1.

Introduction
L’application stricte de la réglementation environnementale au Pakistan a obligé
l’industrie du bronzage à améliorer la qualité de ses effluents et à se conformer aux normes
environnementales. Les eaux usées provenant des procédés de bronzage sont assez fortes pour
certains polluants. Il contient une teneur élevée en matières organiques, en solides et en chrome
11. Une partie importante de ces polluants se présente sous forme de particules et peut donc
être éliminée lors de la première étape du traitement des eaux usées utilisant la coagulation-
floculation-sédimentation est normalement appelée traitement primaire chimiquement renforcé
(CEPT).
Un certain nombre de travailleurs ont appliqué la CEPT au traitement des eaux usées
de tannerie au moyen de seuls sels métalliques et ont obtenu des absorptions appréciables de
divers polluants. Haydar et Aziz [2] ont décrit l'alun sous forme de sel de métal approprié pour
les eaux usées de tannerie avec une dose optimale de 240 mg / L sous forme de Al2 (SO4)3 (416
mg / L )sous forme de Al2 (SO4)3 ,(14H20). Ils ont indiqué que le pourcentage d'élimination de
la turbidité (98,8 - 99,8%) , du total des solides en suspension (TSS) (94,3 et 97,1%) , de la
demande chimique en oxygène (DCO) (53,3 -60,9% ) et du chrome était compris entre et (98,9-
99,7%). À la dose optimale, l'alun a généré un effluent de turbidité de 2,3-15 NTU, de TSS de
30 à 60 mg / L, de DCO 720-1200 mg / L et de chrome de 0,2-0,8 mg / L. Les boues
supplémentaires normalement appelées boues CEPT étaient de 100 mL / L à la dose optimale
d'alun.
De même, Song et al. [3] ont utilisé à la fois de l'alun et du chlorure ferrique pour le
traitement des eaux résiduaires et ont signalé des absorptions raisonnables de TSS, de DCO et
de chrome à une dose optimale de 800 à 900 mg/L, à la fois pour l'aluminium et le chlorure
ferrique. Il a été observé que les boues produites par les sels métalliques sont normalement
poreuses, incompatibles et difficiles à déshydrater, avec une teneur en humidité élevée comprise
entre 99 et 99,7% .
La combinaison de sels métalliques en tant que coagulants avec des polymères
anioniques en tant qu'aide au coagulant pour le CEPT des eaux usées de tannerie a également
montré de bons rendements d'élimination pour divers polluants [5-7] Cependant, tous ces
travailleurs étaient silencieux sur les détails spécifiques concernant le poids moléculaire et la
charge densité des polymères anioniques utilisés. Les polymères sont spécifiques aux déchets
et tous les polymères ne peuvent pas être utilisés pour toutes les eaux usées. Il est donc essentiel
de diffuser les détails spécifiques des polymères mentionnés ci-dessus. Néanmoins, il a été
rapporté que l'utilisation de polymères anioniques avec des sels métalliques présentait de
nombreux avantages. Cela donne moins de volumes de boues. Des flocs plus gros et compacts
sont obtenus avec des taux de décantation plus élevés, permettant d'utiliser des taux de
débordement de surface plus élevés pour le décanteur principal (8-11). Les boues produites ont
une faible teneur en humidité et une bonne déshydratation [12]. La résistance du floc est assez
élevée et peut être attribuée aux liaisons fortes des chaînes polymères dues au pontage 13.
Peu de travaux ont été signalés sur l'application de sels métalliques avec des polymères
cationiques au CEPT des eaux usées de tannerie. Ainsi, la présente étude a été menée avec les
objectifs suivants:
 (1) évaluer la faisabilité de l’utilisation de polymères cationiques comme auxiliaire de
coagulation avec l’alun
(2) afin d’identifier un polymère anionique approprié à utiliser comme auxiliaire de
coagulation avec l’alun et
(3) de comparer la production de boues, le coût du traitement et l'efficacité de trois
options différentes de la CEPT, à savoir:
 l'utilisation d'alun seul;
 utilisation d'alun avec des polymères cationiques comme auxiliaire de coagulation;
 utilisation d'alun avec un polymère anionique comme auxiliaire de coagulation.

