mol HN03 ) * 20000 gal * [3.78 L)


3 L 1 gal

= 1.20 * 106 mol HN03

1.20 * 106 mol HNO * [1 mol Na 2CO a ) * [106.0 g Na 2C03 )


3 2 mol HN03 1 mol Na 2 C03

1
64 * 106 Na CO * [ t on Na 2 C03 ) = I 64 ton Na CO I
g 2 3 106 g Na 2CaO . 2 3.

Por 10 tanto, para neutralizar completamente el acido HN03 derramado. te6­


ricamente se deben esparcir sobre el derrame por 10 menos 64 toneladas de
Na2COa s6lido puro.
Capitulo X

PROPIEDADES COLIGATIVAS
DE LAS SOLUCIONES

La mayor parte de las propiedades de las soluciones acuosas depend en de la naturaleza


del soluto disuelto. Las propiedades quimicas y algunas propiedades tisicas dependen de la
naturaleza del soluto disuelto; por ejemplo, las soluciones acuosas de sulfato de cobre (II)
CuS04 son azules y las de sulfato de cobalto (II) CoS0 4 son rosadas.

Las propiedades fisicas de las soluciones son diterentes de las propiedades tisicas de sus
componentes y, en particular, difieren de las del solvente. La mayor parte de las propiedades
tisicas dependen de la naturaleza del sol uta y del solvente, asi como de la concentraci6n de
soluto. Entre elias esUm: la densidad de la soluci6n, la tensi6n superficial, la viscosidad, la
conductividad eh~ctrica. y el indice de refracci6n. Sin embargo, existen algunas propiedades
sobre las cuales la naturaleza del soluto no es significativa y s610 dependen de la concentra­
ci6n total de las particulas disueltas (atomos, iones, 0 moleculas).

Se denominan propiedades coligativas (propiedades colectivas) a aquellas propiedades fisi­


cas de una soluci6n que dependen solamente del numero de particulas disueltas del soluto y
no dependen de su naturaleza quimica. Es decir, las propiedades coligativas solo dependen de
la concentraci6n del soluto. Estas propiedades fisicas tienen un origen comun: depend en del
numero total de particulas disueltas del soluto, independientemente de que las particulas di­
sueltas sean atomos, iones, 0 moleculas. La magnitud de las distintas propiedades coligativas
se expresa en terminos de varias unidades de concentraci6n. Las propiedades coligativas se
cumplen principalmente para soluciones relativamente diluidas y tienen muchas aplicaciones
practicas importantes, incluyendo varias que son vitales en los sistemas biol6gicos.

Las propiedades coligativas de una solucl6n son cuatro: la disminuci6n de la presi6n de va­
por, el aumento del punto de ebullici6n, la disminuci6n del punto de congelaci6n, y la presi6n
osm6tica. Como se vera enseguida, estas propiedades se manifiestan debido a la imposibi­
lidad de las particulas del soluto de cruzar entre dos fases en contacto. Las propiedades de
un solvente son, pues, afectadas por la presencia de un soluto. Se analizaran los casos de
solutos no electr6litos y no volatiles, solutos no electr6litos y volatiles, y solutos electr61itos
(no volatiles).
184 Propiedades coIigativas de las soIuciones

Disminuci6n de la presi6n de vapor

Aumento del punto de ebullici6n

Propiedades Coligativas
Disminuci6n del punto de congelaci6n

Presi6n osm6tica

10.1 Soluciones de solutos no electr6litos y no volatiles


EI caso mas simple es el de las propiedades coligativas de soluciones diluidas de solutos que
no se disocian en iones (no electrolitos, NE) y q\Je tlenen una presion de vapor despreciable
(no volatiles, NV). Son ejemplos de estos solutos: el azucar sacarosa (C12H22011)' el glicerol
a glicerina (C3 H8 0 3 ), el etilenglicol (C2Hs0 2) y la glucosa (CSH120S)'

10.1.1 Disminucion de la presion de vapor (t.t.P)


Experimentalmente se ha encontrado que la presion de vapor de una solucion que contiene
disuelto un soluto no electrolito y no volatil siempre es menor que la presion de vapor del
solvente puro (es importante que el lector repase los conceptos de presion de vapor y de
diagrama de fases de una sustancia).

Presion de vapor de un solvente liquido puro es la presion parcial ejercida por las moleculas
de su vapor, cuando se alcanza el equilibrio dinamico liquido-vapor a una temperatura fija y
en un recipiente cerrado. En este estado de equilibrio, la velocidad de evaporacion (vaporiza­
cion 0 volatilizacion) de las moleculas del liquido es igual a la velocidad de condensacion de
las moleculas de su vapor. La presion de vapor de un liquido puro depende de su temperatura
y de las fuerzas intermoleculares en el liquido, y aumenta al aumentar su temperatura. La
presion de vapor no depende del volumen del vapor, ni del volumen, ni del area superficial
del Ifquido que 10 genera. Tipicamente, la presion de vapor de un liquido versus temperatura
presenta la tendencia general mostrada en la Figura 10.1.

p,

p,

Figura 10.1 Variaci6n de la presi6n de vapor de un liquido. con la temperatura.


Francisco Julian Trujillo Santacotoma 185

Por ejemplo, a la temperatura T1, la presion de vapor del liquido es P1• y al aumentar la
temperatura hasta el valor T2' su presion de vapor aumenta hasta el valor P2' Los liquidos
que se evaporan con facilidad a temperatura ambiente se lIaman volatiles y tienen presiones
de vapor relativamente altas. La presion de vapor de un liquido es una manifestacion de la
intensidad de las fuerzas de atraccion entre sus moleculas: cuanto menores sean las fuerzas
de atraccion entre sus moleculas, tanto mayor sera su presion de vapor, ya que las moleculas
estaran mas libres para evaporarse. La Figura 10.2 muestra la variacion de la presion de
vapor del agua liquida pura con la temperatura.

800

700
~600
e
!soo

~ 400
.g
,5
.:;;
300

£ 200
100
0'-==!:..-----I---1.---1._---J
o 20 40 60 80 100
Temperatura eC)
Figura 10.2 Variacion de la presion de vapor del agua liquida pura, con la temperatura.

Umland, J. B., et ai, 2000.

Cuando en el solvente Jiquido puro se disuelve un soluto no electrolito (NE) y no volatil (NV),
se encuentra que la presion de vapor de la soluci6n resultante es menor que la presion de
vapor del solvente, a temperatura constante. Esta tendencia se muestra en la Figura 10.3.

Disolvente puro

Temperatura
Figura 10.3 Variacion de la presion de vapor de un solvente y de una solucion, con la temperatura.
186 Propledades coligativas de las soluciones

La curva de equilibrio liquido - vapor del solvente liquido puro se desplaza hacia abajo
(aproximadamente paralela) para dar la curva de presion de vapor de la solucion. La magni­
tud de este desplazamiento es directamente proporcional a la concentracion del soluto en la
solucion.

Por ejemplo, a la temperatura T1 en la Figura 10.3, la presion de vapor del solvente puro tiene
un valor P1 correspondiente al punto A y, despues de disolverle un soluto no electrolito y no
volatil a la misma temperatura, el valor de la presion de vapor de la solucion es P2' corres~
pondiente al punto B. En este texto se seguira usando la siguiente nomenclatura: la presion
de vapor P1 del solvente puro se representara como PO(STE) y la presion de vapor P2 de la
solucion se representara como P(SLN).

A la temperatura T 1, la diferencia entre la mayor presion de vapor (la del solvente PO(STE) en
el punto A) y la menor presion de vapor (Ia de la solucion P(SLN) en el punto B) da un valor
positivo lIamado disminucion (descenso 0 abatimiento) de la presion de vapor de la solucion
y se representa como:

I dP(SLN) = PO(STE) - P(SLN) I

Cuando el soluto es no volatil, su presion de vapor por encima de la solucion es cero y, por 10
tanto, la presion de vapor de la solucion corresponde a la presion de vapor del solvente sobre
la solucion. La presion de vapor de la solucion se calcula como:

I P(SLN) = PO(STE) - dP(SLN) I


Es indispensable tener bien claro el significado de los terminos dP(SLN), PO(STE), y P(SLN),
para los calculos y las aplicaciones que se haran mas adelante. La relacion entre ell os a
veces se abrevia como dP =
po - P.

EI proceso de la disminucion en la presi6n de vapor de un solvente liquido puro, debido a


la adici6n de un soluto no electr6lito y no volatil, se muestra en el siguiente esquema (con
recipientes cerrados:

s S I P(SLN) < PO(STE)


Solvente puro
(T 1)
a
STE +Soluto
------I.~
NE Y NV
~
STO
STE
Soluci6n
(T1)

La reduccion de la presi6n de vapor de una soluci6n se puede analizar cualitativa y cuantitati­


vamente.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 187

Desde el punto de vista cualitativo, cuando un soluto no electrolito y no volatil se disuelve


en un solvente liquido, parte del volumen total de la solucion es ocupado por moleculas del
soluto y hay menos moleculas del solvente por unidad de area en la superficie disponibles
para escapar a la fase gaseosa. Como consecuencia de esto, se evapora un menor numero
de moleculas del solvente que en el caso de que no existiera el soluto, ocasionando asi un
descenso en la presion de vapor del solvente (.6.P).

Alternativamente, se puede recordar que una fuerza motriz de los procesos fisicos y quimi­
cos espontaneos en la naturaleza es la tendencia de ell os a ocurrir en la direccion en que
aumente el desorden del sistema (aumento de la entropfa). A una temperatura dada, un
solvente liquido puro se evapora debido a que las moleculas que se mueven aleatoriamente
en la fase de vapor tienen un desorden mayor que cuando estan aglomerados entre sf en el
estado liquido. Pero una solucion tiene un desorden de particulas mayor que el solvente puro
y, por 10 tanto, el solvente tiene una menor tendencia a evaporarse para alcanzar el mismo
nivel de desorden. Como consecuencia, se alcanza el equilibrio para la solucion y el vapor, a
una menor presion de vapor. Notese que la disminucion en la presion de vapor de la solucion
es una consecuencia de la inhabilidad de las partfculas del soluto a cruzar entre dos fases,
ya que por ser el soluto no volatil, no puede pasar de la solucion liquida a la fase gaseosa.

Desde el punto de vista cuantitativo, la presion de vapor de una solucion que contiene disuel­
to un soluto no electrolito y no volatil esta dada por la ley de Raoult. La ley de Raoult (aplica­
ble al componente volatil de una solucion) establece que la presion de vapor de una solucion
de un soluto no volatil en un solvente volatil es igual a la fraccion molar del solvente en la
solucion, multiplicada por la presion de vapor del solvente puro, a una temperatura dada:

P (SLN) = X (STE) * po (STE)

En donde X (STE) es la concentracion, expresada como fraccion molar del sol vente en la
solucion.

Se llama solucion ideal aquella que obedece la ley de Raoult. De manera analoga a como
la mayorfa de los gases se desvian de su comportamiento ideal (P*V =
n*R*T), tambien se
desvian de su comportamiento ideal la mayoria de las soluciones liquidas. En la practica,
la ley de Raoult es una buena aproximacion para el comportamiento de soluciones reales
diluidas (en las cuales la fraccion molar del solvente es cercana a la unidad). Notese que para
=
una solucion ideal, la ley de Raoult (P X * PO) describe la ecuacion de una linea recta (y =
mx) que pasa por el origen y tiene una pendiente igual a po (co nstante , a una temperatura
dada), al graficar P (STE) contra X (STE).

Por ejemplo, la presion de vapor del agua a 20°C es de 17.5 torr. Si a la misma tempera­
tura se Ie disuelve glucosa CsH120s (no electrolito y no volatil) hasta que la solucion acuosa
resultante tenga una fraccion molar de solvente X (H 20) = 0.800, entonces, suponiendo un
comportamiento ideal, la presion de vapor de la solucion es el 80.0 % de la presion de vapor
del agua pura:
188 Propiedades coligativas de las soluciones

= 0.800" 17.5 torr = 14.0 torr


Por 10 tanto, la disoluci6n de la glucosa en el agua disminuye la presi6n de vapor del H20
desde 17.5 torr hasta 14.0 torr, a 20°C. En consecueneia, la magnitud de la disminuei6n de
la presi6n de vapor del H20 es:

liP (SLN) = po (H 20) - P (SLN) = 17.5 torr - 14.0 torr = 3.5 torr

Este resultado se puede observar en un grafieo de presi6n de vapor versus fraeci6n molar
del solvente H20, a 20°C:

rl X (H2O) ::: 0 C::::;>P (SLN) = x (H 20)' p' (H20) = 0 I


I Cuando
I
I
4 X (H20) "" 1 c:> P (SLN) ::: X (HP) * p. (H2O)
'" P" (H 20) = 11.5 torr

Presion de vapor (torr) r---------....,

P' (H2O) =17.5 torr ----------------------­


P (SLN) =14.0 torr I---------------
ilP (SLN) ::3.5

o 08 1
Fracci6n Molar: X (H 20)

N6tese que un comportamiento ideal impliea que el grafieo de presi6n de vapor versus frac­
ci6n molar del eomponente volatil da una linea recta, par cumplir la ley de Raoult en todo el
rango de concentraeiones. (0 ~ X ~ 1).

Para derivar una relaci6n cuantitativa del calculo de la disminuci6n en la presi6n de vapor de
la solucion (liP), en terminos de la concentraci6n del soluto no elect61ito y no volatil, se puede
partir de la ley de Raoult y del hecho de que en una soluci6n binaria (STO y STE), la suma de
las fracciones molares es la unidad:

P (STE) = X (STE) * po (STE)

X (STO) + X (STE) =1
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 189

x (STE) = 1 - X (STO)

P (STE) = [1 - X (STO)] '" po (STE)

P (STE) = po (STE) - X (STO) '" po (STE)

Reagrupando terminos, se obtiene:

AP (SLN) = X (STO) '" po (STE) = po (STE) - P (SLN)

Esto significa que la magnitud de la disminuci6n en la presi6n de vapor de una soluci6n (AP)

es igual a la fracci6n molar del soluto X (STO) multiplicada por la presi6n de vapor del sol­
vente po (STE): a mayor fracci6n molar de soluto, X (STO), mayor descenso AP. Asi, hay dos
formas equivalentes de estimar el valor del descenso de presi6n AP:

AP (SLN) = X (STO) '" po (STE) Y AP (SLN) = po (STE) - P (SLN)

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la disminuci6n en la presi6n de vapor de una solu­


ci6n.

Ejemplo 10.1

Se tiene una soluci6n acuosa de un soluto no electr61ito y no volatil dado, con


una concentraci6n molal de 1.00 m. Calcular la disminuci6n en la presi6n de
vapor de la soluci6n a las temperaturas de 20 cC, 25 cC, Y 100 cC.

Las presiones de vapor del H 20 liquida pura son:

po (H 20) a 20°C = 17.5 torr

po (H 20) a 25 cC = 23.8 torr

pc (H 20) a 100 cC = 760 torr

Estrategia: para calcular el descenso en la presi6n de vapor AP, es necesario


conocer la concentraci6n del soluto expresada como fracci6n molar; esto se
logra por la conversi6n de la concentraci6n molal (m), a fracci6n molar (X), por
ejemplo, tomando una base de calculo de 1 kg de agua; con la fracci6n molar
de soluto X (STO), se puede aplicar la ley de Raoult para calcular la disminu­
ci6n de la presi6n de vapor de la soluci6n AP(SLN).

m (STO) ~ X (STO) AP (SLN)


190 Propiedades coligativas de las soluciones

Cil/culos:
Una concentraci6n molal de soluto igual a 1.00 m (STO) corresponde a una
fracci6n molar de soluto de 0.018 (= 0.018 mol STO 11 mol SLN).

Aceptando que la soluci6n es ideal, se puede aplicar la ley de Raoult:

AP (SLN) = X (STO) * po (H 20)

A: T = 20°C: AP (SLN) = 0.018 * 17.5 torr = 0.32 torr


A: T = 25°C: AP (SLN) = 0.018 * 23.8 torr= 0.43 torr
A: T = 100°C: AP (SLN) = 0.018 * 760 torr = 14 torr

Observese que al aumentar la temperatura, au menta la presi6n de vapor del


solvente (PO), y aumenta el valor del descenso en la presi6n de vapor (AP).

EI siguiente ejemplo ilustra el cfilculo de la presi6n de vapor de una soluci6n.

Ejemplo 10.2

Calcular la presi6n de vapor de una soluci6n preparada disolviendo 50.00 9


de sacarosa C12H22011 (sol uta NE Y NV) en 130 9 de agua, a 25°C. A esta
temperatura la presi6n de vapor del agua es de 23.8 torr.

Estrateg;a: conocidas las cantidades de soluto y de solvente, se calcula la


fracci6n molar del solvente; con esta concentraci6n y con la ley de Raoult, se
calcula la presi6n de vapor de la soluci6n.

Cil/culos:
P (SLN) = X (H 20) 11< po (H 20)
po (H 20) = 23.8 torr
X (H 0) = n (H20)
2 n (SLN)

n (H20) = 130 9 H20 * ( 1 mol H20 ) = 7.214 mol H20


18.02 9 H20

n (C12H22011) 50.00 9 C12H22011 * ( 1 mol C12H22011 ) = 0.1460 mol H20


342.30 9 C12H22011
Francisco julian Trujillo Santacoloma 191

n (SLN) = 7.214 mol H20 + 0.1460 mol C12H22011 = 7.3600 mol SLN

X (H 0) = 7.214 mol H20 = 0.9801 mol H20

2 7.3600 mol SLN 1 mol SLN

P (SLN) = 0.9801 * 23.8 torr = I 23.3 torr I


Por 10 tanto, la presion de vapor de la solucion es de 23.3 torr, es decir,la
presion de vapor del H20 disminuyo desde 23.8 torr hasta 23.3 torr, debido a la
presencia del soluto C12H22011 disuelto.

EI siguiente ejemplo i1ustra el calculo de la concentracion de soluto, conocida la magnitud de


la propiedad coligativa boP.

Ejemplo 10.3

La presion de vapor de una solucion acuosa de glucosa CsH120s (soluto NE


Y NV) es de 17.01 torr a 20°C. La presion de vapor del H20 a esta tempe­
ratura es de 17.25 torr. Calcular la concentracion molal de la glucosa en la
solucion.

Estrategia: conocidas las presiones de vapor del H20 y de la solucion, se cal­


cula el descenso en la presion de vapor boP; con la ley de Raoult se calcula la
fraccion molar (X) de la glucosa C6 H120 6 en la solucion; esta fraccion molar
se convierte en concentracion molal (m) de C6 H120 6 , con una base de calculo
apropiada.

Calculos:
boP (SLN) = X (CsH120s) * po (H 20)
boP (SLN)
X (CSH120 6 ) = po (H 0)
2

boP (SLN) = po (H 20) - P (SLN)


= 17.25 torr - 17.01 torr
= 0.24 torr
X (C H
6 12
°):;:
6
0.24 torr
17.25 torr
0.0139 mol C6 H12 0 6
1 mol SLN

Conversi6n de fracci6n molar a molalidad:


192 Propiedades coligativas de las soluciones

I Base de Calculo =1 mol SlN r­ - l


I-~I~

-+
_0.0139
_mol_CaH

1 mol SLN -
_ 120s
_- - - - J

0.0139 mol CsH120 s


= 0.9861 mol H20 -41- W (H20)

Molalidad (CsH120 e) = n (CeH120e)


W (H20)

W (H20) = 0.9861 mol H20 * (18.02 g H20) = 17.76 g H20 = 0.01776 kg H20
1 mol H20

Molalidad (C H
s 12 e
° )= 0.0249 mol CsH12 0 e = 0.78 mol CeH120e = 0.78m I
0.01776 kg H20 1 kg H20 . .
I
Por 10 tanto, para que la presi6n de vapor de la soluci6n sea de 17.01 torr, la
concentraci6n molal del soluto CeH120s debe ser de 0.78 m.

Solvente y soluto volatiles


Cuando se tiene una soluci6n binaria en la cual ambos componentes (soluto y solvente) son
volatiles (tienen presiones de vapor medibles), la soluci6n puede comportarse como ideal, 0
como no ideal.

Una solucion binaria de las sustancias A y B se comporta idealmente (soluci6n ideal). cuando
elias tienen estructuras quimicas similares y sus fuerzas intermoleculares son semejantes.
En tal solucion ideal, cada una de las sustancias volatiles obedece a la ley de Raoult y la
presion de vapor total de la solucion sera la suma de las presiones de vapor parciales, segun
la ley de Oalton.

Asi, por la ley de Raoult se tiene:


PA =X A
* po
A

Por la ley de Oalton:

En donde:

PA • Pa = Presiones parciales de vapor de A y de B. respectivamente.

XA • Xa = Fracciones molares de A y de B, respectivamente, en la soluci6n.

pAo, Ps o = Presiones de vapor de A y de B, puros, respectivamente.

PT = Presion total de la mezcla gaseosa.

-
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 193

La presion total de la solucion (ideal) se puede expresar en terminos de la fraccion molar de


uno solo de los componentes (A 0 B) a partir de la ley de Dalton y recordando que la suma
de las fracciones molares es la unidad:

XA + XB = 1

Por ejemplo, en terminos del componente A se tiene:

XB = (1 - X A)
PT = X A '" poA + (1 - X A) '" P ° B

= X A '" PAc + poB - X A '" poB

PT = (P ° _ P 0) '" X A + po

A B B

A una temperatura dada, las presiones de vaporde los componentes volatiles puros, PAc y
PBO son constantes. Por 10 tanto,: la ecuacion de la presion total representa la ecuacion de
una linea recta (y = mx + b) con pendiente igual a (PA0 - PB0) e intercepto vertical igual a P B0,
cuando se grafica la presion total PT contra la fraccion molar X A•

Ejemplos tipicos de soluciones binarias ideates de Uquidos volatiles son las de benceno CeHe
y tolueno C6H5CH 3 , asi como las de pentano C5 H12 y hexano C6HW

Como ilustracion, la Figura 10.4 (no a escala) muestra la presion total (linea continua) de
la solucion ideal de pentano y hexano, a 20°C, en funcion de la fraccion molar de pen­
tano; tambien se muestran con Hneas punteadas las presiones de vapor parciales de
cada componente; las presiones de vapor del pentano y del hexano puros a 20 "C son:
PO(CS H12) =
420.8 torr y PO(C6H14) =
101.9 torr.

Presi6n de vapor
(torr)

o 1

Figura 10.4 Variacion de la presion total (linea continua) de una solucion binaria ideal de pentano y hexano,
contra la fracci6n molar (X) de uno de los componentes volatiles (pentano). Las lineas punteadas indican la
variacion de la presion parcial (ideal) de cada uno de los dos componentes volatiles.
194 Propiedades coJigativas de las soluciones

De la Figura 10.4, n6tese que para eualquier valor de las fraeeiones molares (0 X 1),la
presi6n total siempre es intermedia entre los dos valores de las presiones de vapor de los
eomponentes puros: PO(CSH12) y PO(C6 H14).

EI siguiente ejemplo ilustra el ealeulo de la presi6n total de vapor de una soluei6n binaria, eon
ambos eomponentes volatiles.

Ejemplo 10.4

En un reeipiente~ eerrado, a 20°C, se tiene una mezcla Jfquida binaria de pen­


tano CSH12 y hexano CaH14' eon una fraeei6n molar de C SH12 de 0.5443. A esta
temperatura, la presi6n de vapor del: CSH12 liquido puro es de 420.8 torr y la
del C6H14 liquido puro es de 101.9 torr. Caleular la presi6n total de vapor de la
mezela gaseosa, suponiendo un eomportamiento ideal.

Estrategia: eonoeidas las fraeciones molares de cada eomponente y las presio-.


nes de vapor de eada liquido, se ealeula la presi6n parcial de eada eomponente
en la mezcla aplieando la ley de Raoult; eon estas presiones pareiales se cal­
eula la presi6n de vapor de la mezela aplieando la ley de Dalton.

X (eada uno), po (eada uno) ----> P (eada uno) ----> PT (mezcla)

Ca/euJos:

PT (mezela) = P (CSH12) + P (CaH14)

P (CsHd = X (C H 5 12 ) * PO(C 5 H12) = 0.5443 * 420.8 torr = 229.0 torr

P (C6H14) = X (C aH14) * poe CaH14)

Para la soluei6n binaria:

X (CeH14) =1- X (C5Hd =1- 0.5443 = 0.4557


P (CaH14) = 0.4557 * 101.9 torr = 46.44 torr

PT (mezela) = 229.0 torr + 46.44 torr = 275.4 torr

Por 10 tanto, la presi6n total de vapor de la mezela gaseosa a 20°C es de 275.4


torr.

Presiones parcia/es y fracciones mo/ares en e/ vapor

En este punto es interesante anotar la relaei6n entre las presiones pareiales y las fraeeiones
molares en el vapor, de los eomponentes volatiles de una mezela liquida.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 195

Cuando se tiene una soluei6n binaria de los componentes liquidos A y B, ambos volatiles
(como se aeaba de estudiar), se forma una mezela gaseosa por eneima de la soluei6n. La
mezela esta formada p~r los vapores de A y de B, cada uno de los cuales ejeree su pro pia
presi6n parcial.

Si se acepta que en el estado gaseoso cada uno de los componentes A y B se comporta


como gas ideal, entonees la relaci6n P '" V =
n R '" T se aplica para eada gas de la
mezela y tambien a la mezcla de los gases.

Si la mezcla gaseosa esta eonfinada en un volumen V, a una temperatura T y existen nA


moles del gas A y ns moles del gas B, entonees se cumpie que:
rlr (mezela) = nA + ns = Numero de moles totales de la mezela gaseosa

Para la mezcla gaseosa:

PT '" V = rlr '" R '" T


PT = Presi6n total de la mezela gaseosa
Para el gas ideal A:
PA "'V=n"'R"'T
A
PA = Presi6n parcial del vapor A

Para el gas ideal B:


Ps ,., V = nB '" R ,., T

PB = Presi6n parcial del vapor B


Dividiendo las ecuaeiones para el gas A y para la mezcla, se obth;me:
~
"'V
___ nA "'R"'T
P"'V
r nT "'R"'T

Simplificando:
PA nA

PT nT

Esta importante relaci6n entre las moles de A (nA) en la mezcla gaseosa y las moles totales
de la mezcla gaseosa (rlr) es la fracci6n molar de A en el vapor, representada como YA (frae­
ci6n molar de A en la mezcla gaseosa, no en la soluci6n); la concentraei6n del eomponente A
como fracci6n molar en el vapor YA (en la mezcla gaseosa) es diferente de su fraeei6n molar
en elliquido X A (en la mezela liquida).

EI resultado importante es que la fracci6n molar de un eomponente volatil A, en el vapor, se


puede caleular con la relaei6n entre la presi6n parcial de A y la presi6n total de la mezcla:
196 Propiedades coligativas de las soluciones

Analogo resultado se obtiene para el otro componente volatil B:

y. = nB = PB
B nT PT

En una mezcla gaseosa binaria se cumple que:

Analogo a como en la soluci6n liquida binaria se cumple que:

XA + Xs = 1

En resumen, para una soluci6n ideal con componerites volatiles: la concentraci6n de la solu­
ci6n esta regida por la ley de Raoult, mientras que la concentraci6n del vapor por encima de
la soluci6n obedece la ley de Dalton de las presiones pareiales.

A partir de 10 expuesto, el siguiente ejemplo ilustra un principio general importante: el vapor


(mezcla gaseosa) sobre una soluci6n es mas rico (tiene mayor fracci6n molar) en el compo­
nente mas volatil (el que tenga mayor presi6n de vapor).

Ejemplo 10.5

Se tiene una soluci6n liquida binaria e ideal de benceno CeHe y de tolueno


CeHsCH3' con fracci6n molar de 0.70 para el CeHe' A temperatura ambiente las
presiones de vapor de los liquidos, son:

Calcular la fracei6n molar del CeHs y del CeHsCH3 en el vapor (mezela gaseo­
sa).

Estrategia: Con la ley de Raoult. se caleulan las presiones de vapor pareiales


de cada componente volatil. Con la ley de Dalton, se ealcula la presi6n total
de la mezela gaseosa (PT)' Con esta informaci6n, se ealeulan las fraeciones
molares del benceno y del tolueno en el vapor.

