Ácido sulfúrico

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Ácido sulfúrico

Schwefelsäure3.svg

Ácido Sulfúrico.png

Sulfuric-acid-3D-vdW.png

Nombre IUPAC

Ácido tetraoxosulfúrico (VI)

General

Otros nombres Tetraoxosulfato (VI) de hidrógeno

Aceite de vitriolo

Licor de vitriolo

Espíritu de vitriolo

Fórmula estructural Imagen de la estructura

Fórmula molecular H2SO4

Identificadores

Número CAS 7664-93-91

Número RTECS WS5600000

ChEBI 26836

ChEMBL CHEMBL572964

ChemSpider 1086
PubChem 1118

UNII O40UQP6WCF

KEGG C00059 D05963, C00059

InChI[mostrar]

Propiedades físicas

Apariencia Líquido aceitoso incoloro

Olor Inodoro

Densidad 1840 kg/m3; 1,83 g/cm3

Masa molar 98,08 g/mol

Punto de fusión 283 K (10 ℃)

Punto de ebullición 610 K (337 ℃)

Presión de vapor 0.001 mmHg (20 °C)

Viscosidad 26.7 cP (20 °C)

Índice de refracción (nD) 1,397

Propiedades químicas

Acidez −3; 1.99 pKa

Solubilidad en agua miscible, exotérmico

Termoquímica

ΔfH0líquido -814 kJ/mol

S0líquido, 1 bar 19 J·mol-1·K-1

Peligrosidad

SGA GHS-pictogram-acid.svg

NFPA 704

NFPA 704.svg
032COR

Frases H H314

Frases P P260 P264 P280 P301+330+331 P303+361+353 P363 P304+340 P305+351+338

P310 P321 P405 P501

Riesgos

Ingestión Irritación de garganta, erosión dental y estomatitis

Inhalación Irritación de nariz, bronquitis, enfisema y edema pulmonar

Piel Irritación y dermatitis

Ojos Irritación, quemaduras y conjuntivitis

LD50 2140 mg/kg (rata, oral)

Más información [2]

Compuestos relacionados

Ácidos fuertes Ácido selénico

Ácido clorhídrico

Ácido nítrico

Ácido crómico.

Otros acidos/oxidos Ácido sulfuroso

Ácido peroximonosulfúrico

Trióxido de azufre

Oleum.

Valores en el SI y en condiciones estándar

(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

[editar datos en Wikidata]

El ácido sulfúrico es un compuesto químico extremadamente corrosivo cuya fórmula es H2SO4.

Es el compuesto químico que más se produce en el mundo, por eso se utiliza como uno de los
tantos medidores de la capacidad industrial de los países. Una gran parte se emplea en la
obtención de fertilizantes. También se usa para la síntesis de otros ácidos y sulfatos y en la
industria petroquímica.

Generalmente se obtiene a partir de dióxido de azufre, por oxidación con óxidos de nitrógeno en
disolución acuosa. Normalmente después se llevan a cabo procesos para conseguir una mayor
concentración del ácido. Antiguamente se lo denominaba aceite o espíritu de vitriolo, porque se
producía a partir de este mineral.

La molécula presenta una estructura piramidal, con el átomo de azufre en el centro y los cuatro
átomos de oxígeno en los vértices. Los dos átomos de hidrógeno están unidos a los átomos de
oxígeno no unidos por enlace doble al azufre. Dependiendo de la disolución, estos hidrógenos se
pueden disociar. En agua se comporta como un ácido fuerte en su primera disociación, dando el
anión hidrogenosulfato, y como un ácido débil en la segunda, dando el anión sulfato.

Tiene un gran efecto deshidratante sobre las moléculas hidrocarbonadas como la sacarosa. Esto
quiere decir que es capaz de captar sus moléculas en forma de agua, dejando libre los átomos de
carbono con la consiguiente formación de carbono puro.