2. Matériel et méthode
2.1. Échantillonnage ;
Des échantillons d'eaux usées ont été collectés à la Saddiq Leather Works (SLW) située à
Sheikhupura, au Pakistan. Les échantillons ont été prélevés dans le réservoir d'égalisation, qui
était équipé d'aérateurs de type dôme à sa base pour le mélange et l'homogénéisation. Différents
paramètres de qualité des eaux usées de SLW ont été déterminés selon les procédures décrites
dans les méthodes standard [14] et sont résumés dans le tableau 1.
Tableau 1 : paramètre de qualité des eaux usées pour les eaux usées brutes
homogénéisées
Ecart-type
2.2 Polymères testés
L'amélioration de l'élimination par l'alun lors de l'utilisation de polymères en tant qu'aide
coagulant a été étudiée en faisant varier la dose d'alun et en ajoutant une dose fixe d'un
polymère spécifique. La combinaison optimale des doses d’alun et de polymère a toutefois
nécessité de faire varier les doses d’alun et de polymère. Cet aspect du travail a été laissé pour
une étude future.
Les polymères cationiques et anioniques ont été mis au point gratuitement par Cytec
Industries Inc. (Royaume-Uni). Tous ces polymères étaient sous forme sèche. Afin de
sélectionner une dose fixe de polymère cationique, les études menées par Haydar et Aziz [15]
ont été utilisées à titre indicatif. Dans ces études, le traitement des eaux usées de tannerie a été
réalisé avec des polymères cationiques seuls, sans aucun sel métallique. Après avoir testé onze
différents polymères cationiques de poids moléculaires (MW) et de densité de charge (CD)
différents, Haydar et Aziz ont recommandé l'utilisation d'un polymère de poids moléculaire 6
millions de Dalton (mDa) et de CD à 40% à une dose optimale de 20 mg / L. Tenant compte de
cette dose optimale, il a été décidé d’utiliser 5 mg / L du polymère cationique ci-dessus comme
auxiliaire de coagulation en association avec diverses doses d’alun dans la présente étude.
Haydar a étudié la sélection de la dose de polymère anionique. Il a examiné 10
polymères anioniques différents pour les eaux résiduaires de tannerie et a révélé que l'utilisation
de ces polymères seule entraînait une élimination marginale de la turbidité, avec une élimination
maximale une dose de 5 mg / L. Ainsi, il a été décidé d’utiliser cette dose pour la présente étude:
parmi les polymères anioniques testés par Haydar (5 mg/l), deux polymères anioniques, l’un
avec une CD de 16% et l’autre avec une CD de 50% Le tableau 2 indique le nom et le numéro
du polymère, son poids moléculaire, son poids moléculaire et son prix au kg, frais de transport
compris, pour tous les polymères utilisés dans cette étude.
Tableau 2 ; nom du polymère, poids moléculaire, charge de densité et prix par Kg
Tous les polymères étaient des polyacrylamides linéaires avec du méthylacry-
copolymère tardif pour groupe cationique et copolymère acrylate pour groupe anionique.Pour
administrer une dose spécifique de polymère, 0,1-0,2% de la solution mère de polymère et pour
l’alun, une solution mère de 1% a été préparée avec de l’eau distillée. une purger avec de l’eau
d’hydratation pouvant varier entre 14 et 18 molécules d’H20. En raison de cette variation, les
doses d’alun dans cette étude ont été exprimées à la fois sans eau d’hydratation, à savoir Al2
(SO4) 3 et Al2 (SO4) 3 14H20, qui est la composition d’alun la plus couramment disponible
dans le commerce.