X (cada uno), pc (cada uno) --4 P (cada uno) --4 PT --4 Y (cada uno)

Calculos:
Ley de Raoult para los eomponentes volatiles de una soluci6n ideal:
--
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 197

P (CsHs) = X (CsHs) * po (CsHs)


= 0.70 * 75 torr
= 52.5 torr
p (CsHsCH3) = X (CsHsCH3) * po (CsHsCH3)
= (1 - 0.70) * 22 torr
= 0.30 * 22 torr
= 6.6 torr
Ley de Dalton de presiones parciales, en el vapor:
p T (vapor) = P (CsHs) + P (CsHsCH3)
= 52.5 torr + 6.6 torr
= 59.1 torr
Composici6n del vapor:

Y (CsHs) = P (CsHs) I PT

Y (CsHsCH3) = 1 - Y (C6HS) = 1 - 0.888 =~

Del ejercicio se observa que la composici6n de la soluci6n liquida es:

La composici6n del vapor (mezcla gaseosa) por encima de la soluci6n es ma­


yor en el componente mas volatil CsHs (el que tiene mayor presi6n de vapor):

Este ultimo ejemplo indica que el vapor sobre la soluci6n es mas rico (0.89
> 0.11) en el componente mas volatil (75 torr > 22 torr). Este es un principio
general que se puede aplicar para separar el componente mas volatil de una
mezcla liquida. Si, por ejemplo, una mezcla de benceno y tolueno se calienta
y se destila, el vapor sera mas rico en CsHs que es el componente mas volatil.
Si este vapor se condensa, el Hquido resultante se llama el destilado. Si este
destilado se redestila, se obtendra un nuevo vapor y su liquido correspondien­
te; este nuevo vapor sera aun mas rico 0 concentrado en el componente mas
volatil CsHs' Si este proceso se repite varias veces, se puede obtener CsHs casi
puro, separado asi del tolueno.

En la practica, en vez de realizar varias destilaciones simples, para separar los


componentes volatiles de una mezcla liquida, se realiza una sola destilaci6n
(llamada fraccionada) en una columna de fraccionamiento. Este procedimiento
se aplica, por ejemplo, para separar los componentes del petr6leo: gasolina,
combustible diesel, etc.
198 Propledades coligativas de las soluciones

Soluciones no idea/es
Anteriormente se mencion6 que una soluci6n ideal es aquella en la que sus componentes vo­
latiles obedecen la ley de Raoult en todo el rango de concentraciones posible (0 ~ X :5..1). Se
tiene una soluci6n ideal cuando el soluto (NE y NV) Y el solvente son quimicamente similares,
es decir, cuando tienen tamafios moleculares semejantes y cuando las fuerzas intermole­
culares entre las partlculas de soluto-solvente son similares a las fuerzas intermoleculares
que hay entre las particulas de solvente-solvente y entre las particulas de soluto-soluto. Una
caracteristica de una soluci6n ideal es que su calor de soluci6n 0 cambio de entalpia es cero,
=
LlH(SLN) 0, correspondiente al proceso de mezclar los dos componentes. Si las fuerzas
intermoleculares mencionadas no son similares, ocurren desviaciones del comportamiento
ideal y se dice que la soluci6n es no ideal, y en tal caso LlH(SLN) es diferente de cero (posi­
tivo 0 negativ~).

La mayoria de las soluciones no se comportan como ideales, es decir, son soluciones no


ideales y por 10 tanto, no obedecen con exactitud la ley de Raoult. Las soluciones no ideales
presentan dos tipos de desviaciones de la idealidad. EI primer tipo de desviaci6n se presenta
cuando las fuerzas intermoleculares entre particulas de soluto-solvente son mas fuertes que
entre particulas de solvente-solvente y que entre particulas de soluto-soluto; en este caso,
la presi6n de vapor de la soluci6n es menor que la predicha por la ley de Raoult y se llama
desviaci6n negativa (por debajo de la ideal). En este caso, el calor de soluci6n es negativo
(LlH < 0), es decir, el proceso de mezclado es exotermico.

EI segundo tipo de desviaci6n ocurre cuando las fuerzas intermoleculares entre particulas
de soluto-solvente son mas debiles que entre particulas de solvente-solvente y que entre
particulas de soluto-soluto; en este caso, la presi6n de vapor de la soluci6n es mayor que la
predicha por la ley de Raoult y se llama desviaci6n positiva (por encima de la ideal). En esta
situaci6n, el calor de soluci6n es positiv~ (LlH > 0) y el proceso de mezclado es endotermico.

Las soluciones no ideales, con desviaciones positivas 0 negativas, tienden a cumplir con la
ley de Raoult s610 cuando las soluciones se hacen muy diluidas (fracci6n molar del solvente
cercana a 1). Es decir, las soluciones diluidas se comportan como soluciones ideales. La Fi­
gura 10.5 muestra el comportamiento de la presi6n de vapor para dos soluciones del mismo
solvente, pero con diferentes solutos (NE y NV). una de elias con desviaci6n positiva y la otra,
con desviaci6n negativa; la linea punteada se toma como referencia del comportamiento que
ambas soluciones tendrian si fueran ideales y cumplieran la ley de Raoult en todo el rango
de concentraci6n del solvente.

N6tese de la Figura 10.5 que las curvas de las soluciones con desviaciones positivas 0 ne­
gativas tienden a confundirse con la de la soluci6n ideal, a la derecha del grafico, cuando la
fracci6n molar del solvente X(STE) tiende a 1 (soluciones diluidas). Ademas, a medida que
disminuye la fracci6n molar del solvente, es decir, a medida que aumenta la fracci6n molar
del soluto ocurre un abombamiento de las curvas y un alejamiento del comportamiento ideal.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 199

PresiOn de vapor

P' (STE)

o x (STE)
Figura 10.5 Variacion de la presion de vapor de dos soluciones del mismo solvente (con desviaciones
positivas y desviaciones negativas) contra la fracci6n molar del solvente. La linea punteada indica
comportamientO ideal.

Cuando se tiene una soluci6n binaria de las sustancias moleculares volatiles A y B que no
se comporta idealmente (solucion no ideal), se pueden presentar desviaciones positivas 0
negativas.

Cuando las fuerzas intermoleculares entre moleculas de las sustancias A y B (A - B) son me­
nores que las fuerzas entre moleculas de la sustancia A (A - A) Y que entre moleculas de la
sustancia B (B - B), se presentan las desviaciones positivas (+), ya que las moleculas de ambas
sustancias volatiles tienen mayor tendencia a abandonar la soluci6n, que en el caso de una
soluci6n ideal.

La Figura 10.6 (a) muestra las desviaciones positivas con respecto al comportamiento ideal. En
las soluciones con desviaciones positivas las presiones parciales de cada componente volatil
seran mayores que las predichas poria leyde Raoulty la suma de estas presiones parciales sera
mayor que la predicha por la ley de Dalton, para una misma fracci6n molar dada. En este caso,
el valor del AH(SLN) sera positiv~ (AH > 0), indicando que el' proceso de mezclado es
endotermico.

Presi6n de vapor
de la SOludan
10=---_ t
t

o 0,5 1,0 0 0,5 1,0


Fracci6n molar - - .
(a) (b)

Figura 10.6 Presiones de vapor de las soluciones no ideales (curvas continuas): (a) con desviaciones
positivas, y (b) con desviaciones negativas. las lineas rectas punteadas representan el comportamiento ideal.
Briceno, C.O., et ai, 1997.
200 Propiedades coligativas de las soluciones

Cuando las fuerzas interrnoleculares entre moleculas de las sustancias A y B (A - B) son


mayores que las fuerzas entre moleculas de la sustancia A (A - A) y que entre moleculas de
la sustancia B (B - B), se presentan las desviaciones negativas (-), ya que las moleculas de
ambas sustancias volatiles tienen menor tendencia a abandonar la solucion que en el caso
de una solucion ideal.

La Figura 10.6 (b) muestra las desviaciones negativas con respecto al comportamiento ideal.
En las soluciones con desviaciones negativas las presiones parciales de cada componente
volatil seran menores que las predichas por la ley de Raoult y la suma de estas presiones
parciales sera menor que la predicha par la ley de Dalton, para una misma fraccion molar
dada. En este caso, el valor del dH (SLN) sera negativ~ (dH < 0). indicando que el proceso
de mezclado es exotermico.

10.1.2 Elevaci6n del punto de ebullici6n (dT.): ebulloscopia


Para estudiar esta propiedad coligativa, es necesano recordar la diferencia entre evapora­
cion (0 vaporizacion) y ebullicion de un liquido.

La evaporacion de un Ifquido puro es un fenomeno superficial, en el cual algunas moleculas


de la superficie tienen una energfa cinetica suficiente para escapar hacia la fase gaseosa,
hasta que se establece un equilibrio dinamico entre elliquido y su vapor (L ~ G), gene­
rando una preSion de vapor a la temperatura del liquido. Este fenomeno se observa cuando
el Jiquido se encuentra en un recipiente cerrado, para evitar que el vapor se difunda hacia el
aire circundante.

Por su parte, la ebullicion de un liquido es un fenomeno mas interno, ocasionado por un au­
mento intencional de su temperatura, en el cual se generan burbujas de vapor en el interior
del Jiquido, las cuales suben hasta la superficie y estallan al igualar su preSion con la preSion
externa que existe sobre la superficie del liquido. Sedice. entonces, que el J[quido ebulle 0
hierve. Asi pues, se define el punto de ebullicion de un liquido, 0 temperatura de ebullici6n
del liquido, a aquella temperatura hasta la cual es necesario calentarlo para que su presion
de vapor sea igual a la presion externa aplicada sobre la superficie del Uquido.

Para Jiquidos en recipientes abiertos, la presion externa es la presion atmosferica del lugar,
cuyo valor depende de la altitud 0 altura sobre el nivel del mar (a mayor altitud, menor presion
atmosferica). Cuando la presion atmosferica vale 1 atm (a nivel del mar), se habla del punto
normal de ebullicion 0 temperatura normal de ebullicion.

La Figura 10.7 muestra la variacion de la presion de vapor con la temperatura, para un Jiquido
puro (curva de equilibrio liquido-vapor).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 201

T
Figura 10.7 Variaci6n del punto de ebullici6n de un liquido, con la presi6n externa.

Esta grafica tambien puede interpretarse como la variacion del punta de ebullicion delliquido
con la presion externa aplicada sobre el liquido., Asi, si sobre la superficie del liquido se
ejerce una presion externa igual a Pl , entonces para generar una presion de vapor delliquido
que sea igual a Pl , es necesario calentarlo hasta la temperatura Tl : en el punto A se cumple
que la presion de vapor delliquido es igual a Pl y por 10 tanto, Tl es la temperatura de ebu­
IIicion del liquido. Cuando P1 es igual a 1 atm, entonces Tl se denomina temperatura normal
de ebullicion del liquido.

Por otra parte, recuerdese que si en el solvente se disuelve un soluto no electrolito y no vola­
til, entonces la presion de vapor de la solucion resultante sera menor que la presion de vapor
del solvente, generandose asi una disminucion en la presion de vapor de la solucion (~P).
Por 10 tanto, la curva de equilibrio liquido-gas para la solucion queda desplazada por debajo
de la curvadel solvente (aproximadamente paralela) a cualquier temperatura, ya su derecha
a cualquier presion, como se muestra en la Figura 10.8.

Disolvente puro Soluci6n

---1---­
A
c
AP
P2
- - - --

Temperatura
Figura 10.8 Puntos de ebullici6n de un liquido pur~, y de una soluci6n, a diferentes presiones externas.
202 Propiedades collgativas de las soluciones

En la Figura 10.8, a la temperatura Tl , la presion de vapor del solvente es Pl (en el punto A) y


la de la solucion es P2 (en el punto B); a la temperatura T2 (T2 > T1 ), la presion de vapor de la
solucion es Pl (en el punto C). A la temperatura Tl . la presion de vapor del solvente disminuye
desde el valor P1 (en el punto A) hasta el valor P2 (en el punto B), y se genera un descenso de
presion ~P = P1 - P2 , Si la presion externa aplicada sobre la solucion es Pl' sera necesario
calentar la solucion hasta una temperatura mayor T2 para que genere una presion de vapor
igual a la presion externa P1 (en el punto C). para hacerla ebullir. En consecuencia, si se tiene
el Uquido puro sometido a una presion externa Pl' al ebulle a una temperatura Tl' pero si se
Ie disuelve un soluto no electrolito y no volatil, entonces la solucion ebullira a la temperatura
mayor T 2 • Asi, el soluto disuelto genera una elevacion del punto de ebullicion de la solucion,
desde Tl hasta T2' Este fenomeno se conoce como ascenso ebulloscopico, ebulloscopfa,
o ebullometrfa: la adicion de un soluto (no electrolito y no volatil) a un solvente, aumenta el
punto de ebullicion del solvente.

En este texto se seguira usando la siguiente nomenclatura: el punto de ebullicion del solvente
puro Tl se representara como TeO{STE) Y el punto de ebullicion de la solucion T2 se represen­
tara como Te(SLN).

La elevacion en el punto de ebullicion de una solucion (ascenso ebulloscopico) se acostum­


bra representarla como la cantidad positiva ~Te correspondiente ala diferencia entre el punto
de ebullicion de la solucion Te(SLN} y el punta de ebullicion del solvente TeO(STE). Como el
soluto es no volatil, el punta de ebullicion de la solucion. es el punto de ebullicion del solvente
presente en la solucion. EI aumento de temperatura es:

EI ascenso ebulloscopico tambian se puede abreviar como: ~Te = Te - Teo. EI puntq de ebu­
llicion de la solucion se puede calcular, entonces, como:

Por 10 demas, el valor del aumento en la temperatura de ebullicion de la solucion (~Te) es


directamente proporcional al valor de la disminuci6n en la presion de vapor (~P) y asta es
proporcional a la concentracion del soluto en la solucion. Entonces, el valor de ~Te tambian es
proporcional a la concentracion del soluto en la solucion. Se ha encontrado que el aumento
~Te es directamente proporcional ala conc49ntracion molal (m) del soluto en la solucion:

I ~Te (SLN) = ~ (STE) * m (STO) = Te (SLN) o


- Te (STE) I
En donde:
~Te(SLN) = Elevacion del punto de ebullicion de la solucion.
m(STO) = Concentracion molal del soluto en la solucion.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 203

ke(STE) = Constante molal de elevaci6n del punto de ebullici6n, cuyo valor de­
pende solamente del solvente y no del soluto.· Sus unidades son grados
centigrados(Celsius) por unidad molal (OC 1m). Tambien se llama constante
ebullosc6pica del solvente.

En la Tabla 10.1 se presentan los valores de la constante ebullosc6pica (~) para varios sol­
ventes, junto con sus correspondientes valores de los puntos normales de ebullici6n (TeO).
N6tese que para el solvente agua, el valor de ~ es relativamente pequeno (0.52 cc 1m),
raz6n p~r la cuallos valores obtenidos de dTe suelen ser muy pequenos. Por ejemplo, una
soluci6n acuosa de un soluto no electr6lito y no volatil como la sacarosa C12H22011 con una
concentraci6n molal unitaria (1 m), tendra un valor de dTe de 0.52 °c, indicando que a 1 atm
de presi6n externa, esta soluci6n ebullira 0.52 °c por encima del punto de ebullici6n normal
del agua pura, 0 sea ebullira a 100.52 ec, en lugar de 100.00 cc. Para soluciones liquidas
de concentraci6n de soluto 1 m, el valor de dTe es numericamente igual ala constante ebu­
lIosc6pica keo

Tabla 10.1 Puntos normales de ebullici6n (TeO)

y constantes ebullosc6picas (I<,,) de varios solventes.

Brown, T.L., et ai, 1998.

Punto normal de Constante ebullosc6pica


So/vente
ebullici6n roC) (OC/m)
Agua (H2O) 100.0 0.52
Benceno (CeHe) 80.1 2.53
Etanol (C2H5OH) 78.4 1.22
praCloruro de carbono (CCI,) 76.8 5.02
Cloroformo (HCCI 3> 61.2 3.63

EI siguiente ejemplo ilustra la aplicaci6n de esta propiedad coligativa.

Ejemplo 10.6

A 25°C, se prepar6 una soluci6n acuosa de sacarosa C12H22011 (soluto NE Y


NV) de concentraci6n molal 0.10 m. Calcular:

a) La elevaci6n del punto de ebullici6n de la soluci6n (dTe)'


b) EI punto normal de ebullici6n de la soluci6n (Te ).

Estrategia (a): conocida la concentraci6n molal (m) del solutoy la constante


ebullosc6pica ~ del solvente H20, se calcula el aumento en el punta de ebulli­
ci6n de la soluci6n (que es el aumento del punto de ebullici6n del solvente, ya
que el soluto es no volatil):
204 Propiedades coligativas de las soluciones

Estrategia (b): conocidos el aumento en el punta de ebullici6n (aTe) y el punto


normal de ebullici6n (TeO) del solvente pur~, se calcula la temperatura normal
de ebullici6n de la soluci6n (Te):

Ca/culos:

a) aTe (SLN) = ~ (H 20) * m (C12H22011)

= (0.52 °C 1m) * 0.10 m

= 10.052°C I
b) Te (SLN) = TeO (H 20) + aTe (H 2O)

= 100.0 "C + 0.052 "C

= 1
100.1 "C 1

Por 10 tanto, la adici6n del soluto C12H22011 al solvente H20 hasta alcanzar una
concentraci6n de 0.10 m produjo un aumento de 0.052 °C en el punta normal
de ebullici6n del agua, ebullendo a 100.1 °C, en lugar de 100.0 "C.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la cantidad de soluto requerida para causar un de­
terminado aumento en el punta de ebullici6n.

Ejemplo 10.7

Calcular el volumen del soluto no electr6lito y no volatil etilenglicol liquido


C2Hs0 2 (densidad = =
1.11 9 I mL 1.11 kg I L) que debe disolverse en 5.00
=
galones de H2 0 (densidad = 1.00 9 I mL 1.00 kg I L) para que la soluci6n
resultante tenga un punto normal de ebullici6n de 106.4 cC.

Estrategia: conocidos los puntos normales de ebullici6n de la soluci6n y del


H 20, se calcula la elevaci6n del punto de ebullici6n (aTe) de la soluci6n; con
este valor, se calcula la concentraci6n molal (m) del C2 Hs0 2: con esta concen­
traci6n y la cantidad de H20, se calcula la masa de C 2 Hs0 2 disuelta y con su
densidad, se calcula su volumen.

Te (SLN), TeO (H 20) ~ liTe (SLN)


~ V (C 2 Hs 0 2)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 205

Calculos:

.1.Te (SLN) = Te (SLN) - Teo (H 20) = 106.4 DC - 100.0°C = 6.4 °C

.1.Te (SLN) = ~ (H 0) 2 m (C2 He0 2)

Molalidad (C H
2 e
° )=
2
.1.Te (SLN)
Ke (H2 0)
= 6.4 °C

0.520C/m

W 0) =
(H
2
5.00 al H
9
0"
2.
(3.78 L H2
1 gal H2 0
0J . (1.00 kg H2
1 L H20
0J
=18.9 kg H20

W(C H
e " e
° )= (12.3 mol C 2He0 2
1 kg H O g 2
J.. HO
18.9 k H 0" (62.07 9 C 2 e
1 mol C H ° "J
" " S 2

14429 9 C2He0 2 = 14.42 kg C2Hs0 2


W (C2He0 2 ) = 14.42 kg I 13 L (C H 0
2 s 2)
I
d (C 2Hs0 2 ) 1.11 kg/L

Por 10 tanto, a 1 atm de presion externa, es necesario disolver 13 L dellfquido


C2 Hs0 2 en 5.00 galones de H20, para que la solucion resultante ebulla a 106.4
DC.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de una propiedad coligativa. a partir de otra propiedad
coligativa.

Ejemplo 10.8

Se prepar~ una solucion acuosa de un soluto A (no electrolito y no volatil).


Calcular el punto normal de ebullicion de la solucion, si ella tiene una presion
de vapor de 751.0 torr a 100.0 ac.
A esta temperatura. la presion de vapor del
H20 es de 760.0 torr.

Estrategia: en este casa, se trata de compaginar dos propiedades coligativas:


la disminucion de la presion de vapor de la solucion (.1.P) y la elevacion del pun­
ta de ebullicion {.1.Te}, debido a la presencia de un soluto (A). Dada la presion
de vapor de la solucion, se calcula su descenso de presion .1.P; con este valor
se calcula la concentracion del soluto (A) en la solucion; con la concentracion
del soluto, se calcula el aumento del punto de ebullicion (.1.Te); con este valor se
calcula el punto de ebullicion de la solucion .

.1.P (SLN) ~ X (A) ~ m (A) ~ .1.Te ~ Te (SLN)


206 Propiedades coligativas de las soIuciones

Calculos:

dP (SLN) = po (H20) - P (SLN) = 760.0 torr - 751.0 torr = 9.0 torr

dP (SLN) = X (A) * po (H 20)


dP (SLN) 9.0 torr 0.0118 mol A
X(A) --'------'- == ==
po (H2 0) 760.0 torr 1 mol SLN

J _ 0.0118 mol A_ _---I

I Base de Calculo = 1 mol SLN r-­ I~ __

1 mol SLN - 0.0118 mol A


:-I' ~
= 0.9882 mol ~O - W (~O)

W (H 0)
2
= 0.9882 mol H °
2 1 mol H2 °
* (18.02 9 H20) * ( 1 kg H20) == 0.01780 k H
103 9 H 2 Og 2
°
Molalidad (A):;; 0.0118 mol A := 0.662 mol A = 0.662 m
0.01780 k H20 1 kg H20

dTe = ke (H 20) * m (A) = (0.52 °C I m) * 0.662 m = 0.344 °C

Te (SLN) = Te o (H 20) + dTe (SLN) :;; 100.0 °C + 0.344 °C :;; 100.3 °C

Por 10 tanto, a 1 atm de presi6n externa,la soluci6n ebulle a 100.3 °C, en lugar
de 100.0 °C.

EI siguiente ejemplo ilustra el incremento en el punto de ebullici6n de una soluci6n acuosa


debido al aumento en la concentraci6n del soluto por evaporaci6n del solvente.

Ejemplo 10.9

Una soluci6n acuosa de sacarosa que contenia 10.00 % (P I P) de C12H22011


se someti6 a evaporaci6n (perdida del solvente agua por calentamiento) hasta
obtener una concentraci6n de 40.00 % (P I P) de C12H22011'

Calcular el incremento del punto normal de ebullici6n de la soluci6n resultante,


como consecuencia del aumento en la concentraci6n del soluto C12H22011'
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 207

(1) (2)

Ct2Hn0l1
~ac) (ac)
Calentamiento

10.00 % (P I P) C12HnOli 40.00 % (P I P) C 1] H22011

E.strategia: se trata de calcular la diferencia entre el punto de ebullici6n de la


soluci6n concentrada final y el punto de ebullici6n de la soluci6n inicial; para
cada soluci6n. la concentraci6n en porcentaje se convierte a concentraci6n
molal (m) de C 12 H220 W con las cuales se calcula el aumento del punto de
ebullici6n (LlTe) de cada soluci6n debido a la presencia del soluto no volatil
C12H22011; con este aumento, se.calcula el correspondiente punto de ebullici6n
(Te) de cada soluci6n; con estos puntos de ebullici6n se calcula su diferencia.

Para cada soluci6n: % (P I P) C12H22011


Diferencia de puntos de ebullici6n

Calculos:
Te = Teo + LlTe

Calculo de la concentraci6n molal de C12H22011 en la soluci6n (1):

Base de Calculo =100 g SLN


W , (H2 0) = W, (SLN)- W , (C,2 H:220 11 )
= 100g- 10.00g
= 90.00g H20

Molalidad (C H
1 12 22 11
° )= n, (C12H22011)
W, (H20)
= 0.029214 mol C12H22011
90.00" 10-3 kg H20

_ 0.3246 mol C,2H220"


0.3246 m
1 kg H20
208 Propiedades coligativas de las soluciones

..1Tel = ke (H20) * m1(C12H22011) = (0.52 °C I m) ." 0.3246 m = 0.168°C

Tel = Te' + ..1Te1 = 100.0°C + 0.168°C = 1100.2°C

Por 10 tanto, la soluci6n inicial ebulle a 100.2 ac.

Calculo de la concentraci6n molal de C12H22011 en la soluci6n {2}:

n2 (C12H21 0)
11 40.00 9 C12H22 0 11 * [ 342
1 mol C12H21011 )
30 9 C H 0
. 12 21 11

Molalidad (C H 0 ) = n2 (C12H22011) = 0.11685 mol C12H22011


2 12 22 11 . W2 (H20) 60.00 * 103 kg H20

= 1.9476 mol C12H22011 = 1.9476 m


1 kg H20
..1Te2 = ke (H 20) ." m2 (C12H22011) = (0.52 °c I m) "* 1.9476 m = 1.01 °c
Te2 :: Te + ..1Te2 = 100.0°C + 1.01 ac = /101.0 e
o
I
Entonces, la soluci6n final ebulle a 101.0 °c.

Por 10 tanto, el incremento del punto normal de ebullicion entre las dos solucio­
nes es de 100.2 °e a 101.0 ae,
que corresponde a una diferencia de tempera­
turas de 101.0 °e - 100.2 °c =
0.8 cc.

10.1.3 Disminuci6n del punto de congelaci6n (..1T,): crioscopia


Cuando un liquido se enfrla, su temperatura disminuye. EI punto de congelacion de un liqui­
do es la temperatura a la cual ocurre un cambio de fase del estado liquido al estado solido,
estableciEmdose un equilibrio dinamico entre el Uquido y su solido. En este estado de equi­
librio la velocidad de congelacion del liquido es igual a la velocidad de fusi6n de su solido:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 209

LiqUi'd 0 \
congelaci6n
fusi6n
> S61'd
I 0

A una presi6n externa dada, el punto de fusi6n de un s61ido es igual al punta de congelaci6n
de su liquido. Cuando la presi6n externa es de 1 atm, se habla de punta normal de fusi6n del
s6lido 0 del punto normal de congelaci6n del liquido. Sin embargo. como los liquidos y los
s6lidos son practicamente incompresibles. la presi6n externa influye poco.

La Figura 10.9 muestra un diagrama de fases de presi6n versus temperatura (no a escala)
para el agua.

c Punto eritico
B
P (atm) (374"C. 218 atm)

SOLIDO LiQUIDO

1.0

GAS

o 100 T (GC)

Figura 10.9 Diagrama de fases (no a escala) del agua.

Silberberg, M.S., 2002.

La Figura 10.9 muestra las condiciones de presi6n y temperatura a las cuales el agua existe
en forma estable en cada uno de sus tres estados (s6lido, liquido, y gaseoso). Cualquier
punto situado sobre una de las tres curvas indica la coexistencia del H20 en dos fases en
equilibrio. EI punta A se llama punto triple de la sustancia, en el cual coexisten en equilibrio
las tres fases del H2 0 (hielo s6lido, agua liquida, y vapor de agua).

La curva AD representa las presiones de vapor del s6lido a varias temperaturas y se llama
curva de sublimaci6n; a 10 largo de la curva AD, el s6lido y su vapor se encuentran en equi­
librio dinamico (S ~ G).

La curva AB representa las presiones de vapor dellfquido a varias temperaturas y tam bien se
puede interpretar como la variaci6n del punta de ebullici6n delliquido con la presi6n externa.
A 10 largo de la curva AB, ocurre el equilibrio dinamico entre ellfquido y su vapor (L ~ G).
La curva AB termina en el punto B, lIamado el punto critico.
210 Propiedades coligativas de las soluciones

La linea de nuestro interes es la AC, que representa las condiciones de equilibrio entre elliquido
y su s6lido (L S), la cual, para el caso excepcional del H2 0, tiene una pendiente negativa. Esto
significa que al incrementar suficientemente la presion extern a sobre el hielo sOlido (en la
vecindad del equilibrio solido-liquido), este se funde debido a que es menos denso que el
agua liquida. Por esta razon, el hielo flota sobre el agua liquida. La mayorra de las otras sus­
tancias son mas densas en el estado solido que en el liquido y, para elias, la linea AC tiene
una pendiente positiva.