Índice

1 Historia

2 Propiedades físicas

2.1 Grados de ácido sulfúrico

2.2 Polaridad y conductividad

3 Formación del ácido

3.1 Obtención en laboratorio

3.2 Proceso de cámaras de plomo

3.3 Proceso de contacto

4 Aplicaciones

5 Precauciones
6 Véase también

7 Referencias

8 Enlaces externos

Historia

El descubrimiento del ácido sulfúrico se relaciona con el siglo VII y el alquimista Jabir ibn Hayyan.
Fue estudiado después, en el siglo IX por el alquimista Ibn Zakariya al-Razi, quien obtuvo la
sustancia de la destilación seca de minerales incluyendo la mezcla de sulfato de hierro (II)
(FeSO4) con agua y sulfato de cobre (II) (CuSO4). Calentados, estos compuestos se descomponen
en óxido de hierro (II) y óxido de cobre (II), respectivamente, dando agua y óxido de azufre (VI),
que combinado produce una solución diluida de ácido sulfúrico. Este método se hizo popular en
Europa a través de la traducción de los tratados y libros de árabes y persas por alquimistas
europeos del siglo XIII como San Alberto Magno.

Los alquimistas de la Europa medieval conocían al ácido sulfúrico como aceite de vitriolo, licor
de vitriolo, o simplemente vitriólo, entre otros nombres. La palabra vitriolo deriva del latín
“vitreus”, que significa cristal y se refiere a la apariencia de las sales de sulfato, que también
reciben el nombre de vitriolo.[cita requerida] Las sales denominadas así incluyen el sulfato de
cobre (II) (o ‘vitriolo azul’ o ‘vitriolo romano’), sulfato de zinc (o ‘vitriolo blanco’), sulfato de
hierro (II) (o ‘vitriolo verde’), sulfato de hierro (III) (o ‘vitriolo de Marte’), y sulfato de cobalto (II)
(o ‘vitriolo rojo’).

El vitriolo era considerado la sustancia química más importante, y se intentó utilizar como piedra
filosofal. Altamente purificado, el vitriolo se utilizaba como medio para hacer reaccionar
sustancias en él.

En el siglo XVII, el químico alemán Johann Glauber consiguió ácido sulfúrico quemando azufre
con nitrato de potasio (KNO3), en presencia de vapor. A medida que el nitrato de potasio se
descomponía, el azufre se oxidaba en SO3, que combinado con agua producía el ácido sulfúrico.
En 1736, Joshua Ward, un farmacéutico londinense utilizó este método para empezar a producir
ácido sulfúrico en grandes cantidades.

En 1746 en Birmingham, John Roebuck empezó a producirlo de esta forma en cámaras de

plomo, que eran más fuertes y resistentes y más baratas que las de cristal que se habían
utilizado antes. Este proceso de cámara de plomo, permitió la efectiva industrialización de la
producción de ácido sulfúrico, que con pequeñas mejoras mantuvo este método de producción
durante al menos dos siglos.

El ácido obtenido de esta forma, tenía una concentración de tan solo 35-40 %. Mejoras
posteriores, llevadas a cabo por el francés Joseph-Louis Gay-Lussac y el británico John Glover
consiguieron aumentar esta cifra hasta el 78 %. Sin embargo, la manufactura de algunos tintes y
otros productos químicos que requerían en sus procesos una concentración mayor lo
consiguieron en el siglo XVIII con la destilación en seco de minerales con una técnica similar a la
de los alquimistas precursores. Quemando pirita (disulfuro de hierro) con sulfato de hierro a 480
°C conseguía ácido sulfúrico de cualquier concentración, pero este proceso era tremendamente
caro y no era rentable para la producción industrial o a gran escala.

En 1831, el vendedor de vinagre Peregrine Phillips patentó un proceso de conseguir óxido de

azufre (VI) y ácido sulfúrico concentrado mucho más económico, ahora conocido como el
proceso de contacto. Actualmente, la mayor parte del suministro de ácido sulfúrico se obtiene
por este método.

