CINÉTICA QUÍMICA

DETERMINACIÓN DE LA LEY DE RAPIDEZ DE LA REACCIÓN DE OXIDACIÓN

DE VITAMINA C CON FERRICIANURO DE POTASIO.

Problema
Determinar la ley experimental de rapidez de la reacción de oxidación de vitamina C con
ferricianuro de potasio, mediante la utilización del método experimental de aislamiento de
Ostwald y la aplicación del método integral para el análisis matemático de los datos
cinéticos.

Objetivos
Observar cómo el cambio de concentración de un reactivo en una reacción química afecta
la rapidez de la reacción.

Resultados
Curva de calibración de Ferricianuro de potasio (418 nm)
Tabla 1. EQUIPO 3

MEZCLA  C (M)  A 

1  0.0001  0.08 

2  0.0002  0.178 

3  0.0003  0.289 

4  0.0004  0.381 

5  0.0005  0.481 

Gráfico 1. Absorbencia vs Concentración

DETERMINACIÓN DE LA LEY DE RAPIDEZ DE LA REACCIÓN DE OXIDACIÓN DE VIT.
C CON FERRICIANURO DE POTASIO

Tabla 2. Corrida 1
   CORRIDA 1                

   ORDEN CERO     ORDEN UNO     ORDEN DOS    

A  tiempo(min)  C(M)  tiempo(min)  ln C  tiempo(min)  1/C(M^-1) 

0.877  0.5  0.0009  0.5  -7.0347  0.5  1135.3478 

0.675  2  0.0007  2  -7.2965  2  1475.1111 

0.500  4  0.0005  4  -7.5966  4  1991.4000 

0.384  6  0.0004  6  -7.8606  6  2592.9688 

0.303  8  0.0003  8  -8.0975  8  3286.1386 

0.243  10  0.0002  10  -8.3181  10  4097.5309 

0.197  12  0.0002  12  -8.5280  12  5054.3147 

0.161  14  0.0002  14  -8.7298  14  6184.4720 

0.133  16  0.0001  16  -8.9209  16  7486.4662 

0.111  18  0.0001  18  -9.1017  18  8970.2703 

0.093  20  0.0001  20  -9.2786  20  10706.451 

0.079  22  0.0001  22  -9.4418  22  12603.797 

0.067  24  0.0001  24  -9.6065  24  14861.194 

Gráfico 2. Concentración vs tiempo

Gráfico 3. Ln C vs tiempo

Gráfico 4. 1/C vs tiempo

 Tabla 3. Corrida 2.

   CORRIDA 2                

   ORDEN CERO     ORDEN UNO     ORDEN DOS    

A  tiempo(min)  C(M)  tiempo(min)  ln C  tiempo(min)  1/C(M^-1) 

0.672  0.5  0.0007  0.5  -7.3245  0.5  1516.9643 

0.511  2  0.0005  2  -7.5984  2  1994.9119 

0.360  4  0.0004  4  -7.9486  4  2831.6667 

0.264  6  0.0003  6  -8.2588  6  3861.3636 

0.189  8  0.0002  8  -8.5930  8  5393.6508 

0.134  10  0.0001  10  -8.9369  10  7607.4627 

0.091  12  0.0001  12  -9.3239  12  11202.197 

0.056  14  0.0001  14  -9.8094  14  18203.571 

0.028  16  0.0000  16  -10.5025  16  36407.142 

Gráfico 5. Concentración vs tiempo

Gráfico 6. Ln C vs tiempo

Gráfico 7. 1/C vs tiempo

 Tabla 4. Corrida 3
   CORRIDA 3                

   ORDEN CERO     ORDEN UNO     ORDEN DOS    

A  tiempo(min)  C(M)  tiempo(min)  ln C  tiempo(min)  1/C(M^-1) 