La Hnea AC se llama curva de fusion (para la transformaci6n de s61ido a Jiquido) 0 curva de


congelacion (para la transformacion liquido a solido). Es decir, la temperatura de fusi6n de
un solido es igual a la temperatura de congelacion de su liquido a una presi6n externa dada.
Para el H20, al aumentar la presi6n externa aplicada, disminuye su punto de congelacion (0
de fusion). .

Cuando una solucion que contiene un soluto no electr6lito y no volatil se congela, gene­
ralmente el componente que se solidifica preferencialmente es el solvente: las moleculas
del soluto normal mente no son solubles en el solvente solidificado, y siguen en la solucion
restante, la cual queda mas concentrada en el soluto, con el tiempo. Asi, cuando se congela
una solucion acuosa, por ejemplo agua de mar, el solido que se obtiene es casi siempre hielo
puro. Por 10 tanto, el punto de congelacion de una solucion se define como la temperatura a
la cual se forman los cristales (solido) de disolvente puro, los cuales quedan en equilibrio con
el resto de la solucion ( S r==: L).

La Figura 10.10 muestra los diagramas de fase superpuestos (no a escala) para el agua
(lineas solidas) y para una solucion acuosa de un soluto no electrolito y no volatil (lineas
punteadas).

La curva A'B', correspondiente a la presion de vapor de la solucion (equilibrio liquido - gas),


queda desplazada (aproximadamente paralela) por debajo de la curva AB de la presion de
vapor del solvente; la linea de congelacion de la solucion A'C' (equilibrio Hquido - solido) se
des plaza paralela hacia la izquierda de la linea AC del solvente. EI punto triple queda despla­
zado desde el punto A hasta el punto A', a 10 largo de la curva de sublimacion AD.

Notese que la linea I\C' se desplaza aproximadamente paralela a AC y a 10 largo de la curva


AD de presion de vapor del sOlido. En consecuencia, la interseccion de la linea A'C' (curva
del punto de congelacion de la solucion) con una linea horizontal de presion externa cons­
tante ocurre a una temperatura menor que la del punto de congelacion del agua liquida pura:
una solucion acuosa de un soluto no electrolito y no volatil, congela a una temperatura inferior
al punto de congelacion del H20. Es decir, la adicion de un soluto a un solvente disminuye el
punto de congelacion del solvente.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 211

C' C B B'
•• ..
Soluci6n ... Disolvente puro .­
.­.•

1atm~----~--~---------------------+~'
••
••
SOLIDO
.•.
••
UaUIDO
••
••
c •
1
0..
...
.... .... "
.... ­ .
.. -
,," "

GAS
D

To Te· Teo Te
Temperatura

Solvente liquido

Soluci6n Uquida

Figura 10.10 Diagramas de fase superpuestos (no a escala) para et agua (lineas s6lidas) y para una solucion

acuosa de un soluto no electr6lito y no volatil (lineas punteadas).

Silberberg, M. S., 2002

En este texto se usara la siguiente nomenclatura: el punta de congelaci6n del solvente puro se
representara como TcO(STE) Y el punto de congelaci6n de la soluci6n se representara como
Te(SLN). EI fen6meno de la disminuci6n (descenso 0 abatimiento) del punto de congelaci6n
de una soluci6n se conoce como crioscopia y se representa como la cantidad positiva (ATe),
definida por la diferencia:

Este descenso se puede abreviar como: ATe = Te o


- Te' EI punto de congelaci6n de la solu­
ci6n esta dado por:

Para las sustancias puras, el punto de fusi6n de un s6lido tiene el mismo valor del punta de
congelaci6n de su liquido. En las soluciones, a medida que el solvente se congela y se sepa­
ra, el resto de la soluci6n se hace mas concentrada en el soluto, y el punto de fusi6n del s6­
lido disminuye aun mas; en consecuencia, las mezclas no tienen puntos de fusi6n constante.
212 Propiedades coligativas de las soluciones

Como efecto global, de la Figura 10.10 se observa que, a cualquier presi6n extema cons­
tante, la soluci6n presenta: una disminuci6n en su presi6n de vapor (~P), una elevaci6n del
punta de ebullici6n (~Te) y una disminuci6n del punto congelaci6n (~Tc)'

Por 10 demas, el valor del descenso en la temperatura de congelaci6n de la soluci6n (~Tc) es


tambien proporcional al valor del descenso en la presi6n de vapor (~P). Se ha encontrado
que el valor de del descenso ~Tc es directamente proporcional ala concentraci6n molal (m)
del soluto en la soluci6n, similar al aumento ~Te:

En donde:
~Tc(SLN) = Disminuci6n del punta congelaci6n de'la soluci6n.
m (STO) = Concentraci6n molal del soluto en la soluci6n.
1\ (STE) = Constante molal del punto congelaci6n, cuyo valor depende solamente del sol­
vente y no del soluto. Sus unidades son grados centfgrados (Celsius) por uni­
dad molal (OC 1m). Tambilm se llama constante criosc6pica del solvente.

En la Tabla 10.2 se presentan los val ores de la con stante criosc6pica kc para varios solventes
puros, junto con sus correspondientes valores de los puntos normales de congelaci6n (Tc0).
Para soluciones de un soluto no electr6lito y no volatil de concentraci6n 1 m, el valor de (~T•.)
es numericamente igual a la constante criosc6pica 1\. Par ejemplo, una soluci6n acuosa de
sacarosa C12H22011' de concentraci6n molal 1 m, tendra un descenso en el punto de conge­
laci6n (~Tc) de 1.86 °C, indicando que esta soluci6n congelara 1.86 °C par debajo del punta
de congelaci6n normal del agua pura, 0 sea que congelara a - 1.86 (lC, en lugar de 0.0 ac.
Tabla 10.2 Puntos normales de eongelacion (TeO) y constantes crioscopicas (kc )
de varios solventes. Brown, T.L., et ai, 1998.

Punto normal de Constante crioscopica


So/vente
conge/acion (0C) tClm)

Agua (H 2O) 0.0 1.86

Benceno (CaHa) 5.5 5.12

Elanol (C 2H5OH) -114.6 1.99

Tetracloruro de carbono (CCI4 ) -22.3 29.8

Cloroformo (HCCI3) -63.5 4.68

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo del punto de congelaci6n de una soluci6n.


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 213

Ejemplo 10.10

Se prepar6 una soluci6n acuosa disolviendo 5.86 9 de sacarosa C12H22011 (soluto


NE y NV) en 28.0 9 de agua, a 25 DC. Calcular el punto normal de congelaci6n de la
soluci6n.

Estrategia: dadas las cantidades de soluto y de solvente, se calcula la concentraci6n


molal {m} de soluto: con esta concentraci6n se calcula la disminuci6n del punto de
congelaci6n de la soluci6n (ATc): con la disminuci6n ATc • se calcula el punto de con­
gelaci6n de la soluci6n (Tc )'

Glllculos:

0.01711 mol C12H22011 = 0.6114 mol G12H22011 0.6114 m


0.0280 kg H2 0 1 kg H2 0

ATc (SLN) = (1.86 DC I m) 1< 0.6114 m = 1.137 DC

Tc (SLN) = 0.0 DC - 1.137 DC = 1- 1.1 °C 1


Por 10 tanto, a 1 atm de presi6n externa, la soluci6n congela a -1.1 °C, en lugar de
O.O°C.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la cantidad de soluto requerida para causar un de­
terminado efecto sobre el punta de congelaci6n de una soluci6n.
214 Propiedades collgativas de las soluciones

EJemplo 10.11

Calcular la masa minima de sacarosa C12H22011 (soluto NE y NV) que debe disol­
verse en 500.0 9 de agua pura, para evitar que la soluci6n congele a temperatu­
ras mayores de -2.00 °C, a 1 atm de presi6n externa.

Estrategia: dados el punto normal de congelaci6n de la soluci6n (Te) y el punto


normal de congelaci6n del solvente puro (TeO), se calcula el descenso en el punto
de congelaci6n de la soluci6n (.£\Tc); con este valor se calcula la concentraci6n
molal (m) de la sacarosa en la soluci6n; con la concentraci6n molal y la masa de
H20, se calcula la masa minima de sacarosa requerida.

Te (SLN), Teo (H20) - - £\Te (SLN) - - m (C12H22011) W (H20) ) °)


n {C 12 H22 11

- - W (C12H22011)

Calculos:

£\Tc (SLN) = Teo (H20) - Te {SLN)

£\Tc (SLN) = 0.00 °C (- 2.00 0c) = 2.00 °C

£\Te {SLN) = ~ {H20) * m (C12H22011)

£\Te (SLN) = 2.00 °C = 1.07 m = 1.07 mol C12H22011


Kc (H20) 1.86 °C 1m 1 kg H20

W (C H
12 22 11
° )= 1 kg H
2
og 2
°
[1.07 mol C12H22 0 11 ) * 0.5000 k H * [342.30 9 C12H22011)
1 mol C12H22 11 °

Porlotanto, para evitarque la soluci6n congele a temperaturasmayoresde-2.00 °C,


esnecesariodisolverun pocomasde 184g deC12H22011 en los500.0gdeH 20 liquida
pura.

En la Figura 10.10, n6tese que el solvente permanece en estado liquido a temperaturas por
encima de su punto de congelaci6n (TeO) y por debajo de su punto de ebullici6n (TeO). en el
intervalo de temperaturas T(Jiquido) dado por Teo < T(STE liquido) < Teo. La adici6n de un
soluto no electr6lito y no volatil, amplia este intervalo de temperaturas y, asi, la soluci6n per­
manece en estado Hquido a temperaturas por encima de su punto de congelaci6n (Te) y por
debajo de su punto de ebullici6n (Te)' es decir, en un intervalo de temperaturas dado por Te
< T{SLN liquida) < Te' N6tese que el intervalo de temperaturas en el cual la soluci6n per­
manece en el estado liquido es mayor que el intervalo de temperaturas en el cual el solvente
puro permanece en el estado liquido, debido al efecto del soluto disuelto.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 215

Es interesante anotar que para obtener la elevaci6n del punto de ebullici6n de una soluci6n
acuosa (dTe ), el soluto disuelto debe ser no volatil. Por ejemplo, el etilenglicol C2 H6 0 2 lrquido es
un soluto que se puede usar, ya que tiene un punto de ebullici6n muy alto (197°C) y es no volatil a
100°C, por 10 cual aumenta el punta de ebullici6n del H20 (ya que el C2H60 2 no ebulle a 100°C).
Si se utilizara como soluto el metanol CHaOH, tendria la desventaja de que par servolatil (punto
de ebullici6n de 65°C), disminuiria el punto de ebullici6n del H20, en lugar de aumentarlo: los
solutos volatiles generalmente disminuyen el punto de ebullici6n de una soluci6n, parque
contribuyen a aumentar la presi6n de vapor total de la soluci6n (ebullendo por 10 tanto a una
temperatura menor).

Por otra parte, si el objetivo exclusivo es disminuir el punto de congelaci6n de una soluci6n
(dTJ, no es indispensable que el soluto sea no volatil. Por ejemplo, el metanol CH 30H se
puede usar como anticongelante del H20, a pesar de ser volatil. Sin embargo, si el objetivo
es simultaneamente elevar el punto de ebullici6n de la soluci6n y disminuir su punto de con­
gelaci6n, el soluto debe ser no volatn, con 10 cual ~e amplia el intervalo de temperaturas en el
cualla soluci6n permanece en el estado liquido comparado con el intervalo de temperaturas
del solvente pur~.

Por ejemplo, el etilenglicol C2 H6 0 2 liquido se puede usar como anticongelante y a la vez como
enfriador del agua de los radiadores de los autom6viles: cuando el C2 H6 0 2 se mezcla con el
agua, simultaneamente reduce el punta de congelaci6n (dTc) del agua. y tambien aumenta
su punta de ebullici6n (dTe)' Asi, se evita que el agua se congele en inviemo rompiendo el
radiador al expandirse el hielo, y tambien se evita que el agua ebulla 0 hierva en verano.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo del punto de congelaci6n yel punto de ebullici6n de una
soluci6n no acuosa.

Ejemplo 10.12

Una soluci6n no acuosa se prepara condensando y disolviendo 4.00 L de un


soluto gaseoso dado, medidos a 27°C Y 748 torr, en 58.0 9 del solvente ben­
ceno C6HS' Calcular:

a) EI punto normal de congelaci6n de la soluci6n.


b) EI punto normal de ebullici6n de la soluci6n.

Estrategia general: en la soluci6n, el gas disuelto es el soluto y el benceno es


el solvente; considerado el gas como ideal, se calcula su numero de moles n
con la ecuacion de los gases ideales (P * V =
n * R * T); con las cantidades
conocidas de soluto y de solvente, se calcula la concentraci6n molal (m) del
soluto; con la concentracion del soluto, se calcula el descenso en el punto de
congelacion de la soluci6n (dTc)' y el aumento en el punta de ebullicion de la
solucion (dTe); con estos valores para la soluci6n y can los valores apropiados
216 Propiedades coHgativas de las soluciones

para el solvente puro (T/, Teo, ~, "'), se calcula el punto de congelaci6n y el


punto de ebullici6n de la soluci6n.

W (H2O)
(P, V, T) gas --IJo. n (gas) III m (gas)

IATe (SLN) - . Tc (SLN) I


Ca/culos:
Para el gas ideal: P'" V = n'" R .., T
P"'V
n (gas) = R'" T

P (gas) = 748 torr ( 1atm) 0.9~2 atm


760 torr

V (gas) =4.00 L
T (gas) =273.15 + 27 =300.15 K
n (gas) = 0.9842 atm .., 4.00 L = 0.1597 mol gas
(0.0821 L .., atm / mol'" K) .., 300.15 K

n (gas) 0.9842 atm'" 4.00L = 0.1597 mol gas


(0.0821 L .., atm / mol'" K) .., 300.15 K
3
Molalidad (gas) = n (gas) = (0.1597 mol gas).., (10 g CaHa)
W (CsHs) 58.0 g CsHs 1 kg CsHs

= 2.755 mol gas /1 kg CaHs = 2.755 m


a) Tc (SLN) =TeO (CsHs) - ATe (SLN)
ATc (SLN) =kc (CeHe) m (gas) =(5.12 °c I m) 2.755 m = 14.10 ec
Te (SLN) =5.5 °c -14.10 ec =1- 8.6 °c 1

b) Te (SLN) =Tee (CeHs) + ATe (SLN)


ATe (SLN) =ke (CeHe) ,., m (gas) =(2.53 ec / m) ,., 2.755 m = 6.970 ec
Te (SLN) = 80.1 ec + 6.97 °c = I 87.1 °c I
Por 10 tanto, esta soluci6n bencimica (gas en benceno) congela a - 8.6 °c (en
lugar de 5.5 ec, para el benceno puro) y ebulle a 87.1 °c (en lugar de 80.1 °c,
para el benceno pur~). N6tese que el soluto (gas) disuelto, ampli6 el intervalo
de temperaturas en la cual la soluci6n bencenica permanece en el estado Ii­
quido.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 217

EI siguiente ejemplo ilustra el cillculo del intervalo de temperaturas en el cual permanece


liquida una solucion acuosa.

Ejemplo 10.13

Una soluci6n acuosa tiene una densidad de 1.05 9 I mL y contiene 0.200 kg


de glicerina C 3 He0 3 (soluto NE y NV), disueltos en 800 9 de H20 liquida pura,
a 1 atm de presi6n. Calcular el intervalo de temperaturas dentro del cualla
soluci6n acuosa permanece en el estado liquido.

Estrategia: a presi6n constante, toda soluci6n permanece en el estado liqui­


do p~r encima de su punto de congelaci6n (TJ y por debajo de su punto de
ebullicion (Te); por 10 tanto, estos dQs valores pedidos se calculan a partir de
la concentraci6n del soluto, y de los puntos de congelaci6n y de ebullicion del
solvente puro (TeO y TeO).

I dTe (SLN) -+ Te (SLN) I

I dTc (SLN) -+ Tc (SLN) I

Calculos:
Punto normal de congelaci6n de la soluci6n (TJ:

dTc (SLN) =TeO (H 0) -


2 Te (SLN) = f\ (H 0) *
2 m (C3 HsOJ
Te (SLN) = TeO (H20) - dTc (SLN)
dTc (SLN) = ~ (H 20). m (C3 Ha0 3)

Molalidad (C 3He0 3 ) = n (C3 Hs0 3 )


WH 20
3
n (C3 Hs0 3) = 0.200 kg C3Ha0 3 * (10 9 C3Hs03) * ( 1 mol C 3Ha0 3 )
1 kg C3Ha0 3 92.00 9 C3Ha0 3

= 2.173 mol C3Ha03


Molalidad (C H 0 ) =2.173 mol C3 Ha0 3 = 2.173 mol C3He0 3 = 2.717 m
3 a 3 0.800 kg H20 1 kg H20

dTc (SLN) =(1.86 °C I m) 2.717 m =5.054 QC


Tc (SLN) =0.0 °C - 5.054 °C = 1-5.1 °C I
218 Propiedades ooligativas de las soluciones

Punto normal de ebullicion de la solucion (Te):

ATe (SLN) = Te (SLN) - Teo (H 0) = ~ (H 0) • m (C Ha0


2 2 3 3)

Te (SLN) = Teo (H 20) + ATe (SLN)

ATe (SLN) = ~ (H 20) * m (C3Ha0 3)

= (0.52 °c I m) * 2.717 m =1.41 °c

Te (SLN) = 100.0 °c + 1.41 °c = 101.4 °c

Por 10 tanto, el Intervalo de temperaturas dentro del cual la soluci6n acuosa


permanece Jiquida sera de - 5.1 DC a 101.4 °C:

Tc (SLN) < T(SLN Ifquida) < Te (SLN)

1- 5.1 °c < T(SLNUquida) < 101.4 (lC I


EI siguiente ejemplo ilustra la aplicacion de las propiedades coligativas en los autom6viles.

Ejemplo 10.14

Elliquido orglmico etilenglicol C2Ha0 2 (densidad igual a 1.11 9 I mL), soluto NE


y NV, es un anticongelante que se agrega al radiador de los autom6viles para
evitar que el agua del radiador del sistema de enfriamiento se congele y rompa
el radiador al ella expandirse. Calcular:
a} EI volumen minima de C2 Ha0 2 liquido que se debe agregar para proteger
el radiador de un auto que contiene 6.50 L de H20 (densidad, d = 1.00 9 I
mL), si la temperatura mas baja esperada durante el invierno es de - 20.0
°c, a presi6n atmosferica de 1 atm.

b) Calcular el intervalo de temperaturas dentro del cualla solucion (C 2 Ha0 2 ­


H2 0) permanece en el estado liquido.

Estrategia (a): conocidos el punto normal de congelacion de la solucion ( ­


20.0 °C) Y el punto normal de congelaci6n del H20 pura (0.0 0c), se calcula el
descenso en la temperatura de congelaci6n de la soluci6n (ATe); con este valor
se calcula la concentraci6n molal (m) del C2 Ha0 2 en la soluci6n acuosa del
radiador; con esta concentraci6n y la cantidad de H20, se calcula el volumen
minimo requerido de C2Ha0 2 •

Te (SLN), TeO (H 20) --+ ATe (SLN) --+ m (C 2 Ha0 2)


--+ V (C 2 Ha0 2 )

Estrategia (b): conocida la concentraci6n molal (m) del C2 Ha0 2 en la solucion,


se calcula el punta normal de ebullicion de la solucion; con este valor y el punto
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 219

normal de congelacion de la solucion, se establece el intervalo de temperatu­


ras.

Calculos:

a) ATe (SLN) = Teo (H 0) 2 - Tc (SLN) =0.0 °C - (- 20.0 0c) = 20.0°C


ATe (SLN) = I<c (H20) * m (C2Hs0 2)

m (C H
2 6
° )=2
ATe (SLN)
Ke H20
= 20.0°C
(1.86 0 C/m)
= 10.75 m = 10.75 mol C2Hs0 2
1 kg H20

W (H 0)
2
= 6.50 L H 0* [1.00 kg H20J
2 1 L H2 ° 6.50 kg H2 0

W (C H
2
° )=
S 2 1 kg H2
og 2
2J
[10.75 mol C 2Hs0 * 6.50 k H ° * [62.07 g C HS
1 mol C2H6
2 02]
° 2

V(C H 0 ) =W (C 2Hs0 2 ) 4337 C H 0 * 1 mL C 2Hs0 2


2 S 2 d (C 2 Hs0 2 ) 9 2 S 2 1.11 L (C 2Hs0 2 liquido puro)

= 3097 mL = I 3.91 L (C 2 Hs0 2 liquido puro) I


Por 10 tanto, para evitar que el agua del radiador se congele, se Ie deben
disolver minimo 3.91 L de etilenglicol CZHS0 2 liquido pur~.

b) ATe (SLN) = ke (H 20) * m (CzHsOz)


= (0.52 °c I m) * 10.75 m =5.59 °c
ATe (SLN) = Te (SLN) - TeO (H 0) 2

Te (SLN) =Te (H 0) + ATe (SLN)


o
2

= 100.0°C + 5.59 °C =105.6 °C


Por 10 tanto, el intervalo de temperaturas dentro del cualla solucion acuosa

del radiador permanece en el estado Ifquido es de - 20.0 °c a 105.6 °C:

Te (SLN) < T(SLN liquida) < Te (SLN)

1-20.0 °C < T(SLN liquida) < 105.6 °c I

EI siguiente ejemplo ilustra una aplicacion industrial de la crioscopia.


220 Propiedades collgativas de las soluciones

Ejemplo 10.15

Una fabrica tiene dispuesto al aire libre un dep6sito (tanque) que contiene 500
L de agua a 25 DC. Con la lIegada del invierno, se estima que la temperatura
ambiente puede bajar hasta - 10.0 DC.
Con el fin de evitar la congelaci6n del agua del dep6sito. se piensa agregarle
alcohol etilico C 2HsOH liquido. Calcular el volumen de alcohol puro que debe
disolverse en el agua para prevenir su congelaci6n. La densidad del C 2 HsOH
liquido es de 0.789 9 I mL.

V(C2HsOH)=?

Estrategia: con el descenso en el punto de congelaci6n (L\TC>, se calcula la


concentraci6n requerida del soluto no electr6lito y no volatil C2 HsOH; con esta
concentraci6n y la cantidad del solvente agua del tanque. se calcula el nume­
ro de moles de C2HsOH requerida; con aste, se calcula la masa de C2HsOH
requerida; con la masa y la densidad del C2 HsOH, se calcula el volumen de
C2 HsOH reqlJerido.

Calculos:
L\Tc (SLN) = kc (H 0) 2 * m (C2HsOH) = 0.0 °C - (- 10.0 0c) = 10.0"C

Molalidad (C H OH) = L\To (SLN) = 10.0 °C ::: 5.376 m


2 s Kc (H20) 1.86 0 C/m

n (C2 HsOH) = m (C H 0H) 2 5 * W (H 20)

[
5.376 mol C 2H5 0H) * 500 L H
1 kg H20 2
° * [1.00 kg H20)
1 L H2 0

= 2688 mol C2HsOH


Francisco Julitm Trujillo Santacoloma 221

W (C2H50H)
d (C2H5 0H)

2688 mol C2H 0H *(4607 9 C2H50H) * ( 1 mL C2HsOH )


5
1 mol C2 HsOH 0.789 9 C2HsOH

Por 10 tanto, para evitar que se congelen los 500 L de agua, se Ie deben agre­
gar al menos 157 L de C2 HsOH liquido pure.

EI siguiente ejemplo ilustra la relaci6n entre dos propiedades coligativas.

Ejemplo 10.16

EI punto normal decongelacion de una soluci6n acuosa de un soluto A (no

electr6lito y no volatil), es de - 4.37 °C. Calcular el punto normal de ebullicion

de la soluci6n.

Estrategias:

Metodo 1: conocidos los puntos normales de congelacion de la solucion (Te)

y del solvente (TOe)' se calcula el descenso del punto de congelaci6n de la

solucion (ATe); con este valor, se calcula la concentracion molal (m) del soluto

A; con esta concentracion se calcula la elevacion del punto de ebullici6n (ATe);

con este valor se calcula el punto de ebullicion normal de la solucion (Te).

ATe (SLN) ~ m (A) ~ ATe (SLN) ~ Te (SLN)

Metodo 2: como la concentraci6n de la solucion es constante, la relacion entre


el aumento de temperatura ATe y el descenso de temperatura ATe' es la misma
que entre sus constantes ebulloscopica (ke ) Y crioscopica (~); de esta relacion
se calcula el aumento de temperatura ATe; con este valor se calcula el punta
normal de ebullici6n de la solucion.

Te (SLN), Teo (H 20) Te (SLN)

CfJ/culos (Metodo 2):

ATe (SLN) = ~ (H 20) * m (A)

ATe (SLN) = ke (H 20) * m (A)

ATe (SLN) = Ke (H20) * meA) = Ke (H20)


ATe (SLN) Kc (H20) * meA) Kc (H2 0)
222 Propiedades coligativas de las soluciones

= 0.0 "C - (- 4.37 "c) = 4.37 "c


AT (SLN) = 4.37 OC * 0.52 °C 1m 1.22 0C

. e 1.86 0 C/m

.1Te (SLN) = Te (SLN) - Teo (H 20)


Te (SLN) = Teo (H 20) + ATe (SLN) = 100.0°C + 1.22°C = 1101.2 °c 1

Por 10 tanto, a una presion extema de 1 atm, la solucion ebulle a 101.2 "C.

10.1.4 Presi6n osm6tica (TF): osmometria 0 tonometria


Los procesos lIamados de difusion y de osmosis, comprenden propiedades coligativas que
son importantes en la naturaleza y en los experimentos en ellaboratorio.

Por ejemplo, cuando se agregan unas gotas de tinta liquida a un recipiente con agua, la tinta
se movera y tendera a distribuirse uniformemente en el agua, hasta que su concentracion
sea igual en todas las partes de la solucion. Este fenomeno se denomina difusion.

Igual sucede cuando un colorante liquido cae a una corriente de agua: en el punto donde el
colorante cae al agua, su concentracion es alta; a medida que transcurre el tiempo, el colo~
rante se difunde en la corriente de agua alcanzando cada vez menores concentraciones. En
ambos casos, inicialmente existe una diferencia 0 gradiente de concentracion de la tinta 0 del
colorante, entre el punto donde cae al agua y el resto del agua. EI proceso de difusion ocurre
hasta que la tinta 0 el colorante se distribuye uniformemente, es decir, hasta que el gradiente
de concentracion (.1C) tiende a cero y la concentracion de soluto tiende a ser uniforme en
toda la solucion, como se ilustra en la Figura 10.11.

Figura 10.11. Difusi6n de un colorante en una solucion. Sherman, A. at ai, 1999.


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 223

Un fen6meno similar ocurre cuando los gases emitidos por la chimenea de una fabrica 0
industria se difunden, dispersandose desde la chimenea hacia el aire circundante.

Analogamente, en el organismo humane el proceso de respiraci6n esta basado en la difusi6n


de gases desde areas de alta concentraci6n, hasta areas de baja concentraci6n.

La difusi6n es, entonces, el movimiento de un soluto en una soluci6n, desde sitios de alta
concentraci6n de soluto, hacia sitios de baja concentraci6n de soluto.

Por otra parte, cuando distintos tipos de materiales se usan para filtrar una soluci6n, ellos
se pueden comportar como permeables, impermeables, 0 semipermeables. Por ejemplo,
si a traves de un papel de filtro para cafe (0 a traves de un papel de filtro de laboratorio), se
vierte un jugo de uvas, practicamente todo elliqui~o pasa por el filtro (excepto las particulas
s6lidas no disueltas que son retenidas en el filtro): este es un ejemplo de filtro 0 membrana
permeable.

Cuando una soluci6n acuosa se almacena en un recipiente plastico, meta lico , 0 de vidrio,
el liquido no puede atravesar las paredes del recipiente: estos son ejemplos de materiales
impermeables.