Propiedades físicas

Grados de ácido sulfúrico

Aunque se puede producir casi el 100% de ácido sulfúrico, la pérdida subsiguiente de SO

3 en el punto de ebullición eleva la concentración a 98.3% de ácido. El grado 98% es más estable
en el almacenamiento, y es la forma usual de lo que se describe como "ácido sulfúrico
concentrado". Otras concentraciones se utilizan para fines diferentes. Algunas concentraciones
comunes son:34

Fracción de masa

H2SO4. Densidad

(kg/L) Concentración

(mol/L) Nombre común

10% 1.07 ≈1 ácido sulfúrico diluido

29-32% 1.25-1.28 4.2-5 ácido de batería

(usado en baterías de plomo-ácido)

62-70% 1.52-1.60 9.6-11.5 Ácido de cámara

ácido fertilizante

78-80% 1.70-1.73 13.5-14 Ácido de torre

Ácido de guante

98% 1.84 ≈18 ácido sulfúrico concentrado

"Ácido de cámara" y "ácido de torre" fueron las dos concentraciones de ácido sulfúrico
producidas por el proceso de cámara de plomo, siendo el ácido de cámara el ácido producido en
la propia cámara de plomo (<70% para evitar la contaminación con ácido nitrosilsulfúrico) y el
ácido de torre el ácido recuperado del fondo de la torre Glover.<Ahora están obsoletos como
concentraciones comerciales de ácido sulfúrico, aunque pueden prepararse en el laboratorio a
partir de ácido sulfúrico concentrado si es necesario. En particular, el ácido sulfúrico "10M" (el
equivalente moderno del ácido de la cámara, utilizado en muchos titulación]s) se prepara
añadiendo lentamente ácido sulfúrico al 98% a un volumen igual de agua, con una buena
agitación: la temperatura de la mezcla puede subir a 80 °C (176 °F) o más.

El ácido sulfúrico reacciona con su anhídrido, SO

3, para formar H

2S

2O

7, llamado ácido disulfúrico, ácido sulfúrico fumante', ácido disulfúrico o oleum o, menos
comúnmente, ácido Nordhausen. Las concentraciones de óleum se expresan en términos de %
SO

3. (llamado % oleum) o como % H

2SO

4 o como % H

2SO

4 (la cantidad obtenida si se añadiera H

2O; las concentraciones comunes son 40% de óleum (109% H

2SO

4) y 65% de óleum (114,6% H

2SO

4). Puro H

2S

2O

7 es un sólido con un punto de fusión de 36 °C.

El ácido sulfúrico puro tiene una presión de vapor de <0,001 mmHg a 25 °C y 1 mmHg a 145,8
°C,5 y el ácido sulfúrico al 98% tiene una presión de vapor de <1 mmHg a 40 °C.6>.

El ácido sulfúrico puro es un líquido transparente viscoso, como el aceite, y esto explica el
antiguo nombre del ácido ("aceite de vitriolo").

El ácido sulfúrico comercial se vende en varios grados de pureza diferentes. El grado técnico H

2SO

4 es impuro y a menudo de color, pero es adecuado para fabricar fertilizantes. Grados puros,
como United States Pharmacopeia (USP), se utilizan para hacer farmacéuticos y tinte cosas.
También están disponibles las calificaciones de Analítica.

Se conocen nueve hidratos, pero se confirmó que tres de ellos son tetrahidratos (H2SO4-4H2O),
hemihexahidrato (H2SO4-{frac|6|1|2}}H2O) y octahidrato (H2SO4-8H2O).

Polaridad y conductividad

Equilibrio del ácido sulfúrico anhidro

Species mMol/kg

HSO−
4 15.0

3SO+

4 11.3

3O+

8.0

HS

2O−

7 4.4

2S

2O

7 3.6

2O 0.1

Anhidro H

2SO

4 es un líquido muy polar líquido, que tiene una constante dieléctrica de alrededor de 100. Tiene
una alta conductividad eléctrica, causada por la disociación a través de protonación misma, un
proceso conocido como autoprotolisis.7>.