0.685  0.5  0.0007  0.5  -7.2861  0.5  1459.8540 

0.567  2  0.0006  2  -7.4752  2  1763.6684 

0.455  4  0.0005  4  -7.6952  4  2197.8022 

0.371  6  0.0004  6  -7.8993  6  2695.4178 

0.306  8  0.0003  8  -8.0919  8  3267.9739 

0.256  10  0.0003  10  -8.2703  10  3906.2500 

0.215  12  0.0002  12  -8.4449  12  4651.1628 

0.182  14  0.0002  14  -8.6115  14  5494.5055 

0.155  16  0.0002  16  -8.7721  16  6451.6129 

0.133  18  0.0001  18  -8.9252  18  7518.7970 

0.112  20  0.0001  20  -9.0970  20  8928.5714 

0.093  22  0.0001  22  -9.2829  22  10752.688 

0.079  24  0.0001  24  -9.4461  24  12658.227 

Gráfico 8. Concentración vs tiempo

Gráfico 9. ln C vs tiempo

Gráfico 10. 1/C vs tiempo

 Tabla 5. Corrida 4

   CORRIDA 4                

   ORDEN CERO     ORDEN UNO     ORDEN DOS    

A  tiempo(min)  C(M)  tiempo(min)  ln C  tiempo(min)  1/C(M^-1) 

0.475  0.5  0.0005  0.5  -7.6482  0.5  2096.8421 

0.412  2  0.0004  2  -7.7905  2  2417.4757 

0.349  4  0.0004  4  -7.9564  4  2853.8682 

0.300  6  0.0003  6  -8.1077  6  3320.0000 

0.262  8  0.0003  8  -8.2432  8  3801.5267 

0.230  10  0.0002  10  -8.3734  10  4330.4348 

0.203  12  0.0002  12  -8.4983  12  4906.4039 

0.180  14  0.0002  14  -8.6185  14  5533.3333 

0.161  16  0.0002  16  -8.7301  16  6186.3354 

0.144  18  0.0001  18  -8.8417  18  6916.6667 

0.129  20  0.0001  20  -8.9517  20  7720.9302 

0.116  22  0.0001  22  -9.0579  22  8586.2069 

0.105  24  0.0001  24  -9.1575  24  9485.7143 

Gráfico 11. Concentración vs tiempo

Gráfico 12. Ln C vs tiempo

Gráfico 13. 1/C vs tiempo

 Tabla 6. Corrida 5

CORRIDA 5

ORDEN ORDEN ORDEN

CERO UNO DOS

A tiempo(min) C(M) tiempo(min) ln C tiempo(min) 1/C(M^-1)