Sin embargo, existe una clase de materiales lIamados semipermeables, que son intermedios
entre los permeables y los impermeables. Los materiales semipermeables permiten el paso
de particulas muy pequenas de una soluci6n, por ejemplo de moleculas del solvente, pero
no dejan pasar el resto de las particulas disueltas de solutos, de tamanos mayores. Si la
membrana semipermeable solo permite el paso de moleculas del sol vente de una soluci6n, el
proceso se llama la 6smosis. Si la membrana permite el paso de iones y/o moleculas ambos
de tamano pequeno, junto con el solvente, el proceso se llama de dialisis y se trata de una
membrana dializante. Muchas membranas celulares son membr~nas dializantes que permi­
ten el intercambio de nutrientes y de materiales de desecho (metabolitos).

La 6smosis es un caso especial de difusion y se refiere al movimiento 0 paso de un solvente


(no de soluto) a traves de una membrana semipermeable. Si se trata de soluciones acuosas,
la osmosis es la difusion exclusivamente de moleculas de H20 a traves de la membrana
semipermeable.

Una membrana semipermeable es un material con poros tan diminutos que solo permite el
paso de moleculas del solvente y retiene las restantes mas grandes, ocasionandose el fen6­
meno de la osmosis. Es comun que con soluciones acuosas, s610 las pequenas moleculas
del solvente H20 puedan pasar a traves de una membrana semipermeable, pero no asf las
partfculas de soluto (moleculas 0 iones), de mayor tamano.

Las membranas semipermeables pueden ser naturales (como el papel pergamino y algunos
tejidos animales 0 vegetales), 0 sinteticos (como el celofan).
224 Propiedades coligativas de las soluciones

La Figura 10. 12 muestra el fen6meno de la 6smosis y el desarrollo de la lIamada presi6n


osm6tica (pi, rr).

Membrana
semipermeable

IizO pura

H2O pura

C (STO) =0 C(STO)=Cj C(STO)=O

(a) (b)

En la parte (a) de la Figura 10.12 se tiene un recipiente dentro del cual se introducen dos
liquidos con el mismo nivel 0 altura y separados por una membrana semipermeable: en el
compartimiento izquierdo se tiene agua pura (concentraci6n de soluto igual a cer~) y en el
compartimiento derecho se tiene una soluci6n acuosa de un soluto no electr61ito y no volatil
(concentraci6n de soluto igual a C1). Como la membrana es semipermeable, las moleculas
de H20 situadas a ambos lados de la membrana la pueden atravesar espontaneamente en
ambas direcciones (del agua pura hacia la soluci6n y de la soluci6n hacia el agua pura) de­
bido al fen6meno de la 6smosis. Sin embargo, se encuentra que se mueven mayor numero
de moleculas de H20, desde el agua hacia la soluci6n, que desde la soluci6n hacia el agua.
EI resultado es que ocurre un f1ujo neto de moleculas de H20 de izquierda a derecha. Con
el tiempo, la consecuencia es que disminuye et nivel y et volumen de solvente en el com par­
timiento izquierdo, aumentando la altura (hasta un valor h) y el volumen de la soluci6n en el
compartimiento derecho, tal como se muestra en la parte (b) de la Figura 10.12, hasta que no
haya flujo neto de moleculas de H20 en ningun sentido.

De la situaci6n mostrada, se pueden hacer las siguientes anotaciones:


• EI f1ujo neto de moleculas de H20 del solvente, ocurre espontaneamente desde el H20 ha­
cia la soluci6n; y en general, desde el compartimiento con menor concentraci6n de soluto
(soluci6n mas diluida) hacia el compartimiento con mayor concentraci6n de soluto. Esto
equivale a decir, desde el compartimiento con mayor concentraci6n de solvente (agua
pura) , hacia el compartimiento con menor concentraci6n de solvente (Ia soluci6n).
• AI ocurrir un f1ujo neto de solvente hacia la soluci6n con mayor concentraci6n de soluto
(b), esta sufre una diluci6n y por 10 tanto, disminuye la concentraci6n de soluto (C2 < C1).
La tendencia espontanea es a igualarse las concentraciones de soluto en ambos lados
de la membrana, y por 10 tanto, a tener iguales presiones de vapor los IIquidos en ambos
compartimientos.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 225

* EI flujo neto de moleculas de H20 continua hasta que la solucion ya diluida del compar­
timiento derecho alcanza una altura (h) tal que la presion ejercida por el peso de esta
columna de liquido es suficiente para igualar el flujo de agua en ambos sentidos; en ese
momento, se alcanza un equilibrio dinamico en la difusion del agua, y su velocidad hacia
la derecha es igual a la velocidad hacia la izquierda.

La presion ejercida por la columna liquida de altura h, en (b), generada por la presencia de
un soluto disuelto, se conoce como la presion osmotica, representada por el simbolo TJ (pi).
La medida experimental de la presion osmotica se conoce como osmometria 0 tonometria.

La presion osmotica se puede definir como la presion externa que es necesario aplicar sobre
la superficie de la solucion mas concentrada de soluto (compartimiento derecho de la parte
(b)), para prevenir la osmosis del solvente (H 2 0) desde la izquierda. Es decir, la presion que
hay que aplicar sobre el compartimiento dere.cho de la parte (b), para mantener las alturas
originales iguales en ambos compartimientos como en la parte (a), deteniendo asi el flujo
neto de solvente (H 20).

La fuerza motriz 0 fuerza impulsora del flujo neto de solvente hacia la solucion mas concen­
trada de soluto (C 1), se debe a la diferencia de presiones de vapor en la parte (a), entre la
mayor presion de vapor (H 20 pura) y la menor presion de vapor (solucion de concentracion
C1, debido a la presencia de sOluto). En consecuencia, la presion osmotica (TJ) es propor­
cional a la diferencia de las presiones de vapor de los liquidos (~p =
po - P) en los dos
compartimientos de la parte (a) de la Figura 10.12.

Si el experimento descrito se repite poniendo en los compartimientos de la parte (a) de la


Figura 10.12 dos soluciones acuosas de diferente concentracion de soluto, se observara el
mismo fenomeno de la osmosis del solvente: habra un flujo neto de moleculas del solvente
H2 0 desde la solucion mas diluida en el soluto, hacia la solucion mas concentrada en el
soluto, es decir, desde la solucion mas concentrada en el solvente, hacia la solucion menos
concentrada en el solvente. En este caso, tambien, la presion osmotica (TJ) sera la presion
externa que es necesario aplicar sobre la superficie de la solucion mas concentrada de solu­
to, para prevenir el flujo neto de solvente H20 hacia ella.

Si no se aplica la presion externa, el solvente se movera para diluir la solucion mas concen­
trada de soluto, hasta que la concentracion de soluto tiende a igualarse a ambos lados de la
membrana. En ese momento la osmosis del solvente H20 se detiene y ocurre un equilibrio
dinamico entre moleculas de H20 a ambos lados de la membrana.

Como propiedad coligativa que es, la expresion de la presion osmotica (TJ) de una solucion
dada obedece una ley, cuya formula matematica es coincidencialmente similar a la ley de los
gases ideales (P * V = n * R * T): TJ * V = n * R * T:

I TJ (SLN) * V (SLN) = n (STO) * R * T (SLN) I


226 Propiedades coligativas de las soluciones

En donde:

TT (SLN) = Presi6n osm6tica de la soluci6n concentrada.

V (SLN) = Volumen de la soluci6n.

n (STO) = Numero de moles del soluto disuelto.

R = Constante de los gases ideales.

T (SLN) = Temperatura absoluta (unidades kelvin, K) de la soluci6n.

Despejando la presi6n osm6tica (TT) y reagrupando terminos, se tiene:

TT* V =n * R * T

TT = (;) R *T = e* R *T

I TT (SLN) = C (STO) * R * T (SLN) I


En donde e es la concentraci6n molar (molaridad) del soluto en la soluci6n. Esta ecuaci6n
se cumple para soluciones diluidas. N6tese que como propiedad coligativa, al aumentar fa
concentracion molar (C) del soluto en una soluci6n, se aumenta la presi6n osm6tica (TT).
Ademas, puede demostrarse que para soluciones muy diluidas, el valor de la concentraci6n
molar (e) es aproximadamente igual al valor de su concentracion molal (m).

EI siguiente ejemplo ilustra la aplicaci6n de esta propiedad coligativa.

Ejemplo 10.17

Una solucion acuosa del azucar maltosa C12H22011 tiene una presi6n osm6tica
de 5.61 atm a 25 cC. ealcular la concentracion molar de la maltosa en la so­
lucion.

Estrategia: dadas la presion osmotica de la soluci6n (TT) y su temperatura (T),


se cafcula la concentraci6n del soluto C12H220 W

TT (SLN). T (SLN) - - C (C12H22011)

Calculos:

(SLN)

1t

R * T (SLN)

T (SLN) = 273.16 + 25 = 298.16 K

Francisco Julian Trujillo Santacoloma 227

Molaridad (C H
12 22 11
° )= 5.61 atm
0.0821 ((L * atm) I (mol K» * 298.16 K

= 0229 mol C12H22011 = 1 0.229 M 1


1 L SLN . .
Por 10 tanto, la concentraci6n molar de la maltosa en la soluci6n es de 0.229 M.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la presi6n osm6tica de una soluci6n.

Ejemplo 10.18

Calcular la presi6n osm6tica a 25°C, de una soluci6n acuosa que contiene


5.00 9 de glucosa CaH120a (soluto NE Y NV) disuelta en 500 mL de soluci6n.
Estrategia: conocida la masa del soluto C aH120 a, se calcula su numero de mo­
les; con este valor, con el volumen de la soluci6n y la temperatura de la solu­
ci6n, se calcula la presi6n osm6tica"de la soluci6n.

Calculos:
Tf (SLN) V (SLN) = n (CaH120S) * R * T (SLN)

n (CSH120S) 5.00 9 CSH120 S * ( 1 mol CsH120a ) = 0.02775 mol CSH120S


180.16 9 CaH120 a
T (SLN) = 273.15 + 25 = 298.15 K

1t (SLN) = n (CsH120 a) * R * T (SLN)

V (SLN)

1t(SLN) = 0.02775 mol * 0.0821 «L*atm) I (mol*K» * 298.15 K 1 .


1 36 atm 1
0.500 L ""

Por 10 tanto, a 25°C, la soluci6n tiene una presi6n osm6tica de 1.36 atm.

En el siguiente ejemplo se ilustra un calculo mas elaborado de la presi6n osm6tica de una


soluci6n acuosa.

Ejemplo 10.19

Una soluci6n acuosa tiene una densidad de 1.047 9 I mL a 20°C Y contiene


0.200 kg de glicerina C 3 Ha0 3 (soluto NE y NV) disueltos en 0.800 kg de H 20
pura. Calcular la presi6n osm6tica de la soluci6n.

Estrategia: con la masa conocida del soluto C 3 Ha0 3 , se calcula su numero de


moles; con la masas de soluto y de solvente, se calcula la masa de la soluci6n;
228 Propiedades coligativas de las soIuciones

con la masa de la soluci6n y su densidad se calcula su volumen; con estos


datos se calcula la concentraci6n molar (M) del soluto CSH80S; con la concen­
traci6n de soluto y la temperatura de la soluci6n se calcula la presi6n osm6tica
de la soluci6n.

W (CsHa0J) .--. n (QHaOs) r­ ---II>'


C (CaHaOs)

~ T (SLN)
d(SLN) 1t(SLN)
W (CaHaOa). W (H.?O) -+ W(SLN) "'v (SLN) ~

Calculos:
TT (SLN) = C (CsHaOs) * R * T (SLN)

Molaridad (C H
3 a
°)
s
== n (CsHaOa)
V (SLN)

W (SLN) = W (CaHsOs) + W (H 20) = 0.200 kg + 0.800 kg = 1.000 kg SLN

V (SLN)::: W (SLN) == 1.000 kg SLN = 0.9551 L SLN


d (SLN) 1.047 kg SLN 11 L SLN

Momlaridad (C H
3
° )=
S 3
2.171 mol CsHsOa
0.9551 L SLN
= 2.273 mol C3Ha0 3 = 2.273 M
1 L SLN

T (SLN) = 273.16 + 20 = 293.16 K


TT (SLN) ::: (2.273 moll L) * 0.0821 «L * atm) I (mol * K» * 293.16 K

TT (SLN) = I 54.7 atm I


Por 10 tanto, la presi6n osm6tica de la soluci6n es de 54.7 atm.

EI siguiente ejemplo ilustra el cslculo de las cuatro propiedades coligativas de una soluci6n
acuosa.

Ejemplo 10.20

A 300.0 g de una soluci6n acuosa de glicerina 0 glicerol C3Hs0 3 (soluto no


electr61ito y no volstil) con 20.0 % (P I P) CSHS0 3 • se Ie atiaden 10.0 9 de
Francisco Julian Trujillo Santaooloma 229

C3 Hs0 3 pura, sin ocurrir un cambio apreciable en el volumen de la solucion. La


solucion resultante esta a 25 °C Y 1 atm, y tiene una densidad de 1.15 g I mL.

Para la soluci6n resultante considerada como ideal, calcular:


a) Su presion de vapor.
b) Su presion osmotica.
c) EI intervalo de temperaturas dentro del cual permanece liquida.

(1 ) (2)
I I

CaHsOa I 10.0 9 CaHaOa.. CaHsOa


H2O H2O

300.0 9 SLN d(SLN)=


20.0 % (PI P) 1.15g/mL
CsHa0 3

Esfrafegia: con un balance de masa del soluto C3 Hs0 3 , se calcula su masa total
en la solucion resuItante; con este dato y con la masa inicial del solvente H20,
se calcula la masa total de la solucion resultante; con estos datos y la densidad
de la soluci6n, se calcula la concentracion del CaHsOa en la solucion resultante
expresada como molaridad (C) y molalidad (m). as! como la fraccion molar del
H20; con estas concentraciones se calculan las cuatro propiedades coligativas
de la solucion resultante.

Gillculos:
En la solucion original (1):

W1 (C3HsOJ = 300.0 9 SLN * ( 2~.~~~;~6~a J 60.0 9 C3Hs0 3

En la solucion resultante (2):

P (SLN) = X (H 0) * po (H 0)

2 2

t.T (SLN) = k (H 20) * m (CaHa03)


TT (SLN) = C (CaHsOa) * R * T

Calculo de las concentraciones X (H 20), m (CaHaOa). y C (CaHaOa) en la solu­


cion (2):
W2 (C aH80J = 60.0 9 + 10.0 9 = 70.0 9 CaH80a
230 Propiedades coligativas de las soluciones

W 2 (SLN) = 70.0 9 + 240.0 9 = 310.0 9 SLN

n2 (SLN) =n 2 (C 3 Ha0 3) + n2 (H 20) = 0.7600 mol + 13.318 mol = 14.078


mol SLN

X (H 0) = 13.318 mol H20 = 0.9460 mol H20


2 2 14.078 mol SLN 1 mol SLN

3.17 m

Molaridad (C H O) ; n2 (C aHa0 3 )
2 3 8 3 V (SLN)
2

V SLN W2 (SLN) = 310.0 SLN * ( 1 mL SLN )


2
d2 (SLN) 9 1.15 9 SLN

= 269.5m L SLN

Molaridad (C H
2 a 8
°)3
= 0.7608 mol C 3 Hs0 3
0.2695 L SLN

Calculo de las propiedades pedidas de la soluci6n resultante (2):

a) P2 (SLN) ; X 2 (H 20) * po (H 20)

; 0.9460 * 23.76 torr = I 22.48 torr I


b) TT2 (SLN) = C 2 (CaHaOa) * R * T

= (2.822 moll L) * 0.0821 «L * atm) I (mol * K» * 298.15 K = I 69.1 atm I

c) i1Te (SLN) = ke (H 0) 2 * m2 (C 3Ha0 3) ; (1.86 °C I m) * 3.17 m = 5.896°C


Te = Teo - ATe = 0.0 °C - 5.896 °C =I - 5.9 °C I
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 231

.1Te (SLN) = ke (H 0) * m (C Hs0 = (0.52 °C I m) * 3.17 m = 1.64°C


2 2 3 3)

Te = Teo + .1Te = 100.0 °C + 1.64 °C = 101.6°C

Por 10 tanto, la soluci6n resultante permanece en el estado Ifquido en el inter­

valo de temperaturas de

- 5.9 °C a 101.6°C.

Soluciones isotonicas
Cuando se comparan las presiones osm6ticas de dos soluciones acuosas, elias pueden ser
iguales 0 diferentes; soluciones isot6nicas son aquellas que tienen el mismo valor de sus
presiones osm6ticas. Como la presi6n osm6tica (rr) depende de la temperatura, se pueden
presentar dos casos: cuando las dos soluciones: estan a la misma temperatura y cuando
estan a temperaturas diferentes.

Cuando dos soluciones isot6nicas estan a la misma temperatura, la concentraci6n molar de


soluto. debe ser igual en ambas. Esto se puede observar comparando las expresiones de sus
correspondientes presiones osm6ticas:
Para la soluci6n (1): rrl = Cl * R * T1
Para la soluci6n (2): rr 2 =C 2 * R *T2

Si las soluciones son isot6nicas:


rr 1 = rr2
C*R*T
1 1 = C2 *R*T2

Cuando las soluciones isot6nicas estan a la misma temperatura:

Cuando las soluciones isot6nicas estan a diferentes temperaturas, las concentraciones de


soluto son diferentes:

rr1 = rr 2

C1 * R *T1 =C 2 * R* T2

Despejando una de las dos concentraciones molares:

= C2

En este caso, n6tese que si las temperaturas son diferentes (T2 1; T1), entonces necesaria­
mente las dos concentraciones deben ser diferentes (Cl 1; C2 ). Por 10 tanto, dos soluciones
232 Propiedades coligativas de las soluciones

isot6nicas (1T1 =1T2) tienen la misma concentracion de soluto (C1 =C2). unicamente si estan
a la misma temperatura
=
(T1 T2 )·

EI siguiente ejemplo ilustra la aplicacion de soluciones isotonicas.

Ejemplo 10.21

Calcular la concentracion molar (C) de glucosa CeH120e (soluto NE Y NV) en


una solucion acuosa a 20°C, la cual es isotonica con otra solucion acuosa de
sacarosa C12H22b11 (solutq NE y NV) que contiene 8.36 9 de C12H22011 disueltos
en 123 mL de solucion a 10 ac.
(1 ) (2)

Isot6nicas
,.. ...
T= 20·C T'" 10·C

Estrategia: como las dos soluciones son isotonicas, tienen iguales presiones
osmoticas (1T1 = 1T2); la concentracion molar (C) de la solucion de CeH120S se
obtiene de su presion osmotica y de su temperatura; la presion osmotica de la
solucion de CSH 120 S' a su vez, se obtiene de la presion osmotica de la solucion
de C12H22011; la presion osmotica de la solucion de C12H22011 se obtiene de la
concentracion molar (C) del soluto C12H22011 y de la temperatura de la solucion.

Calculos:

Para la solucion de CSH120S:


1Tl = C1(C H120 S)
S * R * T1

Para la solucion de C12H22011:

1T2 = C2 (C12H22011) * R * T2

Por ser soluciones isotonicas. se pueden igualar las expresiones de sus pre­

siones osmoticas:

1T1 = 1T2

C1 (CsH120 e) * R * T1 = C2 (C12H22011) * R * T2

C1 (CSH120S) = C2 (C12H22011) * (;,)


Francisco Julian Trujillo Santacoloma 233

C (C H
2 12 22 11
°)
= n (C12H22011)
V (SLN)

T2 = 273.15 + 10 = 283.15 K

T1 = 273.15 + 20 = 293.15 K

C1(C H
6 12
° 6
)=(0.1985 mOI/L)*(283.15K)
293.15 K
0.192 mol C12H22011 = 0.1985 M
1 L SLN

Por 10 tanto, la solucion de glucosa tiene una concentracion molar de 0.192 M a


20°C, mientras que .Ia solucion isotonica de C12H22011 tiene una concentracion
molar de 0.199 M a 10°C.

Por otra parte, cuando dos soluciones tienen diferentes presiones osmoticas, la solucion con
la menor concentracion de soluto (Ia mas diluida) tendra una menor presion osmotica y la
solucion con mayor concentracion de soluto (Ia mas concentrada) tendra una mayor presion
osmotica. La solucion mas diluida se denomina hipotonica, con respecto a la soluci6n mas
concentrada. La solucion mas concentrada se denomina hipert6nica, con respecto a la solu­
ci6n mas diluida.

Para la soluci6n (1): TT1 = C1 * R * T1


Para la soluci6n (2): TT2 = C2 * R * T2

Dividiendo la primera expresi6n por la segunda:

Si ambas soluciones estan a la misma temperatura:

T1 = T2
3..=S
1t2 C2

Despejando una de las dos presiones osm6ticas:

Si C1 (soluci6n concentrada) es mayor que C2 (soluci6n diluida), entonces TT 1, es mayor que

TT 2: se dice que la soluci6n con presi6n osm6tica TT1 (mayor) es hipert6nica con respecto a

234 Propiedades coligativas de las soluciones

la soluci6n con presi6n osm6tica TT2 (menor); y ala inversa, la soluci6n con TT2 (menor) es
hipot6nica con respecto a la soluci6n con TTl (mayor).

Recuerdese que cuando dos soluciones acuosas con diferentes presiones osm6ticas se se­
paran por medio de una membrana semipermeable, entonces ocurrira espontaneamente
un f1ujo neto de moleculas del solvente H20 desde la soluci6n mas diluida de soluto hacia
la soluci6n mas concentrada de soluto; es decir, habra espontaneamente un f1ujo neto de
moleculas de H 20 desde la soluci6n hipot6nica, hacia la soluci6n hipert6nica (hasta que la
concentraci6n de soluto en ambas tienda a igualarse), 0 sea, hasta que las presiones de
vapor de ambas soluciones tiendan a igualarse.

EI fen6meno de la 6smosis y de la presi6n osm6tica es importante en muchos procesos natu­


rales. Por ejemplo, la presi6n osm6tica parece ser 91 mecanismo principal para el transporte
ascendente del agua desde el suelo, hasta las hojas de las plantas. EI agua de las hojas
de los arboles se evapora hacia el aire por el proceso lIamado transpiraci6n, aumentando
la concentraci6n de solutos en los fluidos acuosos de las hojas, con 10 cual se incrementa
la presi6n osm6tica. Debido a este aumento de la presi6n osm6tica, el agua de la savia del
suelo es impulsada hacia arriba a traves del tronco, los tallos y las ramas de los arboles, para
tratar de diluir la soluci6n concentrada de las hojas. Se estima que se requiere una presi6n
de 10 a 15 atm para que el agua suba hasta las hojas mas altas de los arboles (que pueden
lIegar a medir hasta 120 m de altura): en comparaci6n, por el fen6meno de la capilaridad, el
agua alcanza a subir solo unos pocos centimetros.

La 6smosis y la presi6n osm6tica tambien son importantes en los seres vivos. Asi, de manera
esquematica, una celula puede considerarse como una soluci6n acuosa encerrada en una
membrana semipermeable. Por 10 tanto, la soluci6n acuosa que rodea la celula (soluci6n
extracelular) debe ser isot6nica con la soluci6n del interior de la celula (soluci6n intracelular),
para que no ocurra la 6smosis y la celula no sufra dano alguno p~r perdida 0 ganancia de
agua. Si la soluci6n extracelular es hipert6nica con respecto a la soluci6n intracelular, enton­
ces saldra agua de la celula, deshidratandose y haciendo que la celula se encoja, se arrugue
y se distorsione: este proceso se denomina crenaci6n 0 plasm6lisis, como se ilustra en la
Figura 10.13.

Figura 10.13 Crenaci6n 0 plasm6lisis de una celula.

Brown, T. L., et ai, 1998.

Francisco Julian Trujillo Santacoloma 235

Si la soluci6n extracelular es hipot6nica con respecto a la soluci6n intracelular, entonces


penetrara agua a la celula, causando su hinchaz6n y ruptura: este proceso se denomina
turgencia 0 hem6lisis, como se muestra en la Figura 10.14.

Figura 10.14 Turgencia 0 hemolisis de una celula.

Brown, T. L., et ai, 1998.

As! pues, las soluciones isot6nicas previenen la crenaci6n y la hem6lisis de las celulas. Por
esta raz6n, la aplicaci6n de inyecciones intravenosas debe hacerse con soluciones acuosas
que sean isot6nicas con la sangre (es decir, que tengan una presi6n osm6tica similar a la de
la sangre, que es de unas 7.7 atm) para que no haya movimiento neto de entrada 0 de salida
de agua en las celulas del torrente sanguineo.

Por efectos del fen6meno de la presi6n osm6tica se sabe que los peces y las plantas acua­
ticas de agua dulce (soluci6n hipot6nica) se mueren al ponerlos en agua salada (soluci6n
hipert6nica, por tener mayor concentraci6n de sales disueltas), y viceversa.

Una aplicaci6n importante del fen6meno de la 6smosis en el campo ambiental es la puri­


ficaci6n de aguas, especialmente en zonas aridas en donde la unica fuente cercana es el
agua de mar. EI agua de mar contiene una alta concentraci6n de iones y de otras sustancias
disueltas, cuya remoci6n es necesaria para obtener agua potable. Este proceso se llama
desalinizaci6n del agua de mar, que se puede realizar por varios tecnicas, una de las cuales
es la 6smosis, que se explica a continuaci6n.

Las sales disueltas en el agua de mar (liamada soluci6n salina) producen una presi6n osm6tica
dada en la soluci6n. Si se coloca esta soluci6n salina, separada de una pequena cantidad de
agua pura por una membrana semipermeable, ocurrira la 6smosis espontanea desde el agua
(hipot6nica) hacia la soluci6n salina (hipert6nica), manifestandose asi la presi6n osm6tica
(TT) de la soluci6n salina. Si se aplica una presi6n extern a (P) igual a la presi6n osm6tica (P
= TT), se previene este f1ujo neto de agua. Pero si se aplica una presi6n externa mayor que
la presi6n osm6tica (P > TT), se invierte la direcci6n de la 6smosis: las moleculas de H20 son
forzadas a f1uir desde la soluci6n salina (hipert6nica) hacia el agua pura (hipot6nica); de esta
forma, los materiales disueltos son retenidos por la membrana semipermeable y el agua que
pasa y se recoge es mas pura que al principio. Esta tecnica se denomina 6smosis inversa (0
reversal. La Figura 10.15 ilustra la tecnica de la 6smosis inversa.
236 Propiedades coUgativas de las soluciones

Figura 10.15 La 6smosis inversa 0 reversa.

Chang, R., 200.3.

La Figura 10.16 ilustra esquematicamente un arreglo experimental para aplicar la osmosis


inversa.

Soporte
membrana

Soluci6n
-+ mas concentrada
Agua en impurezas
impura-+

Bomba
de alta
presmn

Figura 10.16 Arreglo experimental de la osmosis inversa.

Whitten, K. w., et ai, 1999.

10.1.5 Fundamento comun de las propiedades coligativas


Las cuatro propiedades coligativas de solutos no electralitos y no volatiles estudiadas tienen
un fundamento com un, que es la incapacidad de las particulas del soluto para cruzar entre
dos fases:

EI soluto no pasa de la fase liquida a la fase gaseosa, 10 cual trae como consecuencia la
disminucion de la presion de vapor y la elevacian del punto de ebullicion de la solucian.
Francisco Juliim Trujillo Santacoloma 237

EI soluto no pasa de la fase trquida a la fase solida cuando se congela el solvente, 10 cual
conduce a la disminucion del punto de congelacion de la solucion.
EI soluto no puede atravesar una membrana semipermeable, 10 cual conlleva a la genera­
ci6n de la presion osm6tica.

Otra explicacion complementaria para analizar la causa de las propiedades coligativas de las
soluciones ideales es que estas propiedades se originan por un efecto de entropia, ya que
como se explico anteriormente la formacion de las soluciones ideales ocurre sin un cambio
=
apreciable de energia, dH(SLN) O. Asi, la entropia del solvente puro es menor que la
entropia de su vapor, pues los gases son mas desordenados que los liquidos: el solvente se
evapora porque al hacerlo, tiende a desordenarse. Por su parte, como una solucion es mas
desordenada que su solvente puro, entonces cuando un soluto no volatil se disuelve en el
solvente, disminuye la diferencia de entropia entre ,las fases liquida (Ia soluci6n) y gaseosa (el
vapor). Por consiguiente, la menor tendencia del solvente a evaporarse disminuye la presion
de vapor de la soluci6n y eleva su punta de ebuUicion. Analogamente, el mayor desorden
de la solucion, comparado con el del solvente puro, se opone a la tendencia del solvente a
congelarse y, por 10 tanto, el punta de congelacion de la solucion se disminuye.