2.3. Méthodologie de test

L'agitateur à pales Phipps et Bird Six avec une unité programmable et une base éclairée a été
utilisé pour simuler le processus de coagulation-floculation-sédimentation en laboratoire. Les
pots avaient une capacité de 2 litres et étaient équipés d'un port d'échantillonnage, à 10 cm au-
dessous de la ligne de flottaison. Le port permet l'échantillonnage de l'effluent traité après le
test en fiole. Dans cette étude, des vitesses et des durées de mélange standardisées ont été
utilisées et sont rapportées dans la littérature [17-20]. Pour chaque essai de récipient, 2 litres
d'eaux usées de tannerie ont été prélevés dans les pots et mélangés rapidement à 300 tr / min
pendant 1 min. Les doses requises du coagulant et de l’aide au coagulant ont été ajoutées aux
bocaux lors du mélange rapide. Un support en bois avec six tubes à essai contenant la dose de
polymère requise a été utilisé pour administrer simultanément la dose à tous les pots [21]. Le
mélange rapide a été suivi d'une floculation conique à 60 tr / min pendant 5 min, à 40 tr / min
pendant 5 min et à 20 tr / min pendant 10 min. Ensuite, un temps de sédimentation de 30 minutes
a été donné avant de prélever l'échantillon. Le pot numéro 1 dans tous les tests de pot a été
utilisé comme pot témoin ou "pot chimique zéro". Le coagulant ou l’aide au coagulant n’a pas
été ajoutée à ce pot pour simuler une sédimentation simple. Les tests de jarre ont été effectués
avec des eaux usées brutes de tannerie homogénéisée sans pré-décantation dans la série
suivante.
2.3.1. Série 1
Les études conduites par Haydar et Aziz [2] ont montré que l'alun était un coagulant
approprié pour les eaux usées de déchets de faible activité. Par conséquent, dans la série 1, le
polymère cationique approprié, c'est-à-dire le C-496, a été combiné à de l'alun. De l'alun a été
ajouté au début du mélange rapide et du polymère cationique au bout de 30 s. Cela a été fait
pour neutraliser la charge négative sur les billes avec de l'alun et ensuite, le polymère a été
utilisé pour conditionner les flocs formés. La dose d'alun variait de 0 à 140 mg / L. Une dose
fixe de 5 mg / L du polymère cationique approprié, C-496, a été ajoutée à tous les pots, à
l'exception du "pot zéro". Des déterminations de la turbidité, du TSS, du TCOD et du chrome
ont été effectuées sur l'effluent traité pour évaluer les performances du coagulant et de son
auxiliaire de coagulation. . Un des pots a été testé avec de l'alun seul et l'autre avec une
combinaison d'alun et d'une dose fixe de C-496.
 2.3.2. Série 2
Cette série consistait en un test préliminaire du récipient afin de sélectionner un
polymère anionique approprié pour une utilisation en combinaison avec de l'alun. L'alun a été
ajouté au début du mélange rapide et le polymère anionique au bout de 30 secondes. Le
polymère anionique a été ajouté après l'alun, comme suggéré par Aguilar et al. (22], dont l’étude
portait sur les eaux usées des abattoirs et dont les résultats ont montré une efficacité supérieure
en raison de la charge négative des colloïdes. Dans la présente étude, la dose d’alun variait de
0 à 180 mg / L et une dose fixe de 5 mg / l de polymère anionique à tous les pots, à l'exception
du "pot zéro", et on a mesuré la turbidité de l'effluent traité pour mesurer l'efficacité du
coagulant et de l'adjuvant coagulant.
2.3.3. Série 3
La série 3 consistait en un test détaillé du récipient qui a été effectué sur la base des
informations obtenues de la série 2. L'alun a été combiné à un polymère anionique approprié
pour étudier l'élimination du TSS, de la TCOD et du chrome de l'effluent traité. La dose d'alun
variait de 0 à 180 mg / L avec une dose fixe de 5 mg / L du polymère anionique approprié choisi
dans la série
2. 3. Résultats et discussion
2.3.1. Série 1
Les résultats du test de fiole de la série 1 ont été présentés graphiquement sur les Fig. 1-4.
