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Procesamiento de Minerales

Dra. Adriana Garcés Granda


adriana.garces@uvm.cl

Escuela de Ingeniería y Negocios


2019
Clase 23. Tratamiento de soluciones
¿En qué consiste el proceso SX?

Clase 23. Tratamiento de soluciones


Conceptos básicos del proceso SX
Fase acuosa (A): corresponde a la fase portadora del metal o de los metales que
interesa procesar por extracción; se denomina PLS (pregnant liquor solution). Luego
de ser procesada por extracción SX, cambia de denominación a solución pobre o
refinado, RF de refinante y suele ser enviada de regreso a la lixiviación.

Fase orgánica (O): La fase orgánica normalmente está conformada por uno, dos o tres
componentes: el extractante, el diluyente y algún modificador, que permite
seleccionar iones metálicos valiosos. Esta es inmiscible en una fase acuosa.

Cyanex 272 Ácido di-2,4,4 — trimetril — Pentil fosfínico


D2EHPA Ácido di — 2 — etil — hexil fosfórico
Lix 70 Oxima de 2 — hidroxi — 3 cloro — 5 — nonil benzofenona

Hexano
Keroseno
Cloroformo
Tetracloruro de carbono

Clase 23. Tratamiento de soluciones


Planta SX para Cobre

Clase 23. Tratamiento de soluciones


Etapas y mecanismos del proceso SX

Orgánico descargado
Sol. de refino Electrolito agotado

Extracción
Electro
Lixiviación Reextracción obtención

M+ Orgánico cargado
Electrolito cargado

Clase 23. Tratamiento de soluciones


Proceso de extracción en SX

El proceso SX se basa en la siguiente reacción de intercambio iónico que es


reversible:

Mediante este mecanismo, cada ión de cobre se intercambia con dos iones de
hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde, de este modo, se regenera el
ácido sulfúrico en una proporción de 1.54 kg de ácido / kg de cobre.

Clase 23. Tratamiento de soluciones


Proceso de reextracción en SX

La reacción de re-extracción es lo opuesto a la reacción de extracción.

El orgánico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente


del proceso de electroobtención, de alta acidez (150-200 g/l H2SO4).

El mecanismo que opera para que en esta etapa se revierta el proceso de la


etapa anterior se debe al efecto del cambio de acidez en la fase acuosa,
generando un electrolito de alta pureza y alta concentración en cobre.

Clase 23. Tratamiento de soluciones


Introducción

La ELECTROMETALURGIA consiste en la producción de depósitos


metálicos mediante la aplicación de la ENERGIA ELECTRICA.

Para la obtención de metales, se distinguen:

 La electrometalurgia en solución acuosa :


Aplicada fundamentalmente a la producción de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag,
Au y otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).

 La electrometalurgia en sales fundidas :


Aplicada principalmente a la producción de Al, Li, Mg, Na, K y otros
metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).

Clase 24. Electrometalurgia


Introducción

Electrometalurgia

Electroobtención Electrorrefinamiento Galvanoplastia Electroformado


(electrowinning) (electrorefining) (electroplating) (electroforming)

Ánodo metálico
Sales impuro Metalización de
Electrolitos Metal bare
fundidas película delgada

Electrólisis
Al, Mg, Li, Cu, Zn, Cd,
K, Na, etc. Ni, Co, etc. Deposición catódica Deposición catódica
del metal del metal

Impurezas: Cátodo metálico


metales puro
preciosos Recubrimiento
Productos metálicos
metálico

Clase 24. Electrometalurgia


Introducción

ELECTRÓLISIS: Proceso electroquímico no espontáneo


termodinámicamente, ΔG > 0 . ΔE < 0, por lo cual para que el
proceso tenga lugar se debe utilizar energía eléctrica.

Es un método en que se obtiene la depositación de un elemento


determinado desde una solución que lo contiene, mediante la
aplicación de una corriente eléctrica. Dicho fenómeno tiene
lugar en recipientes conocidos como celdas electrolíticas

Clase 24. Electrometalurgia


Introducción

Celdas electrolíticas
Reacciones no espontáneas de oxidación-
reducción

Ánodo: H2O  2H+ + 1/2O2 + 2e-


Cátodo: Cu2+ + 2e-  Cu0
Cu+2 + H2O  Cu0 + 2H+ + 1/2O2

Δ𝐺=−𝑛𝐹𝐸
𝐹=96500 𝐶𝑚𝑜𝑙=96500 𝐽𝑉.𝑚𝑜𝑙

Constante de Faraday: cantidad de carga Electrowinning


eléctrica de 1 mol de electrones

Clase 24. Electrometalurgia


Introducción
Celdas voltaicas o galvánicas
Reacciones espontáneas de oxidación-
reducción

Clase 24. Electrometalurgia


Celdas electrolíticas
Características

① Recipiente

Geometría: Sección rectangular (generalmente) o cilíndrica .