10.1.6 Apllcaciones de las propiedades coligativas


Las cuatro propiedades coligativas de las soluciones tienen aplicaciones importantes no solo
en la industria, sino en la biologfa y en la quimica. Algunas aplicaciones son las siguientes:

• La determinacion de los pesos moleculares de los solutos no electrolitos y no volatiles


es una practica importante. Actualmente, se determinan por medio de la tecnica instru­
mental lIamada espectrometria de masas, exacta pero costosa. Sin embargo, cada una
de las cuatro propiedades coligativas se puede usar para hacer un calculo estimado del
peso molecular del soluto, aunque especial mente la medicion de la presion osmotica es
el metodo que produce los resultados mas exactos. EI metodo osmometrico es de gran
utilidad para sustancias muy costosas, 0 que solo se pueden preparar en cantidades muy
pequetias, y que tengan pesos moleculares muy altos.
• En las regiones donde existen estaciones extremas de inviemo y verano, se usan anti­
congelantes del H20 como el etilenglicol C2He0 2 para el deshielo del fuselaje exterior de
los aviones y para proteger el radiador de los autom6viles, pues disminuyen el punto de
congelacion de la solucion en invierno y aumentan su punto de ebullicion en verano. Igual­
mente, la adicion de sales (como el NaCI y el CaCI 2) al hielo de las calles resbaladizas en
invierno, funde el hielo.
• Tambien se aprovecha el descenso en el punto de congelacion para la manufactura de
circuitos integrados (chips) para las computadoras, que requieren materias primas muy
puras.
• Para estudiar el contenido intracelular, los bioqufmicos rompen las celulas colocandolas
en una solucion hipotonica (de menor presion osmotica).
238 Propiedades coligativas de las soIuciones

• En la conservaci6n hipert6nica de alimentos, si no hay refrigeraci6n disponible, se puede


agregar sal (NaC!) can 10 cuallos microbios en la superficie de los alimentos pierden agua
y mueren.

Peso molecular de solutos no e/ectr611tos y no volatiles


EI peso molecular (P.M.) de un compuesto covalente se expresa en unidades de masa at6mi­
ca por molecula (uma I molecula) y es numericamente igual a su masa molar (M.M.) expre.,.
sada en gramos por mol de moleculas (g I mol):

P.M. (uma I molecula) = M.M. (g I mol)


EI peso molecular de un soluto no electro lito y no volatil se puede estimar a partir de medidas
experimentales de las propiedades coligativas (~Te,.~Tc' a IT) de una soluci6n en la cual este
disuelta la sustancia.

Conocido el valor experimental de una propiedad coligativa, se puede derivar una expresi6n
sencilla para calcular la masa molar de la sustancia en cuesti6n y, par 10 tanto, conocer su
peso molecular.

En orden descendente de importancia, las propiedades coligativas mas sensitivas para la


determinaci6n de los pesos moleculares son: presi6n osm6tica (IT), aumento del punta de
ebullici6n (~T,,), y descenso en el punta de congelaci6n (~Tc)' EI descenso en la presi6n de
vapor (~P) no es suficientemente sensitivo. A continuaci6n, se derivan las ecuaciones para
calcular la masa molar (M.M.) de un soluto no electr6lito y no volatil, y par 10 tanto, su peso
molecular (P.M.).

a) A partir de medidas ebullosc6picas (~T,,):

~Te (SLN) = ke (STE) * m (STO)

m(STO)= ~T" (SLN) n(STO: mol) W (STO: g) I M.M. (STO: g/mol)

K" (STE) W (STE: kg) W (STE: kg)

k" (STE) * W (STO: g)


M.M. (STO: g/mol)
~ Te (SLN) W (STE: kg)

P.M. (STO: uma I molecula)

Recordar que: ~Te (SLN) = Te (SLN) - Te o (STE)

b) A partir de medidas criosc6picas (~Tc)

~Tc (SLN) = ~ (STE) * m (STO)

~Tc (SLN) n (STO: mol) W (STO: g) I M.M. (STO: g/mol)


m(STO) =--~--~----~--~~~
Kc (STE) W (STE: kg) W (STE: kg)
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 239

MM. (STO: Imol) = Kc (STE) .. W (STO: g)


9 ATe (SLN) W (STE: kg)

= P.M. (STO: uma I molecula)


c) A partir de medidas osmometricas (n):
n (SLN : atm) .. V (SLN: L) = n (STO : mol)" R .. T (SLN: K)
W
n (SLN : atm) .. V (SLN: L) = M.M (STO: g/mol)
.. R * T (SLN: K)

R .. T (SLN: K) .. W (STO: g)
MM(STO: g/mol) =
1t (SLN: atm) V (SLN: L)
= P.M. (STO: uma I molecula

EI sjguiente ejemplo ilustra el calculo del peso molecular de una sustancia covalente (mole­
cular).

Ejemplo 10.22

Una muestra de 0.500 9 del soluto no electrolito y no volatil hemoglobina (abre­


viada como Hb), se disolvio en suficiente agua a 25°C, hasta obtener 100
mL de solucion. La presion osmotica de la solucion fue de 0.180 kPa (1 atm =
=
1.013*105 Pa ; 1 kPa = 103 Pa ; Pa Pascal). Calcular el peso molecular (P.M.)
de la hemoglobina (Hb).

Estrategia: La presion osmotica de la solucion es causada por las particulas


del soluto (moleculas de hemoglobina disueltas); conocidos la presion osmoti­
ca (n), la temperatura (T), y el volumen (V) de la solucion, se puede calcular el
numero de moles de moleculas de hemoglobina disueltas en la solucion; con
este dato y con la masa de hemoglobina disuelta, se calcula la masa molar de
la hemoglobina y, por 10 tanto, su peso molecular.

n (SLN), V (SLN). T (SLN) ----4 n (Hb) - . .~ M.M. (Hb) ----4 P.M. (Hb)

ell/culos:
n (SLN) .. V (SLN) =n (Hb) .. R * T (SLN)
n(Hb) = 1t * V
R*T
3
1t (SLN) = 0.180 K A * (10 PA)*( 1 atm ) = 1.776*10-3 atm

p 1 KpA 1.013 * 105 Pa

V (SLN) = 0.100 L

240 Propledades coligativas de las soluciones

T (SLN) =273.15 + 25 = 298.15 K

n(Hb) = 1.776 * 10-3 atm 1< 0.100 L = 7.2591< 1049 mol Hb


0.0821 «L * atm) I (mol * K» * 298.15 K
4
. M.M. (Hb) = W(Hb) = 0.500 9 Hb = 68878 = 5,891< 10 9 Hb
n(Hb) 7.2591< 1049 mol Hb 1 mol Hb
4
P.M. (Hb) = 6.89 * 10 uma = 68900 uma
1 molecula Hb 1 molecula Hb

Por 10 tanto, el peso molecular de la hemoglobina (Hb) es de aproximadamente


68900 uma por molecula.

10.2 Soluciones de so/utos e/ectro/itos


Anteriormente se explico que las propiedades coligativas de una solucion dependen del nu­
mero total de partfculas de soluto disueltas en la solucion y no de su naturaleza quimica; es
decir, dependen de la concentracion total de particulas disueltas.

AI disolverse en el agua, los electrolitos fuertes se disocian completamente en iones. EI nu­


mero de iones que resultan de la disociacion depende de la formula quimica del electrolito.

Observense las ecuaciones de las disociaciones de los siguientes electrolitos fuertes disuel­
tos en agua:

H2O
NaCI(s) Na+(ac) + CI"(ac)

H2O
CaCI 2 (s) Ca 2+(ac) + 2 CI-(ac)

H2O
Na2 S04(s) 2 Na+(ac) + SO/-(ac)

H2O
AICI 3 (s) ) AP+(ac) + 3 CI"(ac)

H2O
AI 2 (S04Ms) 2 AI 3+(ac) + 3 SO/"(ac)

Entonces, segun la estequiometria de cada disociacion, se puede observar que por cada mol
de NaCI se obtienen en total dos moles de iones (1 mol Na+, mas 1 mol Cit por cada mol de
CaCI2 se obtienen 3 moles de iones; por cada mol de AICI 3 se obtienen 4 moles de iones y por
cad a mol de AI 2(SO4)3 se obtienen 5 moles de iones. Notese que, por cada mol del electrolito
fuerte disuelto que se disocie, se obtienen siempre por 10 menos 2 moles de iones disueltos.
En general, por cada mol del electrolito fuerte, se obtiene un numero total de moles de iones,
igual a la suma de los coeficientes estequiometricos de los productos (0 sea, la suma de los
subindices de la formula del electrolito).
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 241

Para tener en cuenta el efecto de la formacion de iones por disociacion del electrolito, sobre
las propiedades coligativas de una solucion, se introduce un factor de correccion lIamado el
factor de van't Hoff y representado por la letra minuscula i, en las ecuaciones de las propie­
dades coligativas.

Por 10 tanto, las propiedades coligativas de soluciones de electrolitos fuertes quedan modifi­
cadas con el factor de van't Hoff (i), de la siguiente manera:

• Elevacion del punto de ebullicion: ATe =i * [~(STE) * m (STO)]


• Descenso del punto de congelacion: ATe =i * [1\ (STE) * m (STO)]

• Presion osmotica: TT =i * [M (STO) * R * T (SLN)]

Para el caso de la disminucion en la presion de vapor (L\P), es necesario tener en cuenta que,
al calcular la fraccion molar de soluto, esta se referira a la fraccion molar de las particulas
(iones) pravenientes del electrolito fuerte, en cuyo caso elias aparecen consideradas tanto en
el numerador como en la suma del denominador de la fraccion molar:

L\P (SLN) = X (particulas) * po (STE)

' I ) n (partfculas)
X (part ICU as = ----= ----"---­
n (particulas) + n (solvente)

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo del numero de particulas de un soluto disuelto.

Ejemplo 10.23

Calcular el numero total de particulas de soluto disueltas en 2.00 L de una


solucion acuosa de:

a) Etanol C2 HsOH (soluto liquido, no electro lito) de concentracion molar


0.0700 M (C2 HsOH).

b) Sulfato de potasio K 2S04 (soluto solido, electr6lito fuerte) de concentracion


molar
1.00*10-4 M (K2 S04 ).

Estrategia general: conocidos el volumen de la solucion y la concentracion


molar de soluto, se calcula el numero de moles de soluto disuelto; con estos,
se calcula el numera correspondiente de particulas provenientes del soluto.

C (STO), V (SLN) - n (STO) - n (particulas)


242 Propiedades coligativas de las soluciones

a) EI etanolliquido C2 HsOH (compuesto molecular) se disuelve en el agua en


forma de moleculas (particulas):

Se observa que por cada 1 mol de C2 HsOH puro que se disuelve en el


agua, se produce 1 mol de moleculas de C2H50H.

n (C2 Hs OH) =C (C HsOH)


2 * V (SLN)

= (0.0700 mol C2HsOH) * 2.00 L SLN

1 L SLN

=0.140 mol C HsOH disuelto

n (particulas) =n (C2H50H) = I 0.140 mol partrculas I

b) La sal i6nica K2S04 se disuelve en el agua, disociandose completamente


en sus iones constituyentes:

Se observa que par cada 1 mol de K2S04 que se disuelve en el agua, se


forman 3 mol de iones (partfculas): 2 mol de K+ y 1 mol de SOt.

= (1.00 * 10-4 mol K Z S04) * 2.00 L SLN


1 L SLN

=2.00*10-4 mol K S04 disuelto


2

n (particulas) = n (iones) = 2.00 * 10-4 mol K 2S0 4 * (3mol iones )


1 mol K2 S0 4

I = 6.00*10-4 mol iones I


Par 10 tanto, se observa que 0.140 moles de CzHsOH corresponden a 0.140
moles de particulas (moleculas de CZH50H), mientras que 2.00*10-4 moles de
K2S04 corresponden a 6.00*10-4 moles de particulas (iones).

EI siguiente ejemplo ilustra el efecto de un electr6lito fuerte, sabre la presi6n de vapor de una
soluci6n acuosa
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 243

EJemplo 10.24

Se disolvieron 5.00 9 del s6lido i6nico sulfato de sodio Na2S04 (electr6lito fuer­
tel en 92.0 9 de agua a 65 °C; a esta temperatura, la presi6n de vapor del agua
pura es de 187.5 torr. Calcular la presi6n de vapor de la soluci6n (P).

Estrategia: suponiendo un comportamiento ideal de la soluci6n, su presi6n de


vapor (P) se puede calcular con la ley de Raoult, a partir de la presi6n de
vapor del H20 y de su fracci6n molar; para conocer la fracci6n molar del H20
es necesario tener en cuenta que las particulas totales en la soluci6n son las
moleculas del solvente H20 y los iones Na+ y so,t,
provenientes del Na 2S04"

P (SLN)

Calculos:
Ley de Raoult:
P (SLN) =X (H 20) * po (H 20)

X (H 0) :;:: n (H20)
2 n (SLN)

n (SLN) =n (H20) + n (iones)


Na2 S04(s) --+ 2 Na+(ac) + S042'(ac)

N6tese que cada 1 mol de Na 2S04 disuelto, produce 3 moles de iones.

n (Na 2 SO4) = 5.00 9 Na2 S04 ( J


1 mol Na2 S04 0.03520 mol Na2 SO4disuelto
142.04 9 Na 2S04

.
n (Iones) = 0.03520 mol Na S0 2 4
( 3 mol iones J = 0.1056 mollones
.

1 mol Na 2 S0 4

n (SLN) = 5.105 mol H20 + 0.1056 mol iones = 5.2106 mol SLN

X (H 0) == 5.105 mol H20 = 1184 torr I


2 5.2106 mol SLN· .

P (SLN) = 0.9797 * 187.5 torr = 184 torr

Por 10 tanto, la presi6n de vapor de la soluci6n es de 184 torr.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de la masa requerida de un electr6lito fuerte para cau­
sar una determinada disminuci6n en la presi6n de vapor (dP) de una soluci6n.
244 Propiedades collgativas de las soluciones

EJemplo 10.25

Calcular la masa de la sal i6nica bromuro de potasio KBr (electr6lito fuerte) que
se debe disolver en 0.500 kg de agua a 40 ec,
para que la presi6n de vapor de
la soluci6n acuosa sea 4.60 torr menor que la presi6n de vapor del agua. A 40
cc, la presi6n de vapor del agua es de 55.3 torr.

0.500 kg H2O

Estrategia: con la disminuci6n dada de la presi6n de vapor de la soluci6n, se


calcula la fracci6n molar de las partfculas (iones) provenientes del soluto elec­
tr6lito fuerte KBr; de la fracci6n molar de estos iones yean el numero de moles
de H20, se calcula el numero de iones provenientes del KBr; con el numero de
moles de iones, se calcula el numero de moles de KBr, y can este numero, se
calcula la masa de KBr requerida.

dP (SLN), po (H 20) - - X (iones) - - n (iones) - - n (KBr) - - W (KBr)

Calculos:

AP (SLN) = X (iones) * po (H 20)

X (iones) = AP (SLN) = 4.60 torr = 0.08318 mol iones


po (H 20) 55.3 torr 1 mol SLN

Las particulas de la soluci6n estsn formadas par las particulas del solvente
H20 (moleculas) y par las particulas (iones) provenientes del sol uta KBr.

KBr(s) ;~) K+(ac) + Br(ac)

N6tese que cada mol de KBr disuelto produce dos moles de iones.

. ) n (iones) n (iones) 0.08318 mol iones


X (lanes = = =- ----­
n (SLN) n (iones) + n (H2 0) 1 mol SLN

n (iones)
0.08318
n (lanes) + 27.74
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 245

0.08318 [n (iones) + 27.74J = n (iones)


n (iones) [1 - 0.08318J =0.08318 * 27.74 =2.307
n (iones) = 0~~~~~2 = 2.517 mol iones (del KBr)
g
W(KBr) =2.517moliones*( 1rnolKBr )*(119.00 KBr)= 1150gKBr I
2 mol iones 1 mol K B r · .

Por 10 tanto, para causar una disminucion en la presion de vapor de 4.60 torr
es necesario disolver 150 9 de KBr en 500 9 de H20, a 40 ac.

5i las soluciones de los electrolitos fuertes se comportan idealmente, entonces el factor


de correccion de van't Hoff esperado se calcl,Jla de la estequiometria de la disociacion del
electrolito, como:

No. moles totales de iones formados


=
1 mol del electrolito fuerte disuelto

Por ejemplo, para una solucion ideal del electrolito fuerte AI 2(504)3' el valor de i se calcula
como:

H2 0(I) ) 2 AI 3+ + 3 50 2·
4

3
.
I = 2 mol (iones AL +) + 3 mol (iones 50:-)
------'--------'-----=--------"-~

1 mol AI2 (5° 4)3 disuelto

i = 5 mol totales de iones formados = 5

1 mol AI2 (504)3 disuelto

La Tabla 10.3 muestra ejemplos de los valores del factor de correccion de van't Hoff (i) para
soluciones ideales de distintos electrolitos fuertes.

Tabla 10.3 Valores ideales del factor de van't Hoff (i)

Electr6lito fuerte Valor de i


NaCI 2
CaCI 2 3
Na 2 S04 3
AICI 3 4

5in embargo, la mayorfa de las soluciones de electrolitos fuertes no se comportan ideal­


mente, es decir, son no ideales. Esto trae como consecuencia que las magnitudes medidas
de las propiedades coligativas de soluciones de electrolitos fuertes tienen un valor menor al
246 Propiedades coligativas de las soIuciones

esperado (suponiendo comportamiento ideal). Lo anterior significa que el valor medido del
factor de van't Hoff (i medido), es menor que el valor esperado (i esperado). Por 10 tanto, para
soluciones no ideales se cumple que:

i (medido: real) < i (esperado: ideal)

La desviaci6n del comportamiento ideal implica que los iones formados por el electr6lito no
se comportan como particulas independientes. Este comportamiento no ideal se explica con
base en las fuerzas electrostaticas entre iones de carga opuesta, que conducen a la forma­
ci6n de los lIamados pares i6nicos. Un par i6nico esta formado por uno 0 mas cationes (+)
y uno 0 mas aniones (-), unidos entre sf por medio de fuerzas de atracci6n electrostaticas.
Naturalmente, la formaci6n de pares i6nicos (por asociaci6n de iones) reduce el numero total
de particulas en la soluci6n, 10 cual conduce a la disminuci6n en el valor de las propiedades
coligativas medidas.

Por ejemplo, la asociaci6n de un i6nsodio Na+ con un i6n cloruro CI' para formar un par i6nico
de cloruro de sodio NaCI acuoso, reduce el numero de partrculas en soluci6n, de 2 a 1:

Na+{ac) + CI-(ac) ---7 NaCI(ac)


par i6nico

EI efecto de la formaci6n de pares i6nicos sobre las propiedades coligativas es mas dramati­
co si la asociaci6n ocurre entre iones polivalentes (divalentes y trivalentes), como Mg2+, AP+,
504 20 , y PO/', ya que tienen mayortendencia a atraerse, que los iones monovalentes, como
NaT y CI-. Por ejemplo, la asociaci6n de dos iones de AP+ con tres iones de 50l para formar
un par i6nico de A1 2(50 4 )a reduce el numero de particulas en soluci6n, de 5 a 1:

2 AP+(ac) + 350/- (ac) ---+ A1 2(50 4Mac)


par i6nico

Asi por ejemplo, para una soluci6n acuosa del electr6lito fuerte NaCI (monovalente) 0.0500 M
a 25°C, el valor medido del factor i es de 1.9, mientras que el valor esperado 0 calculado es
de 2; para una soluci6n del electr61ito fuerte FeCla (polivalente), con igual concentraci6n y a
igual temperatura, el valor medido del factor i es de 3.4 y el valor calculado es 4: la diferencia
del polivalente (4 - 3.4), es mayor que la diferencia del monovalente (2 -1.9).

Como resumen de 10 anterior: cuanto mayor sea la carga sobre los iones que se asocian,
tanto mayor sera la reducci6n en el numero de particulas en soluci6n y, por 10 tanto, menores
seran los valores medidos de las propiedades coligativas de la soluci6n, por ser menores los
valores del factor de van't Hoff i.

EI calculo del factor de van't Hoff esperado para soluciones de electr6litos y no electr6litos
se puede generalizar como:
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 247

. No. mol de particulas formadas


1=----....:....-------­
1 mol soluto disuelto

Para solutos no electrolitos, el factor i vale 1. Por ejemplo, por cad a mol que se disuelve en
agua, de un no electrolito como el solido sacarosa C12H22011' se forma tambien 1 mol de de
moleculas de C12H22011 acuoso (no se forman iones que se puedan asociar):

Por su parte, el valor del factor i esperado, para solutos electrolitos fuertes, se calcula como
se explic6 anteriormentea partir de la estequiometria de la disociacion del electrolito. Este
valor del factor i esperado se puede usar para hacer calculos aproximados de las propieda­
des coligativas de soluciones de electrolitos. Sin embargo, cuando se requieren calculos mas
exactos, es necesario determinar experimentalmente el valor del factor i, para cada valor de
la concentracion analitica del electro lito.

Experimentalmente, el factor de van't Hoff (i) se determina por la relacion entre el valor me­
dido (real) de una de las cuatro propiedades coligativas en una solucion de concentracion
dada del soluto electrolito, y el valor esperado (ideal) de la misma propiedad coligativa en una
solucion de la misma concentracion de soluto no electrolito.

Propiedad coligativa (medida) del soluto electrolito


I=--~--~~-~--~--------
Propiedad coligativa (esperada) del soluto no electrolito

Por ejemplo, para una solucion acuosa del electrolito fuerte NaCI de concentracion 0.050 m,
el valor medido de su aumento en el punto normal de ebullicion es de 0.049 DC; por su parte,
para una solucion acuosa del soluto no electrolito glucosa C6 H120 6 de la misma concentra­
cion 0.050 m, el valor calculado del aumento en el punta normal de ebullicion de la solucion
es de 0.026 DC. Por 10 tanto, el factor i para el NaCI es:

i (NaCI) = LlTe (medido del electrolito NaCI)


LlTe (esperado del no electrolito C6 H120 6

= 0.049 DC = ~
0.026 DC ~

Asi, debido a la formacion de pares ionicos de NaCI(ac), su factor i real vale 1.9 (en lugar del
valor ideal de 2.0 en solucion diluida), cuando su concentracion es de 0.050 m (NaCI). Si
esta concentracion varia, tambien varia el valor real del factor i, ya que cambia el valor de la
propiedad coligativa medida. En ausencia de informacion sobre el valor real del factor i, se
usa el valor ideal de i, para hacer calculos aproximados.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo del valor real del factor i para una concentracion dada
de un electrolito.
248 Propiedades coligativas de las soIuciones

Ejemplo 10.26

EI valor medido de la presion osmotica de una solucion acuosa de yoduro de


potasio KI 0.010 M a 25°C, es de 0.465 atm. Calcular el factor real de van't
Hoff (i) para el KI a esta concentracion.

i (KI) == 1t (medido) = 1t (medido)

1t (esperado) M (KI) * R * T

i (KI) = 0.465 atm =~


(0.010 moll L) * 0.0821 (L * atm) I (mol * K) * (298.15 K) ~

Por 10 tanto, el valor real del factor i para el KI en una solucion acuosa de con­
centracion 0.010 M ya 25°C es de 1:9 (en lugar del valor ideal de 2.0).

EI siguiente ejemplo ilustra la aplicacion del factor de van't Hoff con un electr6lito fuerte.

Ejemplo 10.27

A 25°C, se prepar~ una solucion acuosa del electr6lito fuerte tricloruro de


aluminio AICI3 con una concentraci6n de 20.5 % (P I P) AICI 3 :

Usar el valor ideal del factor de van't Hoff 0) para calcular el valor del punto
normal de ebullicion de la solucion.

Estrategia: con la ecuaci6n de disociacion del electr6lito AICI 3 se calcula su


factor ideal i; la concentracion porcentual d.e AICI 3 se convierte a concentraci6n
molal; con estos dos val ores se calcula el aumento del punto de ebullici6n
de la solucion; con este valor se calcula el punto normal de ebullici6n de la
soluci6n.

% (P I P) AICI 3 -- m (AICI3 ) ATe (SLN) - - Te (SLN)

Calculos:

3
i (AICI ) = 1 mol A1 + + 3 mol CI- ::; 4 mol iones ::; 4
3 1 mol AICI 3 1 mol AICI 3
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 249

Conversi6n de porcentaje a molalidad:

20.5 % (P I P) AICI = 20.5 9 AICla

3 100 9 SLN

20.5 9 AICb ~ n (AICIa)

Base de Calculo = 100 9 SLN

I W(H~) = 100g - 20.5g


= 79.5g H2O
I

n (AICI3) = 20.5 AICI '* ( 1 mol AICI 3 ) 0.1537 mol AICI


9 a 133.33 9 AICI 3 a

Molalidad (AICl ) = 0.1537 mol AICI 3


a
1.934 mol AICI 3 = 1.934 m
. 0.0795 kg H20 1 kg H20

~Te (SLN) =4 * (0.52 °C I m) * 1.934 m =4.02 °C


Te (SLN) =100.0 °C + 4.02 °C = 1 104.0 °C 1

Por 10 tanto, la soluci6n ebulle a una temperatura de 104.0 °C cuando la pre­


si6n externa es de 1 atm.

EI siguiente ejemplo ilustra el calculo de una propiedad coligativa de una soluci6n acuosa en
presencia de solutos electr61itos y no electr6litos.

Ejemplo 10.28

Una soluci6n acuosa se prepar6 disolviendo 5.44 9 del electr6lito fuerte bro­
muro de potasio KBr y 6.35 9 del soluto no electr61ito glucosa C eH120 e• en 200
9 de agua destilada, a 25°C y 1 atm. Calcular el punto normal de congelaci6n
de la soluci6n.

5.44 9 KBr

~o
2009 ~O

Estrategia: con la masa de cada soluto, se calcula el numero de moles disuel­


tas de cada uno; para el electr6lito fuerte KBr. se calcula el numero de moles
250 Propiedades coligativas de las soludones

de iones producidas; con estos datos se calcula el numero total de moles de


particulas provenientes de los solutos (iones provenientes del KBr y moleculas
del CSH120S); con este valor se calcula la concentraci6n molal de las partrculas
en la soluci6n; con esta concentraci6n se calcula el descenso del punto de
congelacion de la soluci6n; con este valor se calcula el punto de congelaci6n
de la soluci6n.

W (KBr), W (CSH120S) ---4 n (KBr), n (CSH120S) ---4 n (iones), n (moleculas)


------. n (particulas totales de soluto) ------. m (particulas totales de soluto)
------. ATe (SLN) ------. Te (SLN)

CfJ/cu!os:
ATe (SLN) =k.: (H20) .. m (particulas) =Teo (H 0) -
2 Tc (SLN)

Te (SLN) = Teo (H20) - ATe (SLN)

Cantidad de iones provenientes del electr6lito fuerte KBr:


H 0(1)
KBr(s) 1&0% ) K+(ac) + Br(ac)

Cad a mol de KBr disociado produce 2 mol de iones.

'
n (lones ) =,
544 9 KB"
r ( 1 mol KBr ) .. (2 mol iones) =009143
, moI'lones
119,0 9 KBr 1 mol KBr

Cantidad de moleculas del no electr61ito CSH120S:


CS H12 0 S(S) ~::» CsH120s{ac)

Cada mol de CSH120S disuelta produce 1 mol de moleculas:

' ) = 6,35 9 CSH120 S .. (


n (moleculas 1 mol CS
CH12O
180.16 9 SH12 S
J
0 6 O .0 3524 moI CsH12 ° 6

Cantidad total de particulas provenientes de ambos solutos:


n (particulas totales de los solutos) = 0.09143 mol (iones) + 0.03524 mol
(moleculas)
=0.1266 mol (particulas)
Concentraci6n molal de las particulas:

n (particulas) 0.1266 mol particulas


Molalidad (particulas) =
W (H2 0)
= 0.200 kg H20
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 251

0.6333 mol particulas


0.6333 m
1 kg H2 0

~Tc (SLN) =(1.86 °C I m) * 0.6333 m =1.17 "c


Tc (SLN) = 0.0 °C - 1.17 °C = -1.2 °C

Por 10 tanto, la solucion con ambos solutos disueltos congela a - 1.2 °C, a 1
atm de presion externa.