0.259  6  0.0003  6  -8.2774  6  3933.9768 

0.231  8  0.0002  8  -8.3918  8  4410.8225 

0.207  10  0.0002  10  -8.5015  10  4922.2222 

0.187  12  0.0002  12  -8.6031  12  5448.6631 

0.169  14  0.0002  14  -8.7043  14  6028.9941 

0.154  16  0.0002  16  -8.7973  16  6616.2338 

0.141  18  0.0001  18  -8.8855  18  7226.2411 

0.129  20  0.0001  20  -8.9744  20  7898.4496 

0.118  22  0.0001  22  -9.0635  22  8634.7458 

0.108  24  0.0001  24  -9.1521  24  9434.2593 

Gráfico 14. Concentración vs tiempo

Gráfico 15. Ln C vs tiempo

Gráfico 16. 1/C vs tiempo

 Tabla 3.
corrida  H2A(M)  kps(min^-1)  log H​2​A  log kps 

1  0.0010  0.1070  -3.0000  -0.9706 

2  0.0009  0.1932  -3.0458  -0.7140 

3  0.0008  0.0896  -3.0969  -1.0477 

4  0.0005  0.0631  -3.3010  -1.2000 

5  0.0004  0.0481  -3.3979  -1.3179 

Gráfico 5 log Kps vs Log H​2​A

Tabla 4.
corrida  H2A(M)  kps(min^-1)  logH2A  log kps 

1  0.0010  0.1070  -3.0000  -0.9706 

3  0.0008  0.0896  -3.0969  -1.0477 

4  0.0005  0.0631  -3.3010  -1.2000 

5 0.0004 0.0481 -3.3979 -1.3179

Gráfico 6.
ANÁLISIS DE RESULTADOS
El propósito de este trabajo práctico fue determinar la ecuación de rapidez de la reacción de
oxidación de vitamina C con ferricianuro de potasio. Para ello se diseñó un experimento en
el que se prepararon cuatro mezclas de reacción, cada una con concentraciones iniciales de
reactivos distintas, pero siempre manteniendo el ferricianuro de potasio como reactivo
limitante o aislado.
Esto permitió determinar, en primer lugar, el orden con respecto al ferricianuro (b), es decir,
el efecto de su concentración sobre la rapidez de la reacción, pues al ser el reactivo
limitante, su concentración varió con el tiempo, mientras que la de la vitamina C (el reactivo
desbordado), se mantuvo constante. Cabe mencionar que otras variables que pudieron
afectar la rapidez de la reacción, tales como temperatura, pH y fuerza iónica, se
mantuvieron constantes durante el experimento.
Para determinar el orden con respecto al ferricianuro, para cada mezcla de reacción se
obtuvieron datos cinéticos, que en este caso fueron de ​concentración ​y ​__tiempo___​. Los
datos de absorbencia se registraron a 418 nm, la cual corresponde a la longitud de onda de
máxima absorción del ferricianuro de potasio. Posteriormente, los datos de absorbencia se
transformaron a concentración aplicando la ley de Lambert-Beer: ​__A= ƐbC__​, siendo A la
absorbencia de la muestra, C la concentración, e el coeficiente de absortividad molar y b el
diámetro de la celda en que se coloca la muestra. Para obtener el valor de e b, que se
utilizarìa como factor de conversión de absorbencia a concentración, se construyó una
gráfica de ​__absorbencia en función de la concentración (curva patrón). La pendiente de
esta gráfica corresponde al valor de e b, siendo en este caso de ​1020.3 ​y cuyas unidades
son ​1/M​. Es importante señalar que esta curva patrón resultó una muy buena línea recta,
pues el coeficiente de correlación obtenido del análisis de regresión lineal resultó de​ ​0.9993​.
Los datos de concentración y tiempo se analizaron aplicando el método integral, para lo cual
se construyeron, para cada mezcla de reacción, las gráficas correspondientes a las
ecuaciones integradas de rapidez de orden cero (_Ct=Co-Kt_)​, orden uno ​(_lnCt= lnCo-
Kt_) y orden dos ​(_(1/Ct)= (1/Co)- Kt). ​El análisis de regresión lineal de las tres gráficas de
cada una de las corridas ​indicó que el orden con respecto al ferricianuro de potasio (b) es ​1,
pues las gráficas correspondientes a este orden fueron las que mostraron los mejores
coeficientes de determinación. ​Este resultado es congruente con la información que se
encuentra en la literatura, pues algunos investigadores han descrito que para esta reacción
el orden con respecto al ferricianuro de potasio es 1 (Jattinagoudar ​et al., 2013; Tonomura
et al​., 1978).
Una vez determinado el valor de b, a partir de cada una de las gráficas de orden ​1 ​se
obtuvieron los valores de constante de pseudoorden (Kps). Estas constantes tienen un valor
diferente para cada corrida porque dependen de la concentración inicial de vitamina C, de
acuerdo a la ecuación​ Kps = _K(H​2​A)​0​a​_

