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GLICÓSIDOS CIANOGENÉTICOS

1. Definición:

Glicósidos que liberan Ácido Cianhídrico (HCN)


cuando se produce la hidrólisis del azúcar.

O Glic
R'

R
N
GLICÓSIDOS CIANOGENÉTICOS
2. Estructura:

Son heterósidos de 2-hidroxinitrilos

•Nitrilo
•Glucosa (u otro azúcar)
•Grupos R alifáticos o
aromáticos….ciclos
•(varia dependiendo del
aminoácido que deriva)
•Átomo de carbono quiral

≈60 estructuras diferentes


GLICÓSIDOS CIANOGENÉTICOS

3. Biosíntesis:

Derivados de aminoácidos:

-Aromáticos:
-Phe
-Tyr

-Cadena ramificada
-Leu
-Ile
- Val
3. Biosíntesis:

Uridine diphosphate glucose


(uracil-diphosphate glucose, UDP-glucose)
GLICÓSIDOS CIANOGENÉTICOS
4. Cianogénesis:
•Compartimentalización
•Defensa binaria

A.V. Morant et al. / Phytochemistry 69 (2008) 1795–1813


Janos Vetter / Toxicon 38 (2000) 11±36
GLICÓSIDOS CIANOGENÉTICOS

5. Distribución:

•Rosaceae
•Fabaceae/Leguminosae
•Graminae/Poaceae: Sorghum bicolor (Dhurrin)
•Araceae
•Compositae/Asteraceae
•Euphorbiaceae
•Passifloraceae: Passiflora edulis

3000 especies de plantas


GLICÓSIDOS CIANOGENÉTICOS

6. Ejemplos:
Trifolium repens (Fabaceae)
Forraje

Linamarin

Lotaustralin
Manihot esculenta (Euphorbiaceae)
Cassava/Tapioca/Yuca
-Almidón del tubérculo
-Paises tropicales (Andinos) -KONZO
-Linamarasa o beta-D-glucosidasa

-Variedades (amarga y dulce): dependiendo del contenido de GC


-Alimento: Necesita desintoxicación (100-250 mg HCN/100 g Raíz)

Linamarin

Lotaustralin
Prunus spp. (Rosaceae) amygdalin

Semillas

prunasin

Prunus avium
P. cerasus Prunus persica Prunus domestica Prunus serotina
P. virginiana (Durazno) (ciruela) (wild black cherry)
OTRAS ESPECIES
(toxinas / antialimentarias)
METABOLITOS SECUNDARIOS CON AZUFRE

•Glucosinolato–mirosinasa (sustrato–enzima)
•Sistema alliin-alliinasa

Alliin-aliinasa
Compuestos organoazufrados provenientes de la
hidrólisis enzimática de compuestos alk(en)il-l-cisteina
sulfoxidos de los cuales alliin (2-propenil-l-cistein
sulfóxido) es el mayoritario.
ACSOs
L-cistein-sulfóxidos alquil o alquenil-sustituidos
– no volátiles- Citoplasma

ambas

Isoalliina
Alliina (leeks)

Alliinasa-Vacuola
ISOALLIIN

Inestable

Lacrimatory Factor

Propionaldehido
Acido sulfurico
H2 S
ALLIIN

Allicina

Lacrimatory Factor S
AJO : derivados tiene una porción tioalil
CEBOLLA: derivados tiene una porción tiopropil
Familia Amaryllidaceae

Allium cepa

Allium sativum

Allium ampeloprasum var. porrum


Volátiles, Sabor y Aroma
Actividades biológicas
•Ajo, Cebollin y Cebollas
Actividad protectora contra:
Cáncer esofágico, estómago y colorectal .

•Ajo: Glucosinolatos y organoazufrados

•Modulación de los genes de:


•FASE I
( Activación de carcinógenos)
•FASE II
(Desintoxicación a través de conjugación con
sulfatos, ácido glucurónico y glutatión)

•Propiedades antiproliferativas, anti-inflamatorias y


anti-helicobacter
Glucosinolatos (Tioglucósidos o Mustard Oils)
= Glicósidos que contienen Azufre
1. Definición:

Tioglucósidos aniónicos con cadenas laterales


variables

Distribución (Capparales, Brassicaceae, Arabidopsis)


Interaccionan con la mirosinasa (defensa binaria)
Producen isotiocianatos y compuestos relacionados
2. Estructura:
ii) Ester de hidroximinosulfato

i) Tioglucósido
iii) Grupo R variable

- Basados en Phe y Tyr (aromáticos), Trp (indólico)


Leu, Ile,Val (alifáticos )
- 140 estructuras conocidas
Son derivados de amino ácidos (aromáticos, alifáticos)
Derivados de aminoácidos (Phe,Trp)
- Descarboxilacion/N-hidroxilatción
3. Biosíntesis: - S de la cisteina
- Glicosilación (UDP-glucosa)
- SO4-2 de la fosfoadenosina
fosfosulfato
4. Hidrólisis y degradación

- hidrólisis por la mirosinasa (tioglucosidasa)


- La aglicona no es estable
Los isotiocianatos son los productos mayoritarios
- también tiocianato y otros
- rol de una proteína epitiospecifica
Actividades biológicas
5. Efectos Biológicos y Química Ecológica
- Antialimentarios
- isotiocianatos atacan -SH, -NH3
- Casos claros de generalistas vs especialistas.
nitrile specifier protein
Pieris rapae
IMPORTANCIA EN LA DIETA HUMANA
(SABOR, SALUD) BOCIO
-Brassica oleracea
-B. rapa
- B. nigra
Efectos anticáncer debidos a los sulforaphanes

glucoraphanin

Anti-carcinogénicos:
Fase I (Reducción activación sustancias pro-carcinogénicas
(Inhibición de enzimas metabolizantes ).
Fase II Induce la transcripción de enzimas citoprotectoras