EI siguiente ejemplo ilustra la determinacion de la composicion de una mezcla solida, a partir


de la medicion de una propiedad coligativa de una solucion de la mezcla disuelta.

EJemplo 10.29

Una mezcla solida de 15.0 g de cloruro de sodio NaCI (electrolito fuerte) y de


sacarosa C12H22011 (no electrolito) se disolvio en suficiente agua destilada para
formar 500 mL de solucion. A 25°C, la solucion tiene una presion osmotica de
6.41 atm. Calcular el porcentaje por peso de NaCI en la mezcla solida original.

15.0 9 (NaCI +C12HnOll)

500 mLSLN

Estrategia: con la presion osmotica de la solucion y su temperatura, se calcula


la concentracion molar de las particulas en la solucion (iones provenientes
del NaCI y moleculas del C12H22011); con esta concentracion y el volumen de
la solucion, se calcula la cantidad total de particulas provenientes de ambos
solutos; con la suma de las moles de las particulas de los solutos y con la suma
original de sus masas, se plantean dos ecuaciones con dos incognitas que
se resuelven simultaneamente; de aca se calcula el porcentaje de NaCI en la
muestra solida.

(TJ, T) SLN ---+ m (particulas) ---+ n (particulas totales)

Ca/culos:
Porcentaje (P 1 P) NaCI = W (NaCI) * 100
W (muestra)
. n(SLN} 6.41 atm
M (partlculas de soluto) = R * T (SLN) 0.0821 «L * atm) I (mol * K» * 298.15 K

=0.2618 mol partfculas 11 L SLN


252 Propiedades collgatlv8s de las soluciones

n (particulas totales de ambos solutos) =(0.2618 mol particulasJ * 0.500 L SLN


1 LSLN
= 0.1309 mol

n (particulas totales) = n (iones del NaCI) + n (moleculas del C12H22011)

NaCI(s) ~~~:) Na+(ac) + CI-(ac)

En la muestra salida:

Llamando:

x = Masa (g) de NaCI en la muestra salida.

(15.0 - x) = masa (g) de C12H22011 en la muestra salida.

n (iones del NaCI)


1
= x (g NaCI) * (58.44 9 NaCI
mol NaCI ) * (2 mol ioneS)
1 mol NaCI

= (0.03422 * x) mol iones


n (moleculas del C H 0)
12 22 11
[(15.0 - x) 9 C H °]
12 22 11 342 30 C H
. 9 12 22 11
°
* ( 1 mol C12H22011 )

0.1309 mol = (0.03422 * x) mol + (0.002921 * (15.0 - x» mol

x (0.03422 - 0.002921) + 0.002921 * 15.0 = 0.1309

x =2.78 9 NaCI
Porcentaje (P I P) NaCI =(2.78 9 NaCI ) * 100 = 119% 1
15.0 9 muestra

Por 10 tanto, la composicion de la muestra salida es de 19 % de NaCI y de 81


% de C12H220W

Un comentario final se refiere a la comparacion entre los gases reales (no ideales) y las
soluciones liquidas reales (no ideales).

Las desviaciones del comportamiento ideal en las soluciones de electrolitos son mucho
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 253

mayores que las desviaciones del comportamiento ideal de los gases, ya que en las soluciones
las particulas estlm mas cercanas entre si y forman pares i6nicos. A pesar de esto, los dos
sistemas presentan algunas similitudes interesantes:

• Los gases tienen un comportamiento cercano al ideal a bajas presiones. puesto que las
distancias entre las particulas (moh3culas) son grandes. Similarmente, en las soluciones
Ifquidas, los valores de los factores de van't Hoff (i) se acercan a los valores ideales 0
esperados, a medida que la soluci6n se hace mas diluida (a menor concentraci6n de
soluto). puesto que aumentan las di.stancias entre los iones y disminuye la probabilidad
de que se formen pares i6nicos.

• En los gases reales, las eventuales atracciones entre las particulas causan desviaciones
de la presi6n esperada. Similarmente en las soluciones, las atracciones entre las particulas
ocasio nan desviaciones del valor esperado decada propiedad coligativa.

• Tanto para gases reales como para soluciones reales, se usan facto res de correcci6n
determinados experimental mente (constantes de van der Waals, 0 factores de van't Hoff.
respectivamente). para transformar teorias simples (ley del gas ideal, 0 ley de Raoult.
respectivamente) en teorias mas aplicables y mas utiles.
Capitulo XI

COLOIDES

11.1. Clasificaci6n y propiedades de los coloides

Las solueiones aeuosas formadas p~r uno 0 varios solutos disueltos en agua son verdaderas
mezclas homog(meas, en las euales las partieulas del soluto (iones 0 moleeulas) estan uni­
formemente distribuidas en toda la soluei6n formando una sola fase (liquida).

Per otra parte, euando se pone en eontacto con agua un material insoluble como la arena, y
se agita, las partieulas de arena quedan suspendidas inicialmente en el agua. Si el sistema
se deja en reposo, las partieulas de arena gradual mente se sedimentan y se depositan en el
fondo del recipiente, formandose asi dos fases (s6lida y liquida). Esta suspensi6n de arena
en agua es un ejemplo de una mezela heterogenea.

Entre los extremos de las mezelas homogeneas y heterogeneas existe un grupo de mez­
elas lIamadas dispersiones eoloidales, 0 simplemente eoloides. Una dispersi6n eoloidal se
earaeteriza porque una sustaneia 0 fase dispersa 0 dispersada (semejante a un soluto) se
distribuye en otra sustaneia 0 soluci6n, lIamada fase dispersante 0 dispersora (semejante
a un sOlvente). Los eoloides son, pues, dispersiones de partieulas (no suspensiones) en un
medio dado (espeeialmente el agua y el aire).

Homogeneas (soluciones)

puedenser
Mezcb~s r--~-------i--~ Dispersiones coloidales

Heterogeneas

La Tabla 11.1 muestra algunas propiedades eomparativas de las solueiones verdaderas, las
dispersiones eoloidales, y las suspensiones.
256 Coloides

Tabla 11.1 Propiedades de las soluciones, las dispersiones coloidales, y las 5uspensiones
(Bums, R. A., 1996)

Propiedad So/uci6n C%ide Suspensi6n


Tamano de particulas Menor Intermedio Mayor
Se asientan en reposo No No Sf
Se filtran con papel No No Sf
Se separan por dial isis No Sf Sf
Son sistemas homogeneos Sf Incierto no

Se conocen ocho clases 0 tipos de dispersiones coloidales, como se muestra en la Tabla


11.2, de acuerdo con el estado fisico (s6Iido, IiquidO, 6 gaseoso) de la fase dispersa y de la
fase dispersante. Los coloides son importantes en muchos campos incluyendo la biologia, la
medicina, la qufmica, la geologia y la industria alimenticia, entre otros.

Tabla 11.2 Tipos de dispersiones coloidales

Tipo de c%ide Fase dispersa Fase dispersante Ejemplos


Algunas aleaciones; piedras pre­
501 solido 5 5
ciosas
Emulsion solida, gel L 5 Gelatina, mantequilla
Espuma solid a G 5 Espuma de plastico
Agel (s) en Hp; leche de magne­
501 5 L
sia; pintura; fluido celular
Emulsion L L Aceite en agua; leche
Espuma (foam) G L Crema batida
i Aerosol (smoke) 5 G Humo
Aerosol (fog) L G Neblina; bruma

Las particulas coloidales son de mayor tamano que las moleculas simples, pero son 10 sufi­
cientemente pequenas como para no sedimentarse. La masa y el tamano de una particula
coloidal son tan pequenos, que los efectos gravitacionales no son importantes para sedi­
mentarla. Se consideran como coloides las particulas con diametros en el intervalo de 1
nm a 1000 nm (103 pm a 106 pm). Una particula coloidal puede consistir de un agregado de
muchos atomos, iones, 0 moleculas; tambien puede ser una macromolecula sola (como una
proteina, 0 un polimero sintetico).

En general, los coloides presentan una enorme area superficial total, en relaci6n con su pe­
quena masa y su pequeno tamano. Esta area superficial grande permite que puedan ocurrir
un gran numero de interacciones en las cuales predominan los fen6menos superficiales, que
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 257

controlan el comportamiento de las dispersiones coloidales. Estos fenomenos superficiales


son tan importantes que el termino quimica coloidal a menudo se usa como sinonimo de
quimica de superficies.

Estabilidad
Cuando se estudian las dispersiones coloidales, se usa el termino estabilidad, el cual se pue­
de entender como la resistencia de los coloides a ser removidos por simple sedimentacion 0
filtracion. La estabilidad de los colo ides se debe a su pequeno tamano y a sus propiedades
quimicas electricas. La estabilidad de los coloides es afectada por su naturaleza quimica
(composicion qufmica) y por las propiedades quimicas de la fase 0 medio dispersante. Por
ejemplo, la estabilidad de los coloides en H20 depende de factores como la concentracion de
los iones en la solucion, el pH de la solucion y el contenido de materia organica. Por 10 tanto,
para remover los coloides, ellos deben ser desestabilizados de alguna manera, como se vera
mas adelante. La contribucion de las particulas coloidales a las propiedades coligativas de
una solucion, son despreciables.

Generalmente, las dispersiones coloidales son opacas 0 turbias, aunque algunas pueden ser
transparentes. Los coloides contribuyen a la turbiedad de las aguas.

Efecto Tyndall
Una forma de distinguir una solucion verdadera de una dispersion coloidal es por medio del
lIamado efecto Tyndall.

Cuando se hace incidir un rayo de luz a traves de una solucion verdadera, las partlculas del
soluto son tan pequenas que el rayo de luz no es dispersado en ninguna direccion: el rayo
de luz no sufre dispersion, porque las particulas del soluto son demasiado pequenas para
interactuar con la luz visible (es decir, el tamano de las particulas del soluto es menor que la
longitud de onda (lambda A) promedio de la luz visible).

Sin embargo, cuando un rayo de luz se hace pasar a traves de una dispersion coloidal, la
trayectoria del rayo de luz se hace visible cuando se mira perpendicularmente de costado.
Esto se debe a que el tamano de las partlculas es similar 0 mayor que la longitud de onda
(lambda A) de la luz visible (400 nm a 780 nm) y, por 10 tanto, interfieren con el paso de la
luz, dispersandola.

En resumen, la dispersion de la luz visible por las partfculas coloidales se llama efecto Tyn­
dall. Hay muchos ejemplos en la vida cotidiana, de la dispersion de la luz por el efecto Tyndall:
• En el dia, cuando la luz solar pasa a traves del aire cargado con partfculas de polvo.
• En las noches, cuando las luces de los automoviles pasan a traves de la neblina del aire.
• En las salas de cine, cuando la luz del proyector atraviesa el aire del recinto cargado con
particulas de polvos.
258 Colaides

Movlm/ento Brownlano
Las particulas coloidales exhiben un tipo de movimiento lIamado browniano, consistente en
que las particulas cambian de velocidad y de direcci6n, de manera continua y aleatoria. EI
movimiento browniano se debe a las colisiones de los coloides con las particulas del medio
dispersante, raz6n por la cual ell os no se sedimentan.

Adsorcl6n de otras particulas


Debido a su alta area superficial, los coloides presentes en las aguas suelen adsorber se­
lectivamente iones y otras particulas sobre sus superficies. De esta manera, los coloides ad­
quieren cargas superficiales, dando lugar a la formaci6n de coloides positiv~s, 0 negativ~s,
los cuales interactuan con las moleculas polares de agua a traves de fuerzas de atracci6n
i6n - dipolo. Ademas, si a los coloides formados sa adhieren iones cargados positiva 0 ne­
gativamente, la repulsi6n entre estas particulasde carga similar contribuye a su estabilidad
y a evitar su aglomeraci6n.

Desestabillzaci6n
A pesar de la presencia de las fuerzas repulsivas entre los coloides de carga similar, en
el agua es posible desestabilizarlos por varios metodos, contribuyendo a su aglomeraci6n
o coagulaci6n y a su posterior remoci6n por filtraci6n. Las particulas coloidales en el H20
tienen superficies cargadas que las mantienen dispersas, pero pueden desestabilizarse y
aglomerarse por coagulaci6n. bien sea por adici6n externa de iones, 0 por calentamiento.
EI calentamiento de una dispersion coloidal hace que los coloides se muevan mas rapido
colisionando entre si con mas frecuencia y con energia suficiente para coagularse en partl­
culas mas grandes y pesadas, que se pueden sedimentar. Por otra parte, la adicion de una
solucion de un electrolito a la dispersion coloidal, introduce iones de cargas opuestas a las
de los coloides presentes: estas cargas opuestas neutralizan las cargas en la superficie de
los coloides, provocando su coagulaci6n y posterior sedimentacion.

Un ejemplo ambiental interesante es la formaci on de los deltas en la desembocadura de los


rios de agua dulce que contienen particulas coloidales de lodo, cuando se juntan con el agua
de mar que contiene electrolitos disueltos: los electrolitos hacen coagular y sedimentar los
colo ides, formando los lIamados deltas.

Por su parte, las particulas coloidales sin carga, presentes en los gases (humos) de las chi­
meneas industriales, se pueden eliminar ionizando el aire circundante, cuyos iones formados
se adsorben sobre la superficie de los coloides: los coloides asi cargados se pueden atraer
hacia las placas cargadas de equipos lIamados precipitadores electrostaticos. De esta forma,
se eliminan los coloides de los gases de las chimeneas y se evita la contaminacion del aire.
Incidentalmente, los coloides presentes en liquidos pueden tambien clasificarse como lio­
fobicos, si repelen al solvente, y como liofilicos, si son afines con el solvente. Cuando el
medio dispersante es el agua, los coloides se clasifican como hidrofobicos, 0 hidrofilicos,
respectivamente.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 259

11.2 Importancia amb.ental


Finalmente, los colo ides tienen gran importancia ambiental. La importancia tradicional de
los coloides ha side la remoci6n de la turbiedad 0 turbidez de las aguas. Pero, actualmente
se reconoce la importancia que tienen los coloides en el transporte, la transformaci6n y el
destin~ final de muchos contaminantes en las aguas. Se sabe que muchos iones, metales y
una gran variedad de compuestos organicos t6xicos pueden ser adsorbidos por los coloides;
varias reacciones de transformaci6n, tales como oxidaciones y reducciones, pueden ser ca­
talizadas por las superficies de los coloides; el pequeno tamalio de los coloides permite que
los contaminantes adsorbidos sean transportados a grandes distancias desde su origen.

En la atm6sfera, los coloides tambiEm juegan un papel importante en el transporte, la trans­


formaci6n y el destin~ final de muchos contaminantes de importancia ambiental.
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http://www.udem.edu.co/UDEM/Programas/Posgrados/
http://www.medellin.gov.co
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACION

SOLUBILIDAD

1. Para el yoduro de sodio Nal disuelto en agua, su calor de soluci6n es de -7.5 kJ/mol.
Explicar si el Nal es mas soluble a 30°C 6 a 50°C.

2. Sabiendo que la solubilidad del s61ido nitrato de plata en el agua es de 170 9 AgN03 /100
9 H20 a 10°C Y de 222 9 AgN0 3 /100 9 H20 a 20 DC:
a) Establecer si el proceso de disoluci6n es endotermico 0 exotermico.
b) Indicar cual es el signo del calor de soluci6n del AgN0 3.
c) Escribir una ecuaci6n general para la disoluci6n del AgN0 3. mostrando el calor como
un reacionante 0 como un producto.

3. La con stante de la ley de Henry para el di6xido de carbono CO2 gaseoso disuelto en
agua a 25°C vale 3.1*10-2 mol/(L*atm). Calcular la concentraci6n de CO2 en una bebid a
refrescante que se embotell6 con una presi6n parcial de CO2 de 3.9 atm.

4. Para el oxigeno O2 gaseoso disuelto en agua a 20°C, la constante de la ley de Henry


vale 1.28*10-3 mol/(L*atm). Calcular la masa de 0zque se puede disolver en 3.00 L de
agua que esta en contacto con aire, en el cualla presi6n parcial del O 2 es de 0.209 atm.

5. Una porci6n de 4.10 9 de una sal dada se disuelve en 11.5 9 de agua, obteniendose una
soluci6n saturada a 25°C. Calcular:
a) La solubilidad de la sal en el agua.
b) EI porcentaje peso a peso de la sal en la soluci6n saturada.

6. A 18 DC, la solubilidad del f1uoruro de sodio en agua es de 4.22 9 NaFI100 9 H20. Calcu­
lar la concentraci6n del NaF en la soluci6n saturada, expresada como:
a) Molalidad.
b) Fracci6n molar.
c) Porcentaje peso a peso.
266 Ejercicios de autoevaluaci6n

CAlCUlO DE CONCENTRACIONES
7. Calcular el porcentaje peso a peso de sol uta en una solucion acuosa que contiene:
a) 29.5 9 de cloruro de potasio KCI disueltos en 190 9 de solucion.
b) 29.5 9 de cloruro de potasio KCI disueltos en 154 9 de agua destilada.

8. Una solucion acuosa se prepara disolviendo 30.0 9 de amoniaco NH3 en 70.0 9 de agua.
Si la densidad de la solucion es de 0.982 g/mL, calcular la concentracion del NH3 expre­
sada como:
a) Molalidad.
b) Fraccion molar.
c) Molaridad analitica.
d) Porcentaje peso a volumen.

9. Una solucion acuosa tiene una densidad de 1.33 g/mL y contiene 286 9 de acido sulturico
H2S04 disueltos en 500 mL de solucion. Calcular la concentracion del H2S0 4 expresada
como:
a) Molalidad.
b) Fraccion molar.
c) Molaridad analitica.
d) Normalidad, como acido diprotico.
e) Porcentaje peso a peso.
t} Porcentaje peso a volumen.

10. Una solucion acuosa usada como anticongelante en el radiador de los autom6viles se
prepara mezclando volumenes iguales delliquido organico etilEmglicol C2H~Pz (densidad
= =
1.11 g/mL) y agua (densidad 1.00 g/mL) a 20 CC. Si la densidad de la solucion es de
1.070 g/mL, calcular la concentracion del C2 HaO z expresada como:

a} Molalidad.

b) Fraccion molar.

c) Molaridad analitica.

d) Porcentaje peso a volumen.

11. Una solucion acuosa contiene 0.1053 9 de acido nitroso HN02 disueltos en 25.00 mL de
solucion. Calcular la concentraci6n del HNOzexpresada como:
a) Molaridad analitica.
b) Normalidad, como acido monoprotico.
c) Normalidad, como agente reductor en la siguiente reaccion redox:

5 HN02(ac) + 2 Mn04-(ac) + W(ac) ---4 5 N0 3-(ac) + 2 Mn2+(ac) + 3 H20(I)

12. Una solucion acuosa se prepar~ disolviendo 50.0 mL de etanol C2HsOH liquido (densi­
dad = 0.789 g/mL) en 50.0 mL de agua destilada (densidad = 1.00 g/mL). Suponiendo
volumenes aditivos, calcular la concentracion del alcohol expresada como:
a) Pocentaje peso a peso.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 267

b) Porcentaje volumen a volumen.

c) Porcentaje peso a volumen.

d) Molaridad.

e) Molalidad.

f) Fraccion molar.

13. Calcular las fracciones molares de los cationes, de los aniones, y del agua, en una solu­
cion acuosa 0.25 m del electrolito fuerte carbonato de sodio Na 2C03

14. Una solucion acuosa se prepara disolviendo 24.6 9 del electrolito fuerte cloruro de calcio
CaCI 2 en 370 mL de solucion. Calcular la concentracion molar de los iones cloruro CI- en
la solucion:

CaCI 2 (s) ) Ca2+ (ac) + 2 CI- (ac)

15. Una muestra de agua de mar contiene iones de calcio en la proporcion de 0.412 9 de
Ca 2+ por cada kilogramo de solucion. Calcular su concentracion, expresada como partes
por millon peso a peso de Ca 2+.

16. En una reaccion redox en solucion acuosa el estario 8n4 + se reduce a 8n2 +. Calcular la
concentracion normal del estario en una solucion 0.40 M de 8n4 +.

17. Calcular el titulo T (mg/mL) de las siguientes soluciones estandar:


a) Una solucion acuosa 0.1094 M de hidroxido de sodio NaOH, en terminos del analito
acido fosforico H3 P04 , segun la siguiente ecuacion quimica acido-base:

b) Una solucion acuosa 0.0854 N de cromato de potasio K 2Cr04 , en terminos del ana­
lito plomo Pb2+, segun la siguiente ecuacion quimica de precipitacion:

18. EI mercurio Hg es una sustancia muy toxica que desactiva las moleculas de muchas
enzimas que intervienen en las reacciones bioquimicas.

8e analizo una muestra de 25.0 9 de atun, procedente de un embarque de peces con­


taminados con mercurio y se encontro que contenia 2.10x10-5 mol Hg. Por Ley, los ali­
mentos con un contenido superior a 0.50 ppm(P/P)Hg no se pueden comercializar (ni
consumir). Aceptando que el analisis de la muestra es representativo, determinar si el
embarque de aWn debe ser confiscado por las autoridades.
268 Ejercicios de autoevaluaci6n

c
19. A 25 C, se prepar6 una soluci6n acuosa, disolviendo 400 mg puros de la sal i6nica
ferricianuro de potasio ~Fe(CN)6 en agua pura, hasta completar un volumen de soluci6n
de 950 mL:

~Fe(CN)6 (ac)-----'> 3 K+ + Fe(CN)6­

Calcular:

a) La concentraci6n analitica molar del ~Fe(CN)6.

b) EI porcentaje peso a volumen del ~Fe(CN)6.

c) La concentraci6n molar de equilibrio del i6n potasio K+.

d) La concentraci6n del i6n potasio K+, en partes por mill6n peso a volumen.

e) EI numero de milimoles del i6n potasio K+, presentes en un volumen de 50.0 mL

de la soluci6n.
f) EI numero de miligramos del i6n potasio K+, presentes en un volumen de 80.0 mL
de la soluci6n.

CALCULOS CON CONCENTRACIONES

20. Calcular el numero de moles de cloruro de magnesio MgCI 2 disueltas en una alicuota de
50.0 mL de una soluci6n acuosa 0.200 M de MgCI 2•

21. Calcular la masa y el numero de equivalentes de hidr6xido de sodio NaOH (como base
monohidroxilica) presentes en un volumen de 40.0 mL de una soluci6n acuosa 3.20 M
de NaOH.

22. Calcular el volumen de una soluci6n acuosa de cloruro de potasio que contenga 3.40 9
de KCI disueltos y una concentraci6n analitica molar de 0.450 M de KC!.

23. Calcular las masas de soluto y de solvente presentes en 250.0 9 de una soluci6n acuosa
aI16.0% (PIP) NaC!.

24. Calcular la masa de una soluci6n acuosa que tiene disueltos 30.0 9 de cloruro de potasio
y una concentraci6n de 17.0 %(P/P) KCI.

25. Una soluci6n acuosa de cloruro de amenia contiene 105.0 9 de H20 y tiene una concen­
traci6n de 8.30 %(P/P) NH 4CI. Calcular:
a) La masa de NH4 CI disuelto.
b) La masa de la soluci6n.

=
26. Una muestra de agua de mar (densidad 1.025 g/mL) tiene una concentraci6n promedia
de oro de 1.1 x 10-2 ppb (PIP) Au. Calcular el volumen de la soluci6n de agua de mar que
=
deberia procesarse para recuperar 1 onza troy de oro (1 onza troy 31.1 g) si la eficien­
cia del proceso es de 79.5 %.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 269

27. En un proceso industrial usado para concentrar juga de naranja, el zumo recien extraido
de las naranjas que contiene 7.08 %(P/P) de solidos se introduce en un evaporador, con
el fin de extraerle la suficiente cantidad de agua, hasta que el jugo final concentrado
contenga 58.00 %(P/P) de solidos. Si en esta industria se procesan 7000 kg zumol hr,
calcular:
a) La masa de juga concentrado obtenido por hora.
b) La masa de agua evaporada por hora.

28. Se midieron 15.00 mL de una solucion acuosa del electrolito fuerte cloruro de calcio
CaCI 2 :

CaCI2 (ac) ~ Ca 2+ + 2 CI-

Esta alicuota se diluyo con agua destilada hasta un volumen de 125.0 mL; de esta solu­
cion se saco una alicuota de 25.00 mL, la cual se diluyo con agua destilada hasta 100.0
mL; de esta ultima solucion se saco una alicuota de 50.00 mL, la cual se analiza por un
metodo analitico dado y se encontro que tenia una concentracion de 0.0768 M de ion
cloruro CI-.

Calcular:
a) EI numero de moles del ion cloruro CI- presente en la alicuota de 25.00 mL.
b) La concentracion molar del ion cloruro CI- en la alfcuota de15.00 mL.
c) La concentracion del ion cloruro CI- en la alicuota de125.00 mL, expresada como
ppm(PIV) CI-.
d) EI numero de gramos cloruro de calcio CaCI 2 disueltos en la alicuota de 15.00 mL.
e) La concentracion molar del calcio Ca 2 + en la alicuota de100.0 mL.

CONVERSION DE CONCENTRACIONES

29. Calcular la concentracion de nitrogeno, en partes p~r millon peso a volumen de N, apor­
tada por los nitritos en una muestra de agua que contiene 25.0 mg N0 2-/L.

30. Una solucion acuosa de sulfato de potasio tiene una densidad de 1.083 g/mL y
una concentracion de 12.50 %(P/P) K2S0 4 • Calcular la concentracion del soluto expre­
sada como:
a) Molalidad.
b) Molaridad analitica.
c) Fraccion Molar.
d) Partes p~r millon peso a peso.

31. Una solucion acuosa de acido sulfurico de una bateria de un automovil tiene una densi­
dad de 1.225 g/mL y una concentracion molar de 3.75 M de H2S0 4 • Calcular la concen­
tracion del soluto expresada como:
270 Ejercicios de auroevaluaci6n

a) Molalidad.

b} Fraccion Molar.

c) Porcentaje peso a peso.

d) Normalidad (como acido dipr6tico).

32. Una solucion acuosa de tricloruro de aluminio tiene una densidad de 1.20 g/mL y una
concentracion molal de 8.60 m de AICI 3 • Calcular la concentraci6n del soluto expresada
como:
a) Fracdon Molar.
b) Porcentaje peso a peso.
c) Molaridad analitica.

33. Una soluci6n acuosa de metanol tiene una densidad de 0.980 g/mL y una fracci6n molar
de CH 3 0H de 0.200. Calcular la concentraci6n del soluto expresada como:
a) Molaridad.
b) Molalidad.
c) Porcentaje peso a peso.

34. A 100.0 mL de una solucion acuosa de acido sulfurico a196.00 %(P/P) H2 S04 Y con una
densidad de 1.84 g/mL, se Ie agregaron 200 mL de agua destilada. De esta solucion
se saco una alicuota de 250 mL, a la cual se Ie agregaron 150 mL de agua destilada.
Calcular la concentracion molar del H2S04 en la ultima solud6n diluida.

35. Se disolvieron 58.0 9 de etanol C2 H50H en 600 mL de una solucion acuosa. De esta so­
luci6n se sac6 una aUcuota de 100 mL, a la cual se Ie agregaron 200 mL de otra soluci6n
acuosa 0.300 M de C2 H50H. De esta mezcla se saco una alicuota de 150 mL, a la cual
se Ie agregaron 120 mL de agua destilada. Caleular la eoneentraei6n molar del, C2 HsOH
en la ultima soluei6n diluida.