La figure 1 montre la turbidité résiduelle à l'aide d'alun avec et sans l'utilisation de C-496. Il
est évident d'après la figure que l'utilisation du C-496 a permis d'éliminer la turbidité. Une
élimination maximale de 97% des eaux usées brutes homogénéisées s'est produite à une dose
d'alun de 100 mg / L avec une dose de 5 mg / L de polymère cationique C-496. La turbidité de
l’effluent à ces doses était de 35 NTU. Aux doses d’alun supérieures à 100 mg / L, il n’ya pas
eu de réduction supplémentaire notable de la turbidité. De manière similaire, on peut le
constater à partir des Fig. 2-4, une élimination maximale de TSS, de TCOD et de chrome a été
obtenue à une dose d'alun de 100 mg / L avec 5 mg / L de C-496. À ces doses de coagulant et
d’aide coagulante, l’élimination du TSS était de 93,5% (l’effleuent TSS-70 mg / L, le TCOD
était de 36,2x (TCOD après effluent-1720 mg / L) et celui du chrome de 98,4x (chromum
effluent de-09 mg). / L) Au Pakistan, les normes applicables aux effluents pour le TSS, la DCO
et le chrome sont respectivement de 200 mg / L, 150 mg / L et L0 mg / L. ( Tableau )
 Ainsi, la CEPT aux doses optimales d’alun avec une dose fixe de polymère cationique
a réussi à La DCO était élevée et nécessitait un traitement secondaire, comme le processus de
boues activées, pour satisfaire aux normes pour les effluents [23]. La DCO soluble de
l'échantillon utilisé pour l'essai du récipient était de 1 720 mg / L. ce qui montre que toute la
DCO restante après le CEPT était sous forme soluble, les constituants possibles de cette DCO
soluble pouvant être des graisses dissoutes des peaux et des colorants utilisés dans le processus
de tannage. Parmi ces constituants, les colorants sont toxiques.
2.3.2. Série 2
L’objectif des tests de la série 2 était d’identifier un polymère anionique convenable
pouvant être combiné avec de l’alun pour le CEPT des eaux usées de tanerie. À cette fin, trois
essais sur pots ont été effectués. L'un a été effectué avec de l'alun seul comme coagulant. Dans
le second test, l'alun a été combiné avec le polymère anionique A-150 et dans le troisième test,
l'alun a été combiné avec le polymère anionique A-100. Les résultats de ces tests de bocaux
sont présentés à la figure 5. On peut voir sur la figure que les courbes pour l'alun seul et l'alun
avec A-150 se chevauchent, ce qui montre que A-150 n'aidait pas à améliorer l'élimination de
la turbidité. L'utilisation d'alun avec l'A-100 a montré une amélioration dans l'élimination de la
turbidité. De plus, l'ajout de A-100 a entraîné la formation de gros flocs alors qu'aucun flocs n'a
été observé avec A-150. La raison possible de cet effet peut être le CD élevé de A-150, qui au
lieu de conditionner les flocs a inversé la charge neutralisée sur les petits flocs produits par
l’alun. On peut donc en conclure qu'un polymère anionique à faible teneur en CD (16%) pourrait
être efficace lorsqu'il est utilisé en combinaison avec de l'alun. De plus, la dose optimale d'alun
de la figure 5 semble être de 160 à 180 mg / L avec une dose de 5 mg / L de A-100. À ces doses,
le pourcentage d'élimination de la turbidité était de 99,4% (turbidité de l'effluent de 7,25 NTU).
 2.3.3. Série 3
Cela consistait en un test détaillé du récipient avec un polymère anionique approprié,
c'est-à-dire A-100 en combinaison avec de l'alun. Les résultats sont présentés dans les Fig. 6-8.