Posteriormente, para determinar el orden con respecto a la vitamina C (a), se graficaron los
logaritmos de 4 valores obtenidos de Kps, en función de los logaritmos de las
concentraciones iniciales de vitamina. En realidad habíamos obtenido 5 valores de Kps sin
embargo el de la corrida 2 sale de la tendencia provocando que el coeficiente de correlación
no cumpla para ser considerado como una recta por lo que se descarta el dato de la corrida
2, y así se obtiene el coeficiente de correlación correcto.
De esta manera, se obtuvo la siguiente ecuación: ​Y= 0.8462X+1.573. A partir de la
pendiente de esta gráfica, se pudo concluir que el valor de a es ​0.8462,​, el cual es muy
cercano a 1. El valor de la constante de rapidez se obtuvo a partir de la ordenada de la
misma gráfica (10​ord​), resultando ser ​1.573​.Con base en el análisis anterior se puede escribir
la ecuación de rapidez de la reacción como sigue:
__r = 10^1.573 [H2A] [FC] ​ ​ a una temperatura de​ 393.15K.
Cabe señalar que aunque esta ecuación es congruente con la descrita en la literatura
(Jattinagoudar ​et al., 2013; Tonomura et al​., 1978), para poder establecer una ley de rapidez
de manera confiable, sería necesario realizar una mayor cantidad de experimentos,
controlando todas las fuentes de errores determinados y tratando de disminuir los errores
indeterminados.
A continuación se presentan algunos ejemplos de la utilidad que puede tener el
conocimiento de la ley de rapidez de una reacción.

1. Calcular la rapidez de la reacción cuando la concentración de cada uno de los reactivos

es de 0.1 M.
__________​r=1*10^1.573[0.1]​1​[0.1]​1​_= 0.3741 M/min________________
2. Calcular la concentración de reactivos que se tiene que utilizar para que la rapidez de la
reacción sea de 1 x10-5 M min–1.
________________1x10​-5​=10^1.573[x][x]_
X= 0.0005______________
3. Calcular el tiempo necesario para que la concentración de ferricianuro de potasio sea de
1 x10-5 M, considerando que la concentración inicial de cada reactivo sea 1 x10-3 M.

Kps= (0.003)*K= 0.03741

1/Ct= 1/Co + Kps*t

t=(1/Ct -1/Co)/ Kps
t= (1/1*10^-5 - 1/1*10^-3)/ 0.03741
t= 3703.59 min

4. Calcular la concentración de ferricianuro de potasio después de 30 minutos de iniciada la

reacción, considerando que la concentración inicial de cada reactivo sea 1 x10-3 M.
1/Ct= 1/Co + Kps*t
Ct= (1/Co + Kps*t)^-1
Ct= (1/1*10^-3 + 0.03741*30)^-1
Ct= 0.0009

CONCLUSIÓN:
Al analizar cada una de las gráficas obtenidas se observó como el cambio de concentración
de ferrocianuro afectó la rapidez de la reacción, es decir, mientras mayor era la
concentración, la velocidad de reacción era más rápida. Esto se puede explicar mediante el
modelo de colisiones, ya que cuanto más partículas existan en un volumen, más colisiones
hay entre las partículas por unidad de tiempo, por ejemplo cuando la concentración de
reactivos es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las
moléculas, y por lo tanto la rapidez es mayor y a medida que la reacción avanza, al ir
disminuyendo la concentración de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisión y con
ella la rapidez de la reacción.

Por otra parte se observó que podemos determinar el orden de cada reactivo aplicando el
método de aislamiento de Ostwald, obteniendo así el orden del primer reactivo y después
aplicando el concepto de constante de pseudoorden para el orden del otro reactivo, hacer el
análisis de regresión lineal y obtener la constante de rapidez mediante la ordenada de esa
recta generada.

Bibliografía
1) Castellan, G. W., Fisicoquímica, 2ª Edición, USA, Addison-Wesley Iberoamericana,
1987.
2) Levine, I. N., Fisicoquímica, 4ª Edición, Vol I, Pág 659-661. México, McGraw-Hill,
1996.
3) Chang R. (2008). Fisicoquímica para las ciencias químicas y biológicas, 3ra edición,
pág 445-450. McGraw Hill.

4) Miguel V.. (2008). Velocidad de las reacciones químicas. 25/10/2016, de Chemistry

Tutorials Sitio web:

http://www.chemistrytutorials.org/ct/es/59-Factores_que_afectan_la_velocidad_de_re
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