Materiales: Diferentes materiales resistentes a la corrosión de los


reactivos químicos usados en el proceso

• Plástico,
• Metal recubierto (pintura, refractario, grafito),
• Concreto recubierto.

Clase 24. Electrometalurgia


Celdas electrolíticas
Características

② Electrolito

Soluciones acuosas ácidas o básicas: T< 100ºC ; Cu, Zn, Ni, Au,
Ag, otros.

 Ácido sulfúrico + Sulfato de Cu, Zn o Ni


 Cianuro de Au + NaOH

Sales fundidas, como fluoruros, cloruros: T= 500 – 1000ºC


Al, Mg, Na, K, Ca, Ti, otros

Clase 24. Electrometalurgia


Celdas electrolíticas
Características

③ Electrodos:

Cátodo: Siempre es insoluble

Ánodo:
- Insolubles (Pb, Pb-Sb, Fe-Si, Grafito, otros):
Precipitación, Electrorrecubrimientos

- Solubles:
Refinación (Cu, Au con impurezas)
Electrorrecubrimientos (metales puros)
Clase 24. Electrometalurgia
Celdas electrolíticas

Parámetros de electroobtención EW de diferentes metales y metaloides

Clase 24. Electrometalurgia


Celdas electrolíticas
Características

④ Fuente de energía eléctrica

Transformador de voltaje + Rectificador de corriente.

 Bajos voltajes V
 Altas intensidades de corriente I
 Corriente Continua

Clase 24. Electrometalurgia


Introducción

ΔG0 = μ0productos – μ0reactivos


Cálculo de la energía libre de Gibbs estándar para
una reacción.

Ecuación de Nerst

Constante de Faraday: cantidad de


carga eléctrica de 1 mol de electrones
Introducción

Potencial electroquímico de semireacción

Eanódico = E0anódico + (RT/nF)lnQanódico

Ecatódico = E0catódico - (RT/nF)lnQcatódico

En el equilibrio ΔG = 0, entonces E = 0

ΔG0 = -RTlnK
E0 = (RT/nF)lnK

Clase 24. Electrometalurgia


Introducción
Potencial electroquímico de reacción global

ΔGcelda = ΔGcatódico – ΔGanódico

ΔEcelda = Ecatódico – Eanódico

En el equilibrio ΔGcelda = 0, entonces ΔEcelda = 0

Ecatódico = Eanódico

Si ΔE > 0 entonces la reacción procede espontáneamente, y si ΔE < 0 entonces la


reacción no es espontánea y requiere de un trabajo (como en electrowinning)

Clase 24. Electrometalurgia


Introducción
 Ejemplo electroobtención del cobre

Clase 24. Electrometalurgia


Introducción

Clase 24. Electrometalurgia


Ley de Faraday

We-q=PM/n

Donde:

Wt: Peso teórico depositado (gramos)


I: Intensidad de corriente (amperios)
t: Tiempo de electrolisis (segundos)
We-q: Peso equivalente del metal depositado (gramos)
1 Faradio: 96500 Columbios

Clase 24. Electrometalurgia


Ley de Faraday

Ejemplos:

 ¿Cuánto cobre se deposita desde una solución de CuSO4 por una


corriente de 30 amperes durante 8 horas?
R/= 284gr. de Cu depositados

 A través de una solución de cloruro de Cu(II) se hace circular una


corriente de 2,5A durante 15 minutos . ¿Cuál será la masa de cobre
depositada?
R/= 0,74g

Clase 24. Electrometalurgia


Eficiencia de corriente
La masa que se obtiene con la ecuación de Faraday es teórica o estequiométrica, ya
que considera que toda la corriente que circula se aprovecha solo para depositar el
metal, pero en los procesos reales de EW hay reacciones parásitas y la masa
depositada realmente es menor a lo que se esperaba

Donde:

Wr: Peso real depositado


Wt: Peso teórico depositado

Como concepto, indica la fracción de corriente que es efectivamente


utilizada en la reacción de depositación

Clase 24. Electrometalurgia


Densidad de corriente
Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de
electrodo

Donde:
I: Intensidad de corriente (Amperios)
A: área perpendicular al flujo de la corriente (m2, cm2, etc.)

i está relacionada directamente con la cinética o velocidad del


proceso.

En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la velocidad


de la reacción.
Clase 24. Electrometalurgia
Potencia total
Energía (potencia) necesaria en el proceso de electrólisis suministrada por la
fuente de potencia o rectificador.