La figure 6 montre l'effet de la variation de la dose d'alun sur le TSS résiduel avec une dose
fixe de 5 mg / L de polymère anionique A-100. On peut voir que le pourcentage maximum
d'élimination de TSS de 96,3% s'est produit à une dose d'alun de 160 mg / L (TSS dans l'effluent
- 40 mg / L). Aucune autre réduction appréciable du TSS n'a pu être observée à une dose plus
élevée d'alun. De manière similaire, sur la figure 7, un pourcentage d'élimination maximal de
48,3% pour la TCOD s'est produit à une dose d'alun de 180 mg / L (effluents TCOD 1280 mg
/ L). Le pourcentage d'élimination maximal de 99,7% pour le chrome, illustré à la figure 8, a
été observé à une dose d'alun de 160 mg / L de chrome effluent (0,2 mg / L). On peut donc en
conclure que la dose optimale d'alun, lorsqu'elle est utilisée en association avec un polymère
anionique, est de 160 mg / L avec 5 mg / L de A-100 (MW 15 mDa; CD 16%). On peut constater
que les normes d'effluent pour le TsS et le chrome ont été respectées aux doses optimales de
coagulant et de coagulant auxiliaire, alors que la DCO était élevée et nécessitait un traitement
secondaire. La DCO soluble de l'échantillon d'eaux usées utilisé pour le test de la série 3 était
de 1320 mg / L. Il montre qu'une partie de la DCO soluble a également été éliminée aux doses
optimales. Cela pourrait être dû à l'adsorption de la DCO soluble sur un gel de Al (OH) 3 formé
en raison de l'utilisation d'alun.
 3.4. Production de boues
La manipulation et le traitement des boues représentent une part importante des coûts
d’investissement et des coûts opérationnels du traitement des eaux usées. Des volumes de boues
supplémentaires résultent du CEPT par rapport à la sédimentation simple pour deux raisons.
Tout d'abord, des boues supplémentaires se forment en raison de l'élimination accrue des
particules en suspension et colloïdales par rapport à la sédimentation simple. Deuxièmement,
une partie du volume additionnel de boues est due aux boues chimiques, qui se forment
notamment dans le cas des sels métalliques en raison de la formation d'hydroxyde de métal. Le
volume supplémentaire de boues produites dans la CEPT a été appelé ici boues CEPT. Ce
volume de boue de CEPT a été mesuré lors d'essais en pots série 1 et série 3 en utilisant des
graduations sur les pots. Haydar [16] a signalé la production de boues d'épuration des eaux
usées résiduaires en utilisant de l'alun seul comme coagulant. La figure 9 montre la production
de boues en mL / L pour le pot ayant la dose optimale pour trois options CEPT différentes, à
savoir:
 lorsque l'alun était utilisé comme seul coagulant;
 (b) quand l'alun était utilisé en combinaison avec un polymère cationique;
 (c) quand l'alun était utilisé en combinaison avec un polymère anionique.
 Il ressort clairement de la figure 9 que l'utilisation d'alun seul a entraîné une
augmentation du volume des boues et donc un coût de traitement des boues. À la dose optimale
d'alum, c'est-à-dire 240 mg / L sous forme de Al2 (SO4h à 1416 mg / L d'alun sous forme de
Al2 (S04) -14H20), la quantité de boues produite s'élevait à 100 mL / L 116]. L’utilisation
d’aides coagulantes (polymères cationiques et anioniques) a considérablement réduit les
volumes de boues. Il y avait une réduction de 60% et 70% des volumes de boues pour l'option
(b) et (c), respectivement par rapport à l'option (a).

Les boues des options (b) et (c) étaient principalement composées de solides organiques
et inorganiques, d’un gel d’hydroxyde d’aluminium, d’un polymère et de chrome. Parmi ces
composants, l’aluminium (24), le polymère cationique [25] et le chrome 126,27] sont toxiques.