2H

2SO

4 está en equilibrio con H

3SO+
4 + HSO−

La constante de equilibrio para la autoprotolisis es

Kap (25 °C) = [H

3SO+

4][HSO−

4] = 2.7 × 10−4

La comparable constante de equilibrio para el agua, Kw es 10-14, un factor de 1010 (10 mil
millones) menor.

A pesar de la viscosidad del ácido, las conductividades efectivas de los iones H

3SO+

4 y HSO−

4 son altas debido a un mecanismo intramolecular de conmutación de protones (análogo al

mecanismo de Grotthuss en el agua), lo que hace que el ácido sulfúrico sea un buen conductor
de electricidad. También es un excelente disolvente para muchas reacciones.

Formación del ácido

El ácido sulfúrico se encuentra disponible comercialmente en un gran número de

concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la producción de
ácido sulfúrico, el método de cámaras de plomo y el proceso de contacto. El proceso de cámaras
de plomo es el más antiguo de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran
parte del ácido consumido en la fabricación de fertilizantes. Este método produce un ácido
relativamente diluido (62 %-78 % H2SO4). El proceso de contacto produce un ácido más puro y
concentrado, pero requiere de materias primas más puras y el uso de catalizadores costosos. En
ambos procesos el dióxido de azufre (SO2) es oxidado y disuelto en agua. El óxido de azufre (IV)
es obtenido mediante la incineración de azufre, tostando piritas (Disulfuro de hierro), tostando
otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustión de sulfuro de hidrógeno (H2S) gaseoso.
Históricamente existió otro método anterior a estos, pero hoy en desuso, el proceso del
vitriolo.8

Obtención en laboratorio

Se puede obtener haciendo pasar una corriente del gas dióxido de azufre (SO2) en disolución de
peróxido de hidrógeno (H2O2):

{\displaystyle {\rm {H_{2}O_{2}(aq)+SO_{2}(g)\to H_{2}SO_{4}(aq)}}}{\displaystyle {\rm

{H_{2}O_{2}(aq)+SO_{2}(g)\to H_{2}SO_{4}(aq)}}}

Esta disolución se concentra evaporando el agua.

Proceso de cámaras de plomo

En el proceso de cámaras de plomo el dióxido de azufre (SO2) gaseoso caliente entra por la parte
inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (ácido
sulfúrico con óxido nítrico (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) disueltos en él), y mezclado con
óxido de nitrógeno (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO2) gaseosos. Parte de óxido de azufre (IV)
es oxidado a óxido de azufre (VI) (SO3) y disuelto en el baño ácido para formar el ácido de torre
o ácido de Glover (aproximadamente 78 % de H2SO4).

{\displaystyle \mathrm {SO_{2}+NO_{2}\longrightarrow NO+SO_{3}} }{\mathrm

{SO_{2}+NO_{2}\longrightarrow NO+SO_{3}}}

{\displaystyle \mathrm {SO_{3}+H_{2}O\longrightarrow H_{2}SO_{4}} }{\mathrm

{SO_{3}+H_{2}O\longrightarrow H_{2}SO_{4}}}

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye óxido de azufre (IV) y (VI), óxidos de
nitrógeno, nitrógeno, oxígeno y vapor) es transferida a una cámara recubierta de plomo donde
es tratado con más agua. La cámara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con
forma de cono truncado. El ácido sulfúrico es formado por una serie compleja de reacciones;
condensa en las paredes y es acumulado en el piso de la cámara. Pueden existir de tres a seis
cámaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cámaras en sucesión. El ácido
producido en las cámaras, generalmente llamado ácido de cámara o ácido de fertilizante,
contiene de 62 % a 68 % de H2SO4.