P en Watios (W) o en Voltioamperios (VA)

Donde:

I: Corriente total de la celda


V: voltaje total de la celda

Clase 24. Electrometalurgia


Voltaje total

Donde:

Erq: Potencial de reacción química


EΩ: Potencial para vencer la resistencia óhmica del electrolito
Ep: Voltaje por polarización
Ek: Voltaje por pérdidas

Clase 24. Electrometalurgia


Voltaje total

Clase 24. Electrometalurgia


Voltaje total

Clase 24. Electrometalurgia


Voltaje total

Clase 24. Electrometalurgia


Galvanoplastia

Clase 24. Electrometalurgia


Galvanoplastia
Algunos Productos

Clase 24. Electrometalurgia


Electroformado

Clase 24. Electrometalurgia


Metalurgia extractiva
COBRE
Planta Electro
Fundición
Concentradora Refinación
Mina
Subterránea Reducción de
o Tamaño
Cielo Abierto
Patio de Planta Extracción Electro
Lixiviación Solvente Obtención

Exploración

Clase 24. Electrometalurgia


Electroobtención de cobre

Resultados del proceso


electrolítico:
* Deposición del cobre en
el cátodo
* Evolución de oxigeno en
el ánodo
* El electrolito se
enriquece en ácido y se
empobrece en cobre

Clase 24. Electrometalurgia


Electroobtención de cobre
En este tipo de procesos, la tecnología actual contempla el uso de
cátodos permanentes de acero inoxidable 316L y ánodos insolubles
laminados de una aleación
Pb-Ca-Sn

El electrolito proveniente de extracción por solventes y que ingresa a


las celdas de electroobtención de cobre presenta generalmente la
siguiente composición química:

• Cobre : 40-48 g/l


• Acido sulfúrico : 140-180 g/l
• Fe : 0,5-1,5 g/l
• Cloro : <30 ppm
• Mn : 30-80 ppm

Clase 24. Electrometalurgia


Electroobtención de cobre

Las condiciones de operación en una planta de Electroobtención que


utiliza tecnología de cátodos permanentes, son por lo general las
siguientes:

1. Densidad de corriente : 160-300 A/m2


2. Flujo de electrolito a celda : 100-150 l/min
3. Distancia cátodo-cátodo : 90-110 mm.
4. Ciclo de depósito : 6-7 días
5. Temperatura : 40-48ºC
6. Ánodos Pb-Ca-Sn laminados : 6mm
7. Cátodos permanentes : Acero inoxidable 316L, 3-3.3 mm

Clase 24. Electrometalurgia


Electrorefincación de cobre

Resultados del proceso


electrolítico:
* Depositación de cobre
puro en el cátodo
* Disolución de cobre
impuro en el ánodo
* El electrolito se
enriquece en impurezas
y en cobre
* Se produce un barro
anódico, rico en Au y Ag

Clase 24. Electrometalurgia


Electrorefincación de cobre
La electrorefinación de cobre tiene dos objetivos:

 Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades eléctricas y


mecánicas del cobre, tales como : As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni y
Pb.
 Recuperar las impurezas valorizables, como : Au, Ag, metales del
grupo del Pt y Se.

Clase 24. Electrometalurgia


Electrorefincación de cobre

Clase 24. Electrometalurgia


Electrorefincación de cobre

El electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre que contiene


entre 40 y 50 g/l de Cu2+ y 180 a 200 g/l de H2SO4. La temperatura
de trabajo es del orden de 60 °C y la densidad de corriente varia entre
180 y 250 A/m2.

Como subproducto de la refinación electrolítica se puede identificar a


los barros anódicos, que pueden ser procesados en una planta de
metales nobles para la recuperación de oro, plata, selenio, teluro,
platino y paladio.

Clase 24. Electrometalurgia


Metalurgia extractiva

Diagramas de proceso de los dos métodos electrolíticos de obtención de cobre.

Clase 24. Electrometalurgia


Metalurgia extractiva

Parámetros típicos para la electrolisis del cobre.

Clase 24. Electrometalurgia


Metalurgia extractiva

ER EO

Barro anódico sí no
Neblina ácida no sí
Arrastre de orgánico no sí
Energía total, kWh/ton 400-450 1800-2000
Peso cátodo, kg 60 70-90
Caudal electrólito, m3/h 1.0 10-20
Cosecha, días 8 4-7

Clase 24. Electrometalurgia


Aluminio

Proceso Hall
Clase 24. Electrometalurgia
Aluminio

Clase 24. Electrometalurgia


Aluminio

Clase 24. Electrometalurgia


Aluminio
Sodio

Clase 24. Electrometalurgia


Oro

Celda de electroobtención de oro con cátodo tridimensional cilíndrico de


lana (esponja) de acero
Clase 24. Electrometalurgia
Oro

Celda de electroobtención de oro con cátodo tridimensional cilíndrico de


lana (esponja) de acero
Clase 24. Electrometalurgia