Le polymère cationique était toxique à la dose administrée alors que le polymère anionique ne
l'était pas [25]. Ainsi, les boues contenaient une toxicité sous forme d'aluminium, de polymère
cationique et de chrome et devaient être éliminées avec précaution.
3.5 Coût des produits chimiques pour la CEPT
Sur la base de la dose suggérée d’alun seul pour le CEPT des eaux usées de tannerie,
rapportée par Haydar [16) et des doses d’alun et de polymères cationiques / anioniques
recensées dans cette étude, le coût des produits chimiques utilisés pour le traitement d’un mètre
cube d’eaux usées de tannerie a été également évalué. Le coût des polymères par kg est présenté
dans le tableau 2 et le coût de l'alun par kg est de 0,43 s. Une comparaison des coûts pour trois
options CEPT a été présentée à la Fig. 10.
 La figure 10 montre que la combinaison d'alun avec un polymère cationique est l'option
CEPT la plus économique avec un coût en produits chimiques de 0,07 S par mètre cube d'eaux
usées traitées. Il a ensuite été associé à une combinaison d’alun et de polymère anionique avec
un coût en produits chimiques de 0,08 S par mètre cube d’eaux usées traitées. Le coût chimique
de l'alun, s'il est utilisé seul, était presque le double de celui des deux autres options du CEPT.
Ainsi, l'utilisation de l'alun seul est coûteuse et générera des boues supplémentaires et entraînera
une charge financière supplémentaire en termes de traitement des boues.
3.6. Comparaison des rendements d'élimination de trois options CEPT
Une comparaison des caractéristiques des eaux usées brutes, des effluents traités et du
pourcentage d’élimination de divers paramètres a été présentée pour les trois options CEPT
dans le tableau 3. Le tableau 3 montre que pour la turbidité, le TSS et le TCOD, le pourcentage
d’élimination pour l’option (a ) et c) sont meilleurs que l’option b). Pour l'élimination du
chrome, les résultats étaient assez proches pour les trois options. Cependant, toutes les
différences mentionnées ci-dessus sont mineures en ce qui concerne l'efficacité de l'élimination
et la qualité des effluents traités. Le tableau 3 permet donc de conclure que les trois options sont
comparables en ce qui concerne l’élimination de divers polluants. On peut également noter que
l’élimination d’une partie de la DCO soluble a été observée dans les options (a) et (c), tandis
que la TCOD dans l’option (b) est égale à la DCO soluble. Par conséquent, le CEPT élimine
toute la DCO en particules et ne laisse que la DCO soluble.

4. Conclusions
On peut conclure de la présente étude que l’utilisation de polymères cationiques et
anioniques comme auxiliaire de coagulation avec l’alun est hautement faisable pour le CEPT
des eaux usées de tannerie. L’utilisation d’alum tout seul n’est ni économique, ni en ce qui
concerne le coût des produits chimiques, ni en ce qui concerne les volumes de boues plus élevés
qui en résultent. Avec 5 mg /l de polymère cationique C-496 (MW = 6 mDa; CD 40%), la dose
optimale d'alun s'est avérée être de 100 mg / L sous forme de Al2 (SO4) 3 [173,6 mg / L sous
forme d'Al2 (SO4) 3 14H201 pour une élimination maximale des polluants. Utilisation de 5 mg
/ L de polymère anionique A-100 [MW-15 mDa; CD 16%), la dose optimale d’alun était de 160
mg / L sous forme de Al2 (SO4) 294.73 sous forme de Al2 (SO4) 3 14H20] afin d’obtenir une
réduction maximale des polluants. Une comparaison de cette étude avec celle de l'utilisation
d'alun pour les eaux usées de la même tannerie a révélé que, pour des rendements d'élimination
comparables pour divers polluants, l'utilisation de coagulants réduisait de près de 50% le coût
des produits chimiques par mètre cube de traitement des eaux usées. Il a également réduit le
volume de boues de 60 à 70%, réduisant ainsi le coût de traitement des boues.