36. Hallar el Titulo T (mg/mL) de una soludon aeuosa 0.01980 M de fosfato de sodio Na3P0 4 ,
en terminos del Analito eloruro de plata AgCI, con refereneia a la siguiente eeuaei6n
quimica balaneeada:

Na3PO 4 (ac) + 3 AgCI (ae) ~ A9 3 PO4 (s) + 3 NaCI (ae)

PREPARACICN DE SOLUCIONES

37. Caleular la masa de yoduro de potasio s61ido requerido para preparar 600 mL de una
solud6n acuosa 2.40 M de KI.

38. Realizar los ealeulos apropiados y luego deseribir la preparaeion de 500 mL de una so­
lud6n aeuosa de eloruro de sodio NaCI 0.225 m, a partir del s61ido pur~, si la densidad
de la solueion es de 1.01 g/mL.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 271

39. Realizar los calculos apropiados y luego describir la preparacion de 500 9 de una solu­
=
cion acuosa de etilenglicol C2H6 0 2 (densidad del C2H60 2 liquido 1.11 g/mL), con una
concentracion molal de etilenglicol de 0.125 m.

40. Realizar los calculos apropiados y luego describir la preparacion de 800 9 de una solu­
cion acuosa de acido clorhidrico al 16.0% (PIP) HCI, a partir de otra solucion acuosa al
37.0% (PIP) HCI.

41. Calcular la masa de carbonato de sodio decahidratado Na 2C0 3.10H 20 que se debe
disolver en 250 9 de H20, para obtener una solucion con una concentracion molal de
1.50 m de Na2C03. ­

42. Calcular la masa de bromuro de potasio KBr que se debe disolver en 200 9 de H20, para
obtener una solucion con una concentracion de 3.50 %(P/P) KBr.

43. Calcular la masa del soluto nitrato de sodio NaN03 que debe disolverse en agua destila­
da para preparar 500 mL de cada una de las siguientes soluciones, con las concentra­
ciones indicadas:
a) 5.00 %(P/V) NaN03.
b) 0.200 M (NaN0 3).
c) 250 ppm(P/v) NaN03.

44. Calcular la masa de una muestra solida de sulfato de aluminio con una pureza del 96.5
%(P/P) AI2(S04)3' que debe disolverse en agua destilada para preparar 600 mL de una
solucion con una concentracion de 0.200 M del ion AP+:

H2 0(I) ) 2 AP+(ac) + 3 SO 42-(ac)

45. Se dispone de una solucion acuosa de peroxido de hidrogeno (agua oxigenada) al 30.0
%(P/v) H20 2, la cual se va a usar para la determinacion del contaminante gaseoso
dioxido de azufre S02 por su conversion en acido sulfurico H2S0 4, segun la siguiente
ecuacion quimica redox:

Calcular el volumen de la solucion de H20 2 requerido para preparar 500 mL de cada una

de las siguientes soluciones con las concentraciones indicadas:

a) 0.30 %(P/V) H20 2.

b) 0.030 N (H 20 2).

46. Realizar los calculos apropiados y luego describir la preparacion de 400 mL de una solu­
cion acuosa de nitrato de plata con 6.00 %(P/V) AgN0 3, a partir de una solucion acuosa
1.25 M de AgN0 3.
272 Ejercicios de autoevaluaci6n

47. Realizar los calculos apropiados y luego describir la preparaci6n de 250 mL de una solu­
ci6n acuosa 0.600 M de acido bromhfdrico HBr, a partir de una soluci6n acuosa de HBr
concentrado que tiene una densidad de 1.50 g/mL y 48.0 %(P/P) de HBr.

48. Un estanque con 800 L de agua, contiene peces tropicales que estan afectados por
el hongo lIamado «Punto Blanco». EI tratamiento contra el hongo consiste en disolver
en el agua del estanque el medicamento «Verde de Malaquita», hasta que alcance una
concentraci6n de 1.00 ppm(P/V).

Si se dispone del medicamento en estado solido, con una pureza del 97.8 %(P/P) de
Verde de Malaquita, calcular el peso de medicamento que es necesario disolver en el
agua del estanque, para asegurar un tratamiento efectivo contra el hongo.

Un acuario con 60.0 L de agua, contiene peces tropicales que estan afectados por el
hongo lIamado «Punto Blanco», EI tratamientocontra el hongo consiste en disolver en
el agua del estanque el medicamento «Verde de Malaquita», hasta que alcance una
concentraci6n de 1.00 ppm(P/V).

Si se dispone del medicamento en solucion acuosa, con una pureza del 5.00 %(P/V) de
Verde de Malaquita, calcular el volumen de medicamento que es necesario disolver en
el agua del estanque, para asegurar un tratamiento efectivo contra el hongo.

Para determinar el contenido de ion cloruro CI- en una muestra de orina de un paciente,
se procedio asi: se midieron 10.00 mL de la muestra liquida y se diluyeron con agua
destilada hasta un volumen de 250.0 mL; de esta solucion se saco una allcuota de 30.00
mL, la cual se diluyo con agua destilada hasta 50.00 mL; de esta solucion se saco una
aHcuota de 20.00 mL, la cual se diluyo con agua destilada hasta 100.0 mL; de esta ultima
solucion se sac6 una alicuota de 25.00 mL, la cual se analiz6 por un metodo analitico
dado y se encontro que tenia una concentracion de ion cloruro CI- de 7.40x10-4 M. Cal­
cular la concentracion molar del ion cloruro CI- en la muestra original.

ESTEQUIOMETRiA DE SOLUCIONES

51. La herrumbre es el oxido ferrico Fe20 3 que se forma por la oxidacion de las superficies
metalicas de hierro. Una forma de remover la herrumbre consiste en lavar la superficie
metalica con una solucion acuosa de acido oxalico H2C2 0 4
para disolver el oxido, segun
la siguiente ecuacion quimica:

Calcular la masa de herrumbre que se puede remover con 500 mL de una solucion
acuosa 0.100 M de H2C20 4 .
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 273

52. Calcular la masa del precipitado de fosfato de plata A9 3 P04 que se forma al mezclar
50.00 mL de una soluci6n acuosa de fosfato de sodio Na3P04 0.4230 M, con 80.00 mL
de una soluci6n acuosa de nitrato de plata AgN0 3 0.5214 M, segun la siguiente ecuaci6n
quimica de precipitaci6n:

53. Una muestra s61ida de 0.215 9 de acido oxalico H2C20 4 que contenia impurezas inertes,
se disolvi6 en determinado volumen de agua destilada. EI acido H2C20 4 presente en esta
soluci6n se neutraliz6 completamente con 24.6 mL de una soluci6n acuosa 0.178 M de
hidr6xido de sodio NaOH, segun la siguiente ecuaci6n quimica acido-base:

Calcular el porcentaje peso a peso de impurezas en la muestra s6lida.

54. Una muestra de 10.00 mL de una soluci6n acuosa de acido clorhidrico HCI se diluy6 con
agua destilada hasta un volumen de 50.00 mL. De esta soluci6n se sac6 una alicuota de
20.00 mL, la cual requiri6 41.00 mL de una soluci6n acuosa 0.02550 M de hidr6xido de
bario Ba(OH)2 para neutralizar el HCI presente en la alicuota, segun la siguiente ecua­
ci6n quimica acido-base:

2 HCI(ac) + Ba(OHMac) ---t BaCI2(ac} + 2 H20(I)

Calcular la concentraci6n analitica molar del HCI en la muestra original.

55. Se mezclaron 15.00 mL de una soluci6n acuosa 0.100 M de scido nitrico HN03 con
30.00 mL de una soluci6n acuosa 0.150 M de hidr6xido de calcio Ca(OH)2' habiendo
ocurrido la siguiente reacci6n quimica scido-base:

a) Calcular la masa de la sal formada.

b) Calcular la concentraci6n molar del reaccionante en exceso.

56. Para proteger la salud de los trabajadores, las Normas Oficiales fijan una Concentraci6n
Limite Permisible (Maxima) de 50 ppm(V/V} de amoniaco gaseoso NH3 (densidad de
0.771 giL) en el aire de los recintos de trabajo de las fsbricas.

Para determinar el grado de contaminaci6n p~r NH3 en el recinto de una fabrica, se hizo
burbujear el aire contaminado a una velocidad de 13.0 L(aire}/min durante 12.0 min a
traves de 100.0 mL de una soluci6n acuosa 0.1038 M de acido clorhidrico HCI, habiendo
ocurrido la siguiente reacci6n quimica scido-base:
274 Ejercicios de autoevaluaciOn

Terminada esta reaccion quedo sobrando algo de HCI, el cual se neutralizo con 13.06
mL de una solucion acuosa 0.7570 M de hidroxido de sodio NaOH, segun la siguiente
ecuaci6n qufmica acido-base:

HCI(ac) + NaOH(ac) ~ NaCI(ac) + H20(I)

Realizar los calculos apropiados y determinar si el aire del recinto de trabajo cumple con
las Normas Oficiales para amoniaco.

57. Se mezclaron 49.7 mL de una solucion acuosa de carbonato de sodio Na2COa 0.100
M, con 100.0 mL de una soluci6n acuosa de acido clorhidrico HCI 0.0492 M, habiendo
reaccionado de acuerdo con la siguiente ecuacion quimica balanceada:

Na2COa (ac) + 2 HCI (ac) ~ CO2 (g) + 2 NaCI (ac) + H20(I)

Calcular el volumen ocupado por el dioxido de carbona CO2 gaseoso formado, a una
presion de 640 torr y a una temperatura de 20.0 °C.

58. Se disolvieron 1.120 9 de carbonato de sadie Na 2C0 3 pur~, en 100.0 mL de una 50­
lucion acuosa de acido clorhidrico HCI 0.0493 M, habiendo reaccionado de acuerdo con
la siguiente ecuaci6n quimica balanceada:

Na2COa (ac) + 2 HCI (ac) ~ CO2 (g) + 2 NaCI (ac) + H20 (I)

Calcular el volumen ocupado por el di6xido de carbono CO2 gaseoso formado, a una
presion de 630 torr y a una temperatura de 25.0 cC.

EI porcentaje (peso a peso) promedio del i6n bicarbonato HC03 presente en las tabletas
antiacidas de Alka-Seltzer es de 32.5 %. Una persona ingiere una tableta de Alka­
Seltzer que pesa 3.29 g, la cual reacciona con el acido clorhidrico HCI del est6mago, de
acuerdo con la siguiente ecuacion qufmica balanceada:

HC0 3- (ac) + HCI (ac) ~ CO2 (g) + CI- (ac) + H20(I)

Calcular el volumen ocupado por el dioxido de carbono CO2 gaseoso formado, a una
presion de 1 atm y a una temperatura de 37.0 cC.

Para proteger la salud de los trabajadores en las fabricas, las Normas Oficiales permiten
una Concentracion Limite Maxima de 50 ppm(V/V) de dioxido de azufre S02 gaseoso
=
(densidad del gas puro 2.85 gIL), en el aire de los recintos de trabajo.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 275

Para determinar el grado de contaminaci6n por 802 en el recinto de una fabrica, se hizo
burbujear el aire contaminado a una velocidad de 9.00 L(aire)/min durante 30.0 minutos,
a traves de una soluci6n acuosa de peroxido de hidr6geno H20 2, habiendo reaccionado
completamente el 802 de la muestra, de acuerdo con la siguiente ecuaci6n quimica
balanceada:

EI acido sulfUrico H2804 formado se neutraliz6 completamente con 8.97 mL de de una


soluci6n acuosa de hidroxido de sodio NaOH 0.0956 M, de acuerdo con la siguiente
ecuaci6n quimica balanceada:

H2 804 (ac) + 2 NaOH (ac)

Realizar los calculos apropiados y determinar si el aire del recinto de la fabrica cum pie
con las Normas Oficiales para 802'

PROPIEDADES COLIGATIVAS

61. Se disolvieron 35.5 9 del azucar sacarosa C12H220t1 (soluto no electr6lito y no volatil) en
400 9 de agua destilada a 25 °C. Calcular:
a) La presi6n de vapor de la sollJci6n.
b) EI descenso en la presi6n de vapor de la soluci6n.
c) EI aumento del punto de ebullici6n.
d) EI punto normal de ebullici6n de la soluci6n.
e) EI descenso del punto de congelaci6n.
f) EI punta normal de congelaci6n de la soluci6n.

62. A 25 °C se prepar6 una soluci6n acuosa disolviendo 50.0 9 de sacarosa C12H22011 (soluto
no electr6lito y no volatil) en suficiente agua para obtener una concentraci6n molal de
1.25 m. Si la densidad de la soluci6n es de 1.34 g/mL, calcular el valor de sus cuatro
propiedades coligativas.

63. Una soluci6n binaria de componentes volatiles contiene 0.250 moles de acetona CsHsO
(PO =345 torr) y 0.300 moles de cloroformo HCCl s (PO =295 torr). Suponiendo un com­
portarniento ideal, calcular:
a) La presi6n parcial en el vapor de cada componente.
b) La presi6n de vapor total de la soluci6n.
c) La composici6n del vapor.

64. Calcular la presi6n de vapor de una soluci6n acuosa 0.100 m de urea (NH2)2CO (soluto
no electr6lito y no volatil), a 25 cC.
276 Ejercicios de autoevaluacion

65. Calcular la masa de bromuro de potasio KBr (electr6lito fuerte) que se debe disolver en
150 9 de agua para causar un descenso en la presi6n de vapor de la soluci6n de 1.50
torr, a 25°C.

66. Se tienen tres soluciones acuosas con las siguientes concentraciones molales: (I) 0.100
m de nitrato de sodio NaN03 (electr6lito fuerte). (II) 0.200 m de glucosa CSH120S (no
electr6lito) y (III) 0.100 m de cloruro de calcio CaCI2 (electr6lito fuerte). Clasificar las
soluciones, ordenandolas en orden decreciente:
a) De puntos de ebullici6n.
b) De puntos de congelaci6n.

67. Calcular el intervalo de temperaturas dentro del:cual permanece en el estado Ifquido una
soluci6n acuosa con 1.80%(P/P) de urea (NH2)2CO, soluto no electr6lito y no volatil, a 1
atm de presi6n.

68. Calcular la masa de glucosa CsH120e (soluto no electr6lito y no volatil) que se debe disol­
ver en 600.0 9 de agua para obtener una soluci6n acuosa que congele a -2.30 ac.

69. Calcular la mas a minima de etilenglicol C2H s0 2(soluto no electr6lito y no volatil) que se
debe disolver en 15.0 9 de agua para evitar que la soluci6n se congele a una tempe­
ratura de -10.0 OF.

70. Se dispone de 2.50 L de una soluci6n acuosa con una densidad de 0.9767 g/mL y con
una concentraci6n de 13.8 %(P/P) de etanol C 2H 50H (soluto no electr61ito y no volatil;
=
densidad 0.789 g/mL). A partir de esta soluci6n se desea preparar la maxima cantidad
posible de soluci6n anticongelante etanol-agua que ofrezca protecci6n hasta una tem­
peratura de -2.0 °C:

a) Analizar si se deberia agregar mas agua 0 mas etanol a la soluci6n.

b) Calcular la masa y el volumen de liquido que se deberia agregar.

71. Se disolvieron 5.65 9 de un compuesto dado A (no electr6lito y no volatil), en 125 9 de


benceno liquido CeHs' obteniendose una soluci6n bencenica con un punto normal de
congelaci6n de 4.25 °c. Calcular el peso molecular del compuesto A.

72. Calcular el factor de van't Hoff (i) para cad a uno de los siguientes electr61itos fuertes, a
diluci6n infinita:
a) NaOH
b) Na2 S04
c) AI 2(SO4)3

73. Calcular el numero total de moles de partrculas (jones) que estan presentes en 2.00 L de
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 277

cada una de las soluciones acuosas de los siguientes electrolitos fuertes:

a) 0.300 M de cloruro de sadie NaC!.

b) 0.060 M de acido nitrico HN03.

c) 0.100 M de sulfato de sodio Na 2S0 4 •

74. Calcular los puntos normales de congelacion y de ebullicion de una solucion acuosa
saturada del electrolito fuerte f1uoruro de litio, cuya solubilidad es de 120 mg LiF/100 9
H20 a 0 °C.

75. Calcular la presion osmotica a 25°C de una solucion acuosa 0.10 M del electrolito fuerte
cromato de potasio K2Cr0 4 •

76. Una masa de 1.00 9 de una muestra solid~ conformada por una droga de formula
C21H230sN (soluto no electrolito y no volatil; P.M. = 369 uma/molecula) y por el azucar
lactosa C12H22011 (soluto no electrolito y no volatil; P.M. = 342 uma/molecula), se disolvio
en 100.0 mL de solucion acuosa, generando una presion osmotica de 527 torr a 25°C.
Calcular el porcentaje peso a peso de lactosa en la muestra.

77. Las aguas residuales provenientes de una refine ria de azucar contienen sacarosa
C12H22011 como principal impureza, con una concentracion de 3.42 9 C12H2201/ L, las
cuales son descargadas directamente a un rio. Para evitar la contaminacion del rio se
piensa aplicar la osmosis inversa (0 reversa) a las aguas residuales y asi, remover el
azucar. Calcular la presion que se deberia aplicar para obtener agua limpia a 20°C.

78. Se tiene una solucion acuosa 0.020 M de glucosa CSH120S (soluto no electro lito y no
volatil) separada por una membrana semipermeable de otra S91ucion acuosa 0.050 M de
urea (NH2)2CO (soluto no electrolito y no volatil), a 25°C.

Analizar:

a) Cual solucion tiene la mayor presion osmotica.

b) Cual solucion se vuelve mas diluida al pasar las moleculas de H20 a traves de la

membrana.
c) A cual de las soluciones se Ie deberia aplicar una presion externa para mantener un
equilibrio en el f1ujo de moleculas de H20 a traves de la membrana.
d) Calcular el valor de la presion externa que se deberia aplicar en (c).

79. Una solucion acuosa se prepara disolviendo 1.50 9 de un compuesto no electrolito y no


volatil en 25.0 mL de agua a 25°C. Si el punto normal de ebullicion de la solucion es de
100.45 °C, calcular el peso molecular del compuesto.

80. Calcular el peso molecular del polimero poli(vinil alcohol) si al disolver 6.053 9 del polimero
278 Ejercicios de autoevaluaci6n

en 100.0 mL de solucion acuosa a 25 °C, se genera una presion osmotica de 0.272 atm.
81. A 25°C, se preparo una soluci6n acuosa al 12.00 %(P/P) AI 2(S04)a sulfato de aluminio
(electrolito fuerte). La densidad de la solucion fue de 1.07 g/mL.

Calcular:

a) EI valor de las cuatro propiedades coligativas de la solucion (P, Te, Tc, IT).

b) EI punto normal de ebullicion de la solucion.

c) EI punto normal de congelacion de la Solucion.

82. Calcular la presi6n de vapor de una solucion preparada disolviendo 396 9 del solido, no
electrolito y no volatil, sacarosa C12 H22011' en 624 9 de agua H20 pura, a 30°C. Suponer
que la solucion se comporta idealmente.

=
Respuesta: P 30.8 torr.

83. Se prepar~ una solucion binaria de los Jiquidos volatiles, benceno CaHa y tolueno CrH a,
mezclando 2.00 mol de CaHa con 6.00 mol de CrH a, a 20°C. A esta temperatura, las
=
presiones de vapor de los Jiquidos PUROS, son: PO(CaHa) 75.0 torr y PO(C7 Ha) 22.0 =
torr. Suponiendo que la solucion se comporta idealmente, calcular la presion total de
vapor de la solucion, a 20°C.

84. Calcular la masa de sacarosa C12H22011 que se debe disolver en 552 9 de agua, para
obtener una solucion cuya Presion de Vapor sea 2.00 mm Hg MENOR que la del agua
pura a 20°C.

85. Se prepar~ una solucion binaria de los Jiquidos volatiles benceno CaHa y octano CaH18 ,
mezclando 0.400 mol de CaHs con 0.800 mol de CaH1a , a 60°C. A esta temperatura, la
presi6n de vapor del benceno puro es de 0.507 atm.

Suponiendo que la solucion se comporta ideal mente, calcular la presi6n de vapor del
CaH1a puro, a 60°C, si la presion TOTAL de vapor de la solucion a esta temperatura, es
de 0.238 atm.

86. Una solucion acuosa tiene una densidad de 1.05 g/mL y contiene 0.200 kg de glicerina
CaHaOa, sustancia no electrolita y no volatil, disueltos en 800 9 de agua H20.

Calcular:

a) EI punto normal de ebullicion de la solucion.

b) EI punto normal de congelacion de la solucion.

87. El punto normal de congelacion de una solucion acuosa de un soluto X, no electrolito y


no volatil, ocurre a - 2.47 °C.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 279

Calcular el punta normal de ebullicion de esta solucion.


88. Se preparo una solucion acuosa 0.200 m del soluto tricloruro de aluminio AICI 3 • electro­
lito fuerte:

Calcular el punto normal de congelacion de esta solucion.

89. Se prepar~ una solucion acuosa anticongelante, mezclando 50.0 mL de etilenglicol


=
puro C2 Hs0 2 (densidad 1.12 g/mL). con 50.0 mL de agua H20 (densidad 1.00 g/mL). =
Calcular el punto de conge lacion de la mezcla.

90. Una fabrica tiene dispuesto al aire libre un deposito (tanque) que contiene 500 L de agua.
Con la lIegada del invierno. se estima que la temperatura ambiente puede bajar hasta ­
10.0oC.

Con el fin de evitar la congelacion del agua del deposito. se piensa agregar alcohol
etilico C2 HsOH liquido (no electrolito). Calcular el volumen de alcohol puro que deberla
disolverse en el agua, que esta a 25°C.
Para el C2 HsOH (I): densidad = 0.789 g/mL
Para el H20 (I): densidad = 1.00 g/mL.

=
91. Elliquido organico etilenglicol C2Hs0 2 (densidad 1.11 g/mL). no electrolito y no volatil,
es un anticongelante que se agrega al radiador de los automoviles, para evitar que el
agua se congele y al expandirse rompa el radiador.

Calcular:

a) EI volumen de C2Hs0 2 puro que se debe agregar para proteger el radiador de un auto

que contiene 6.50 L de agua si la temperatura mas baja esperada durante el invierno
=
es de -20.0 °C, a presion atmosferica normal. Densidad (H 20) 1.00 g/mL.
b) EI punta normal de ebullicion de la mezcla CzHsOz-HzO.

92. A 25°C, se preparo una solucion acuosa del electrolito fuerte cloruro de aluminio AICI 3 ,
con 20.5 %(P/P) AICI 3 :

Calcular el intervalo de temperaturas dentro del cual la solucion permanece en el estado


liquido, a presion atmosferica normal.

93. Una solucion se prepara condensando 4.00 L de un gas dado, medidos a 27°C Y 748
280 Ejeroicios de autoevaluaci6n

mm de Hg, en 58.0 9 de benceno CsHs liquido.

Calcular:

a) EI punto normal de congelaci6n de la soluci6n.

b) EI punto normal de ebullici6n de la soluci6n.

94. Una soluci6n acuosa que contiene 338.0 9 de azucar C12H22011 puro disuelto, por litro,
tiene una densidad de 1.127 g/mL a una temperatura de 20 °C.

Calcular:

a) Molaridad (M) del soluto.

b) Molalidad (m) del soluto.

c) Presi6n osm6tica de la soluci6n.

d) Punto de congelaci6n de la soluci6n.

95. La lisozima es una enzima que rompe las paredes de las celulas bacterianas. Una solu­
ci6n acuosa que contiene 0.150 9 de la enzima, disueltos en 210 mL de la soluci6n, tiene
una presi6n osm6tica de 0.953 torr, a 25 °C.

Calcular el peso molecular de la enzima lisozima.


RESPUESTAS EJERCICIOS
DE AUTOEVALUACION

1) a) Proceso exotermico: 10) a) 17.9m


AH (SLN) < 0 (-) b) 0.244
b) Mas soluble a 30°C c) 8.94M
d) 55.5 % (P I V) C2 Hs0 2
2) a) Proceso endotermico.
b) AH (SLN) > 0 (+) 11) a) 0.08960 M
c) AgNOa(s) + Calor b) 0.08960 N
=Ag+(ac) + N03-(ac) c) 0.1792 N

3) 0.12 mol CO2 ' L 12) a) 44.1 % (P I P) C2HsOH


b) 50.0 % (V 1V) C2 HsOH
4} 25.7 mg 02 c} 39.5 % ( P I V) C2 HsOH
d) 8.56M
5} a) 35.7 9 sail 100 9 Hp e) 17.1 m
b) 26.3 % (P 1 P) sal f) 0.236

6) a) 1.01 m 13) X (Na+") = 0.0089


b) 0.0178 X (COl-) = 0.0044
c) 4.05 % (P 1 P) NaF X (HP) = 0.9866
7) a) 15.5 % (P I P) KCI 14) 1.20 M
b) 16.1 % (P I P) KCI
15) 412 ppm (P I P) Ca2+
8) a) 25.2m
b) 0.312 16) 0.80 N
c) 17.3 M
5.360 mg H3P04
d) 29.5 %(P I V) NH3 17) a)
1 mLSLN NaOH
9) a) 7.69m
8.85 mg Pb2+
b) 0.122 b)
c) 5.83 M
1 mL SLN K2Cr04
d) 11.7 N

e) 43.0 % (P I P) H2SO4 18) 169 ppm (P' P) Hg > 0.50

f) 57.2 % (P IV) H2SO4 Embarque confiscable.

282 Respuestas ejercicios de autoevaluaci6n

19) a) 1.28x1()-3 M; 33) a) 9.42M


b) 0.0421 %; b) 13.9m
c) 3.84x10-3 M (K+); c) 30.8 % (P / P) CH30H
d) 143 mg K+/L;
e) 0.192 mmol K+; 34) 3.75M
f) 12.0 mg K+.
35) 0.500 M
20) 0.0100 mol MgCI2
36) 8.513 mg AgCllmL SLN Na3P04
21) 5.12g NaOH
0.128 eq NaOH 37) 239 9 KI

22) 101 mLSLN 38) 6.55 9 NaCI

23) 40.0 9 NaCI 39) 3.47 mL C2 Hs0 2


210g Hp
40) 346 9 SLN concentrada
24) 176g SLN
41) 107 9 Na2C03 • 10 H:P
25) a) 9.50 9 NH 4 CI
b) 114.5 9 SLN 42) 7.25 9 KBr

26) 3.5*109 L SLN 43) a) 25.0g NaN03


b) 8.50 9 NaN03
27) a) 854 kg juga I hr c) 125 mg NaN0 3
b) 6146 kg H2 0 / hr
44) 21.3 9 de muestra
28) a) 0.00768 mol CI-;
b) 2.56 M (Cit 45) a) 5.0 mL de SLN al 30%
c) 1.09x1 04 mg CI-/L; b) 0.85 mL de SLN al 30%
d) 2.13 9 CaCI 2 ;
e) 0.0384 M (Ca 2+). 46) 113 mL de SLN 1.25 M

47) 13.5 mL de SLN al48 %


29) 7.61 mg N (N02-) / L

48) 0.818 9 del medicamento.


30) a) 0.8198 m
b) 0.7769 M
49) 1.20 mL del medicamento.
c) 0.01456
d) 12.5*104 ppm (P / P) ~S04
50) 0.154 M (Ct·).