{\displaystyle \mathrm {NO+NO_{2}+H_{2}O\longrightarrow 2HNO_{2}} }{\mathrm

{NO+NO_{2}+H_{2}O\longrightarrow 2HNO_{2}}}

{\displaystyle \mathrm {HNO_{2}+H_{2}SO_{3}\longrightarrow H_{2}SO_{4}} }{\mathrm

{HNO_{2}+H_{2}SO_{3}\longrightarrow H_{2}SO_{4}}}

Luego de que los gases pasaron por las cámaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de
Gay-Lussac donde son lavados con ácido concentrado enfriado (proveniente de la torre de
Glover). Los óxidos de nitrógeno y el dióxido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en
el ácido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son
usualmente liberados en la atmósfera

Proceso de contacto

Artículo principal: Proceso de contacto

El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3, del que se
obtiene ácido sulfúrico por hidratación.

{\displaystyle \mathrm {2SO_{2}+O_{2}\longrightarrow 2SO_{3}} }{\mathrm

{2SO_{2}+O_{2}\longrightarrow 2SO_{3}}}

{\displaystyle \mathrm {SO_{3}+H_{2}O\longrightarrow H_{2}SO_{4}} }{\mathrm

{SO_{3}+H_{2}O\longrightarrow H_{2}SO_{4}}}

En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10 % de SO2, según la fuente
de producción de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a
las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al máximo,
pasa a un convertidor de uno o más lechos catalíticos, por regla general de platino o pentóxido
de vanadio (V2O5), donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o más convertidores.

Los rendimientos de conversión del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento normal oscilan
entre el 96 y 97 %, pues la eficacia inicial del 98 %9se reduce con el paso del tiempo. Este efecto
de reducciones se ve más acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto
contenido de arsénico, que no se elimina totalmente y acompaña a los gases que se someten a
catálisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el
rendimiento puede descender hasta alcanzar valores próximos al 95%.

En el segundo convertidor, la temperatura varía entre 500 y 600 °C. Esta se selecciona para
obtener una constante óptima de equilibrio con una conversión máxima a un coste mínimo. El
tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos.

Los gases procedentes de la catálisis se enfrían a unos 100 °C aproximadamente y atraviesan una
torre de óleum, para lograr la absorción parcial de SO3. Los gases residuales atraviesan una
segunda torre, donde el SO3 restante se lava con ácido sulfúrico de 98 %. Por último, los gases
no absorbidos se descargan a la atmósfera a través de una chimenea.

Existe una marcada diferencia entre la fabricación del SO2 por combustión del azufre y por
tostación de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostación
nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsénico y
antimonio, influyen sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.

La producción de ácido sulfúrico por combustión de azufre elemental presenta un mejor balance
energético pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuración tan rígidos forzosamente
necesarios en las plantas de tostación de piritas.

{\displaystyle \mathrm {SO_{3}+H_{2}SO_{4}\longrightarrow H_{2}S_{2}O_{7}} }{\mathrm

{SO_{3}+H_{2}SO_{4}\longrightarrow H_{2}S_{2}O_{7}}}

{\displaystyle \mathrm {H_{2}O+H_{2}S_{2}O_{7}\longrightarrow 2H_{2}SO_{4}} }{\mathrm

{H_{2}O+H_{2}S_{2}O_{7}\longrightarrow 2H_{2}SO_{4}}}

Aplicaciones

La industria que más utiliza el ácido sulfúrico es la de los fertilizantes. El nitrosulfato amónico es
un abono nitrogenado simple obtenido químicamente de la reacción del ácido nítrico y sulfúrico
con amoniaco.10

Otras aplicaciones importantes se encuentran en la refinación del petróleo, producción de

pigmentos, tratamiento del acero, extracción de metales no ferrosos, manufactura de explosivos,
detergentes, plásticos y fibras.

En muchos casos el ácido sulfúrico funge como una materia prima indirecta y pocas veces
aparece en el producto final.
En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del ácido sulfúrico se utiliza en la
producción del ácido fosfórico, que a su vez se utiliza para fabricar materiales fertilizantes como
el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio. Cantidades más pequeñas se utilizan
para producir superfosfatos y sulfato de amonio. Alrededor del 60 % de la producción total de
ácido sulfúrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes.

Cantidades substanciales de ácido sulfúrico también se utilizan como medio de reacción