31) a) 4.37m
51} 1.33 9 Fep3
b) 0.0731
c) 30.0% (P / P) H2 SO4
d) 7.50N 52) 5.820 gA93P04

32) a) 0.134 53) 8.3 % (P / P) impurezas


b) 53.4 % (P / P) AtCI 3
c) 4.81 M 54) 0.5228 M
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 283

55) a) 0.123 9 Ca(NOa)2 71) 190 uma I molecula


b) 0.0833 M de Ca(OH)2
72) a) i =2
56) 70 ppm CV IV) NHa > 50 b) i =3
EI aire no cumple las normas. c) i =5
57) 70.3 mL (CO2), 73) a) 1.2 mol iones
b) 0.24 mol iones
58) 72.8 mL (CO2 ), c) 0.600 mol iones

59) 446 mL (CO2 ), 74) a) Tc = -0.2°C


b) Te = 100.0°C
60) 5i cumple
35.7 ppm(VN) 502 < 50 75) 7.3 atm

61) a) 23.7 torr 76) 58 % (P I P) C12H22011


b) 0.1 torr

77) 0.245 atm

c) 0.13°C

d) 100.1°C

78) a) La soluci6n de urea.


e) 0.482°C
b) La soluci6n de urea.
f) -0.5°C
c) La soluci6n de urea.
d) 1.22 atm
62) a) AP = 0.523 torr
b) ATe = 0.65°C
79) 70 uma I molecula
c) ATe =2.33°C

d) TT = 28.7 atm

80) 5450 uma I molecula

63) a) P (CaHsO) =
157 torr 81) a) =
P 0.825 torr, Te = 1.0 °C,
P(HCCl a) = 161 torr Tc = 3.71 °C, p=45.9 atm
b) 318 torr b) Te =101.0oC

c) Y (C3 HaO) = 0.494


c) Tc = - 3.71 °C
Y (HCCla) = 0.506
82) P =30.8 torr.
64) 23.72 torr
83) PT = 35.3 torr.
65) 33.4 9 KBr
84) 1.4 kg (C 12 H2P1l)
66) a) Te (III) > Te (I) =Te (II)
b) Te (I) = Te (II) > Tc (III) 85) po (CaHla ) = 0.10 atm

67) - 0.6 °C < T (liquido) < 100.2 °C 86) a) Te = 101.4 °C


=
b) Tc -5.0 °C
68) 133 9 CaH120 a
87) Te = 100.7 °C
69) 11.7 9 C2He0 2
88) Tc = -1.48 °C
70) a) Diluir con agua
b) 4730 mLHp 89) Te = -33.6 °C
284 Respuestas ejercicios de autoevaluaci6n

94) a) M (C12H22011) = 0.9874 moUl


b) m (C12H22011) = 1.25 mol/kg
91) a) V (C2Ha0 2) =3.90 l c) n(SlN) = 23.8 atm
b) Te = 105.6 °C d) To =-2.3 °C

92) To (-14.4 0c) < T < Te (104.0 0C) 95) P.M.(lisozima) = 13900 uma/molecula

93) a) Tc =- 8.6 °C
b) T. = 87.1 °C
Capitulo IV

APENDICEA
UNIDADES DE MEDICION

En el ano 1960 se reuni6 en Francia un cbmite internacional que acord6 un Sistema


Internacional de Unidades, correspondiente a un sistema metrico revisado, para ser usado
en las mediciones cientificas. Las unidades de este sistema se denominan Unidades 51 (del
frances Sisteme International d'Unites).

EI sistema SI tiene siete unidades fundamentales 0 basicas. Las demas se lIaman unidades
derivadas y se obtienen por combinaciones de las siete unidades basicas. La tablaA-1 muestra
las siete unidades SI basicas. N6tese que se escriben con mayusculas los simbolos de las
unidades que se relacionan con nombres propios y que ningun simbolo se pluraliza.

Tabla A-1. Las siete unidades 51 basicas

Propiedad (isica Nombre de la unidad Simbolo


Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Corriente electrica ampere A
Temperatura kelvin K
Intensidad luminosa candela cd
Cantidad de sustancia mol mol

Por su parte, toda cantidad medida se debe expresar con numeros, seguidos de su
correspondiente unidad de medici6n. Por ejemplo, la longitud de una soga puede ser de 8.3
m (metros).

Para expresar cantidades mas grandes 0 mas pequenas que la correspondiente unidad
basica, se usan prefijos decimales y notaci6n exponencial 0 cientifica. La tabla A-2 muestra
286 Unidades de medicl6n

los prefijos usados para los multiplos y sub-multiplos de cada unidad fundamental 51, 0 sus
derivadas.

Tabla A·2. Prefijos del sistema 81 de unidades

Factor Prefijo Simbolo


1024 yotta Y
1021 zetta Z
1018 exa E
1015 peta P
1012 tera T
109 gig a G
106 mega M
103 kilo k
102 hecto h
10 deca da
Unidad basica (0 derlvada)
10.1 deci d
10.2 centi c
10- 3 mili m
10-6 micro IJ
10-9 nano n
10-12 pico p
10-15 femto f
10-18 atto a
10-21 zepto z
10-24 yocto Y

Vale la pena una nota aclaratoria sobre la unidad 51 de masa. La masa es una propiedad
ffsica que representa la cantidad de materia que posee un objeto. La unidad fundamental 81
de masa es el kilogramo (simbolo kg). Esta unidad es la unica inusual en cuanto a que utiliza
el prefijo kilo (k), en lugar sola mente de la palabra gramo (simbolo g). Por 10 tanto, otras
unidades de masa se obtienen aliadiendo prefijos ala palabra gramo (ejemplos: microgramos
J..Ig, miligramos mg, etc.).

En la notacion exponencial 0 cientifica, un numero se escribe de forma general, como:

En donde:
N = el numero, escrito con su primer digito diferente de cero en la posicion de las unidades,
y los digitos siguientes (si los hay) formando su parte decimal.
n = exponente, siempre entero (positivo 0 negativ~) de la potencia de 10.
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 287

Ejemplos de notaci6n exponencial:

640 = 6.40" 10 2 0.0385 = 3.85" 10- 2


0.006 = 6" 10- 3

Unidades SI derivadas
Las unidades derivadas se obtienen combinando dos 0 mas unidades SI basicas.

Por ejemplo, si se necesita calcular el volumen de un cubo, al esta dado por el producto de
sus tres dimensiones, en unidades de longitud elevada al cubo: (longitud)3. Asi. la unidad SI
fundamental de volumen es el metro cubico (m3).

En muchas aplicaciones quimicas se usan unidades de volumen mas pequet1as que el metro
cubico (m3). entre las cuales estan: el centimetro'cubico (cm3, 0 tambian cc) y el decimetro
cubico (dm3). Un metro cubico (m3) equivale a 1000 decimetros cubicos (1Q3 dm3). EI decimetro
cubico se designa mas comunmente como litro (L). Un litro corresponde exactamente a 1000
mililitros (103 mL) y cada mililitro es igual a un centimetro cubico (1 mL =
1 cm3 1 cc): =
1 m3 = 103 dm3 = 103 L = 106 mL = 106 cm3

Otra unidad derivada importante es la presi6n, definida como la fuerza (masa por aceleraci6n)
por unidad de area; tiene como unidad SI derivada el pascal (Pa). el cual equivale a newton
(N) sobre metro cuadrado (m2):

1 Pa = 1 N I m2 = (1 kg .. m I S2) I m2 = 1 kg 1m" S2

Sin embargo, tambian se utilizan como unidades de presi6n las siguientes, que no son unidades
SI: la atm6sfera (atm), el miHmetro de mercurio (mm Hg) y el torr (torr), los cuales tienen las
siguientes equivalencias:

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325" 105 Pa

Para la temperatura, las tres escalas mas importantes son: la Kelvin (liamada tambian escala
absoluta) que es la escala SI de temperatura y cuya unidad SI es el kelvin (K); la Celsius, antes
lIamada centigrada, con su unidad de grados Celsius eC); y la Fahrenheit, con su unidad de
grados Fahrenheit (OF).

La relaci6n de la temperatura (T) en las tres escalas es la siguiente:

T(K} = T(OC) + 273.15 TeC) = (5/9)" [TeF) ~ 32]

Finalmente, otra unidad SI derivada importante es la densidad de un material, la cual se define


como la relaci6n entre su masa y su volumen. Por 10 tanto. las unidades SI para la densidad son
kg I m3 (que equivalen a gIL). En qu{mica tambien se usan las unidades de 9 I mL (g I cm 3 ).
APENDICE B
INCERTIDUMBRE EN LAS MEDICIONES

Existen dos clases de numeros: los exactos ylos inexactos. Los numeros exactos no tienen
incertidumbre en sus valores, pu~s resultan de una definici6n (por ejemplo, 1 L es exacta­
mente igual a 1000 mL) 0 de un conteo de objetos (por ejemplo, en un area dada de una
ciudad hay 8 chimeneas). Los numeros exactos no necesariamente son enteros (por ejemplo,
el numero pi tiene infinito numero de digitos: TT =
3.14159265 ...).

por su parte, los numeros inexactos son aquellos que resultan de cualquier medici6n f1sica.
Medir, es comparar contra un patr6n 0 unidad de referencia. Como resultado de cualquier
medici6n, nunca es posible medir una cantidad con absoluta seguridad, sin incertidumbre.
Toda cantidad medida experimentalmente necesariamente tiene una incertidumbre asocia­
da. La incertidumbre de una medici6n depende del instrumento de medici6n usado.

Cifras significativas

AI leer un resultado en un instrumento de medici6n, siempre es necesario estimar el ultimo


digito de la medici6n, el cual es, p~r 10 tanto, incierto. No existe un instrumento de medici6n
con el cual se pueda medir una cantidad dada, con absoluta certeza. En la practica, e\ resul­
tado de toda medici6n se reporta con los digitos conocidos con certeza, mas el primer digito
incierto 0 estimado (el ultimo ala derecha del resultado). Ademas, generalmente se asume
que el ultimo dfgito tiene una incertidumbre de una unidad (± 1) en la posici6n que el ocupe
en el numero.

Ejemplos de incertidumbres en las siguientes cantidades experimentales:

7 =7 ± 1 (incierto el digito 7, en la posici6n de las unidades)


8.3 = 8.3 ± 0.1 (cierto el digito 8; incierto el digito 3, en la posici6n de las decimas)
10.25 = 10.25 ± 0.01 (ciertos los digitos 1, 0 Y 2; incierto el digito 5, en la posici6n de las
centesimas)
290 Incertidumbre en las mediciones

Como resultado de una medici6n, al conjunto de los digitos ciertos y el primer dfgito incierto,
se Ie denomina "cifras significativas". Por 10 tanto, el numero de cifras significativas de una
medici6n, es limitado; generalmente en quimica, los resultados de mediciones cotidianas 0
de calculos aritmeticos, tienen un numero de cifras significativas que puede f1uctuar entre
tres y seis.

Con respecto al digito cero (0): todos los ceros de un numero, situados a la izquierda del pri­
mer digito diferente de cero (del 1 al 9), no son cifras significativas; en las demas posiciones,
se aceptara en este texto que los ceros escritos sf son cifras significativas. Sin embargo,
para evitar ambigOedades, 10 mejor es expresar el numero con notaci6n cientifica 0 exponen­
cial, especialmente cuando se trata de numeros enteros.

Por ejemplo, el numero entero 20700 puede presentar ambigOedad en su numero de cifras
significativas, con respecto a los ceros terminales .. Sin embargo, expresando este numero
con la notaci6n exponencial, se puede eliminar esta ambiguiedad y precisar el numero de
cifras significativas que Ie corresponda. Asi, las distintas alternativas para precisar las cifras
significativas de este numero entero, son las siguientes:

20700 = 2.0700 * 10 4
(indica 5 cifras significativas)

20700 = 2.070 * 104 (indica 4 cifras significativas)

20700 = 2.07 * 104 (indica 3 cifras significativas)

Cifras significativas en cillculos

En una ciencia experimental como la Quimica, las mediciones originales se utilizan para cal­
cular posteriormente otras cantidades. No es posible obtener resultados exactos, a partir de
datos inexactos 0 inciertos. La incertidumbre de los resultados de operaciones esta limitada
por la incertidumbre de los datos medidos.

En este texto, se usa la siguiente convenci6n para expresar los resultados de las operaciones
aritmeticas comunes:
* EI resultado de operaciones de multiplicaciones y/o divisiones se expresa con el mismo
numero de cifras significativas del factor que tenga el menor numero de cifras significati­
vas. Si este resultado aritmetico tiene mas del numero correcto de cifras significativas que
Ie corresponde, entonces debe redondearse: este caso es comun y cotidiano.
* EI resultado de operaciones de sumas y/o restas se expresa con el mismo numero de de­
cimales del numero que tenga el menor numero de decimales. Si este resultado aritmetico
tiene mas del numero correcto de cifras significativas que Ie corresponde, entonces debe
redondearse: este caso tambien es comun y cotidiano.
-
Francisco Julian Trujillo Santacoloma 291

* En operaciones consecutivas, el redondeo siempre se aplica a la ultima operacion reali­


zada, trayendo la contabilidad del numero correcto de cifras significativas de las opera­
ciones intermedias. Las operaciones intermedias nunca se redondean. Los resultados
intermedios se dejan por 10 menos con un digito adicional al numero correcto de cifras
significativas que Ie corresponde, para continuar realizando operaciones hasta lIegar al
resultado final pedido, el cual es el que se redondea. Este procedimiento evita la acumu­
lacion de errores por redondeos intermedios.

Reglas de redondeo

En este texto se usa la siguiente convencion simplificada, para el redondeo del resultado final
de una 0 de varias operaciones consecutivas:

* 5i el primer digito siguiente al que se ha de conservar (es decir, el primer digito a la de­
recha de la ultima cifra significativa) es menor que 5, el digito que se conserva se deja
igual y se eliminan todos los demas digitos no significativos situados a su derecha. Por
ejemplo, si el resultado final de una 0 de varias operaciones aritmeticas es 6.3748 y es
necesario redondearlo a tres cifras significativas (es decir, si la ultima cifra significativa es
el digito 7) entonces el resultado redondeado se reporta como 6.37.
* 5i el primer digito siguiente al que se ha de conservar (es decir, el primer digito a la
derecha de la ultima cifra significativa) es mayor que 4 (es decir, si es igual 0 mayor que
5) al digito que se conserva se Ie suma una unidad (+1) y se eliminan todos los demas
digitos no significativos situados a su derecha. Por ejemplo, si el resultado final de una
o de varias operaciones aritmeticas es 6.3762 y es necesario redondearlo a tres cifras
significativas (es decir, si la ultima cifra significativa es el digito 7) entonces el resultado
redondeado se reporta como 6.38.

En el siguiente ejemplo se subraya la ultima cifra significativa de"1 resultado de cada opera­
cion intermedia y se redondea el resultado final:

8.321 * 5.2 (20.4 + 1.32) = 8.321 * 5.2 * 21.12 = 9~9.8 = 9.~98*102 = 9.4*102
ANEX04 TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS QUiMICOS
Nota: Algunos elementos entre ell13 yel 118 son desconocidos actualmente. _ No metales _ metaloides D metales

~
r"~'-~""~""""~~" ,-~~~>"~ ,>

21 22

]:Ts,,,
Sc Ti

40,078 I 44:9559 47j67 150,9415


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~3f;27-~~:~~~> I :::u

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9:
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(226,03)
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(227,03)
~8-~-'1~~-
(261,11)

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0
rlant?nldos I 140,~ 16 114t.908
Lu
174,967 m
- I r~-'~-90
ne Th 1]1~-
Pa
103
Lr

l-a
act?nldos 232,038 23 Gi36 (262,11)
m m-
Tabla peri6dica tomada de: http://www.adi.uam.es/docencia/elementos/spv21/sinmarcos/elementos/periodico.htm 3:z
mo

-In
om N
(An cg
w
295

APENDICE D
(Whitten, K.W., et ai, 1999)

TABLA INTERNAClONAL DE PESOS AT6MICOS

Basados en III masa atdmica relativa del IlC"" 12.


Los siguientes vaJores lie aplican a los elementos que existen en materia1es de origen terrestrc y a ciertos

elementos artificiales.

Los vaJores entre par40tesis son el numero de mass. del tsotopo de semivida rruis larga,

1'11_.... ~ ......
1'11-""- Peso
al4imieo 1'11_11_
Nilmero
SImWo ......
Peso
.1ltnUeo ~ .... N....."
Slmltolo al4imieo
....
alltnUeo

A~' Ac 89 !227} Fra!leio"'" Fr $1 (22" J>Wtoni()"" Po 94 (24A)


A1uminid' Al 13 26,981539 Gadolinio" ad 64 151,25 ~. Po 84 {lO9)
Americlo<t· Am 95 (243) Galin Ga 31 eJ,123 ~ K 19 39.0911l
Antimouio So SJ 121.7S Oe!'J1Wlio Go 32 12.61 (Kalium)
HI 118,4~ ~ Pr 140.90165
IStibium)
ArgOn"'''
Analiro"
Ar
As 33
IS 39,Ml
14.92159
HalDie
Heliol'
Hidttltmo"''' •
He
H
12
:2
I
4,00Ui02
1.0Im4
~.

Pr~lor
Pm
Fa
"
61
91
U4S)
231AlS88
Amt<J".· At 85 f210) Hictro Fe 26 ".M1 Radi<J".'· Ita 88 12l6)
Azuftllb
S 16 32,066 HoImIo lL
' Ho 61 164,93032 Ra46n...• In 86 1m)
Bario sa 56 137,327 Indio Tn 49 114,U Jtemo I.e> 7S 186,201
Denlio' De 4 9.012182 Indio If 7i 192.22 Radio' Rh 4S 102.905SO
Berkeli!>"" Uk 97 (247) l~rbro" Vb 7() 173M RllbJdio" Rb J1 35.4618
BiliMUIO" Hi 83 2Q8,9t!037 Itrio' Y 39 811.90585 Rutenio" Ru 44 101,01
Bora.... • II ~ 10.311 Kriptdll"· Kr 36 8UO Samano' Sm 62 150,36
Bromo Bt 35 79,904 untanol' La 51 138,905S Seienitl Sf :!4 18.96
C~mio Lawnmciod.< Lr SiliQ()- 14 21U18S5
CaJc:rol
Cd
Ca '"20 It 2,4 II
40,013 Utio"q I.i
103
.3
(260.
6.941 Sodio
Si
Na 11 22,989168
Califomio'" Cf 9& \251) Lutedol' ttl 11 174.%1 (Natrium)"
CarboM C 6 12,011 Ma~o MI! 12 24.JOj() Talio TI 81 204,J833
Cerro"· Cc 58 140.115 Manp!lCSid' Mn 25 S4.9380' Tantalio Ta 73 180.9419
CWo" (:8 55 132.90S43 Menddcvi0 4.• Met 101 (258) T~' Te 43 {!la)
Cine Zn 30 65.)9 Menruno HI 8() 200,S9 Teluro" Til! 52 127,00
Clom a 17 35,4521 MoHbdImo Mo 42 95.94 Tubio' TIl 65 1,SS2S34
Cobaitl~' Co 27 58,93320 NC>odlmiol' Nd 60 144.24 Tilanio Ti 22 47,83
Cobrco Cu 29 63,546 NeOn"'· Nc 10 »,1191 Torio"l. Tb 90 232.0381
Cr<nno Cr 24­ 51.9%1 Neptlomlo'" Np 93 (2l7) Tulid"" Tit! 69 168,,93421
Curio" Cm 96 (247) Nique! Nt 2fl 58,69 Urmilbexi04 Unb 106 (263)
DiIIprooo'" Dy 66 162.50 Niobitl" Nb 41 92.90638 Unnilpenlio" Unp lOS (261)
Eimitlmiod. • E$ 99 (252) NitrojIJIllo'" N 7 14.ooti74 UnnilqlJlldid' Unq H)II (161)
&bio" Er 68 1(17,26 Nobellio" • No 102 (2S9} Urmilsepno" UM 101 (26l)
~ Se 21 44,9559tO Oro' Au 79 196,96654­ Unmid"~' U 92 2J&.02!!9
€ s tda' So SO IlS,710 Osmio" Os 1f, 190.2 Vuadio V 23 5O,941S
F..stroncio" ~ Sr 38 81.62 Odgeno"· 0 8 l~ Wolff1Ullio W 74 133.85
Egrapto" Eu 63 151.%.5 Pa!lIdio'l Pd 46 106,42 Xel'l<.'\W'~' Xc 54 1l1,29
Fermio'" Fm 100 !2S1} Platai' Ag 47 101,8682 Yado' f Sl 126,90447
Fluor' F \) 18,9984032 Platino PI 78 IIt.5.o& tireoniol Zr 40 91.214
f'd!;fow' p 15 3(},973762 Momo"· Ph 82 207,2

'EII!1tIIPItO con WI wlo m1c1idlJ listable.

"Er-nw parD eJ que la ('QIIOCWa IJorl<l";611 de .<It ~ia I$()/tlpin! "" las _8lTOS IIffI'i'nres. limila 14 pr«WOft del ptflW <lt6nlico dtldD.

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dttRlI'Ille.. dlli dud(~•.

297

APENDICE E

TABLA DE MASAS MOLARES (g I mol)

(Redondeadas ados decimales)

Skoog, Douglas A., et al. Quimica Analitica. Mexico: McGraw-Hili, 68 Edici6n. 1995.

Ayres, G.H. Analisis Quimico Cuantitativo. Mexico: Haria S.A, 1982.

AgBr 187.78 Ca3(P04)2 310.19 H2C4HPs (tartarico) 150.09


AgCNS 165.95 CaS03 120.14 H2CsHP4 (ftalico) 166.14
AgCI 143.32 CaS04 136.14 HCI 36.46
Ag 2Cr04 331.74 C3Hs0 3 92.10 HCI04 100.46
Agi 234.77 CSH'20S 180.16 HF 20.01
AgI0 3 282.77 C2HP2 62.07 HN02 47.01
AgN03 169.88 C'2H220" 342.30 HN03 63.02
A9 3P04 418.58 Ce(I03)3 489.91 HP2 34.02
A9 2S 247.80 Ce02 172.12 H3P04 97.99
AICI 3 133.33 Ce(S04)2 332.25 H2S 34.08
AIP3 101.96 CHpH 32.04 H2S03 82.08
AI(OH)3 78.00 C2HsOH 46.07 H2SO4 98.08
Al 2(S04)3 342.15 CO 28.01 H2SiFs 144.09
ASP3 197.84 CO2 44.01 HV03 99.95
As20 S 229.84 Cr03 99.99 HgO 216.59
AS2S3 246.03 CrP3 151.99 HgS 232.65
BaBr2 197.16 Cr(OHh 103.01 Hg2Br2 561.00
BaC03 197.35 CU(N03)2 187.54 HgzCi2 472.08
BaCI2 208.24 CuO 79.54 Hg212 654.99
Ba(CI04)2 336.24 Cu20 143.08 KB(CsHS)4 358.34
BaCr04 253.34 CuS04. 5 H2O 249.68 KBF4 125.82
BaF2 175.34 CuS 95.60 KBr 119.01
Ba(N03)2 261.34 Cu2S 159.14 KBr03 167.01
BaO 153.34 FeC03 115.86 KCN 65.12
Ba02 169.34 FeO 71.85 KCNS 97.18
Ba(OH)2 171.36 Fe20 3 159.69 KzC0 3 138.22
Ba3(P°4)2 601.97 Fep4 231.54 KCI 74.56
BaS04 233.40 Fe(OH)2 89.87 KCI03 122.55
Bi2S3 514.16 Fe(OH)3 106.87 KCI04 138.55
BF3 67.81 FeS 87.91 K2Cr04 194.20
BP3 69.62 FeS2 119.97 K2Crp7 294.20
Ca3(As04)2 398.07 FeS04 151.91 KaFe(CN)s 329.25
CaBr2 199.90 Fe2(S04)3 399.89 Kle(CN)s 368.35
CaCI2 110.98 HB02 43.82 KHC03 100.12
CaC03 100.09 H3B03 61.83 KHC20 4 128.13
CaCp4 128.10 HBr 80.92 KHC4H40 S(tartrato) 188.19
CaF2 78.08 HCH02(f6rmico) 46.03 KHC sH40 4(ftalato) 204.23
Ca(l°3)2 389.89 HC2HP2 (acetico) 60.05 KH(I0 3)2 389.92
CaO 56.08 HC7Hs0 2(benzoico) 122.12 KHlO4 136.09
Ca(OH)2 74.10 H2C20 4. (oxalico) 90.04 K2HP04 174.19
Ca(N03)2 164.10 H2CP4' 2Hp (oxalico) 126.07 KI 166.00
298 Introducci6n a las mezclas homogeneas y heterogeneas

KI03 214.00 Na2C204 134.00 PbO 223.19


KI04 230.00 NaCI 58.44 Pb02 239.19
KMn04 158.03 NaCIO 74.44 PbP4 685.57
KN02 85.11 NaCI02 90.44 Pb(OH)2 241.21
KNOa 101.11 N~HAs°4 185.91 Pb3{P04)2 811.51
~O 94.20 NaHCOa 84.01 PbS 239.25
KOH 56.11 NaHzP04 119.99 PbS04 303.25
~P04 212.28 Na2HP04 141.98 RbBr 165.38
~PtCI6 486.01 Nal 149.89 RbCl 120.91
~S04 174.26 NaN3 65.02 SbZ0 3 291.50
K2SZOS 270.32 NaNOz 69.00 Sb20 S 323.50
LiBr 86.86 NaN03 85.00 Sb2S3 339.69
LiCI 42.39 Nap 61.98 SiF4 104.08
LiF 25.49 Nap2 77.98 Si02 60.09
Li2S04 109.94 NaOH 40.00 SnCI2 189.60
MgC03 84.32 Ns3P04 163.95 Sn02 150.69
MgC20 4 112.33 Na2S 78.04 SnS 150.75
MgCI2 95.22 NazSOa 126.04 S02 64.07
Mg(CI°.Jz 223.22 Na2S04 142.04 SOa 80.06
MgNHl04 137.33 NaZSp3 . 5 H2O 248.18 srC°3 14
Mglz 278.12 NHa 17.03 SrC20 4 175.64
MgO 40.31 {NHz)zCO (urea) 60.05 Sr3{P04)Z 452.81
Mg{OH)z 58.33 {NH4)zC03 96.09 srS°4 183.68
MgZPP7 222.56 (NH4)zC204 124.10 TIOz 79.90
MgS04 120.37 NHp 53.49 Ups 842.09
MnOz 86.94 NH4N03 80.05 VPs 181.88
Mnp4 228.81 NH4 0H 35.04 Zn2PZ0 7 304.69
Mn(OH)2 88.96 (NH.JaP04 149.10 ZnS 97.43
MnS 87.00 (NH4)zPtCI6 443.89 Zns04 161.43
Mo°3 143.94 (NH4)zS04 132.13
Moz0 3 239.88 NiClz 129.62 AGUA EN HIDRATOS:
NaBOz 65.80 pps 141.95
NazB407. 10 Hp (bOrax) 381.38 Pba{As04h 899.41 1 H2O 18.02
NaBr 102.90 PbCOa 267.20 2Hp 36.03
NaCzHpz (acetato) 82.03 PbCr04 323.19 3Hp 54.05
NaC7Hs02 (benzoato) 144.1 PbF2 245.19 4Hp 72.06
NaCN 49.01 Pblz 461.00 5Hp 90.08
NaCNS 81.07 Pb(IOa)2 557.00 6Hp 108.09
Na2C03 105.99 PbMo04 367.13 7Hp 126.11
299

APENDICE F

CONVERSIONES BAslCAS EN QUiMICA


(Todos los caminos conducen a moles)

GASES (P, V. T)

n =(P * V) / (R * T)

N W
(partfculas) (g)

n = W / M.M.

NA M.M.
(partfculas/mol) (g/mol)

n =M *V

SOLUCIONES (M. V)

NA = 6.022*1023 particulas I mol R = 0.0821 (L * atm) I (mol * K)


CONVERSI6N DE UNIDADES DE CONCENTRACI6N EN SOLUCIONES LiQUIDAS

% peso a peso de soluto (P) Densidad (g/mL) de la solucion (D)


Fraccion molar de soluto (X) Masa molar del solvente (E)
Molalidad de soMo (m) Masa molar del soluto (F)
Molaridad de soMo

Concentracion dada
ConcentraciOn
buscada Porcentaje (P) Fraccion molar (X) Molal em) Molar (M)

Porcentaje (P) , 100*X*F 100 * m * F M*F


X * F + (1-X) * E 1000 + m * F '10 * D I
\ ' ;rTi:
Fraccion molar (X) PtF
--..!: + 100 - P mOE M*E
F E 1000 + m * E 1000 * D + M * (E - F)
:'";" ,,' """

:,

Molal (m) 1000 * P


F*(100-P)
1000* X
(1-X) * E
Ij 1000* M
1000*D-M*F
"
»
"tJ
Molar (M) 10 * D * P 1000 * X * D 1000 * m* D
'. fi.

Z
F X * F + (1-X) * E 1000+m*F C
n
m
(i) ~
....