MARCO TEÒRICO

Electroquímica:
La electroquímica es la rama de la físico-química que estudia la intervención entre la energía
eléctrica y la energía química. En los procesos electroquímicos hay reacciones redox, en las
cuales, la energía liberada por una reacción espontánea se convierte en electricidad (pilas) o la
energía eléctrica se aprovecha para provocar una reacción química no espontánea (electrolisis).

Energía Eléctrica Energía Química

Reacciones de reducción-oxidación (redox):

En toda reacción redox debe haber tanto oxidación como reducción. En otras palabras, si una
sustancia se oxida, entonces otra se debe reducir. La sustancia que hace posible que otra
sustancia se oxide es el agente oxidante, o simplemente oxidante. El agente oxidante quita
electrones a otra sustancia apropiándoselos; en consecuencia, el agente oxidante se reduce
(Disminuye su número de oxidación). De forma análoga, un agente reductor, o sencillamente
un reductor, es una sustancia que cede electrones (Aumenta su número de oxidación), con lo
cual hace que otra sustancia se reduzca. El agente reductor se oxida durante el proceso.

Cuando una sustancia (electrolito) se en agua y se disocian en partículas con carga eléctrica
(positiva o negativa) llamada iones y a la disociación en iones se la denomina ionización. Así
un ion se define como átomo o grupo de átomos con carga eléctrica. Un átomo que pierde un
electrón forma un ion de carga positiva, llamada catión; un átomo que gana un electrón forma
un ion de carga negativa, llamada anión.
Potenciales de reducción y oxidación:
 Potencial de reducción: Determina la fuerza relativa con la que una sustancia gana
electrones. A mayor potencial de reducción, mayor será su tendencia a reducirse
(mejor agente oxidante)
 Potencial de oxidación: Determina la fuerza relativa con la que una sustancia genera
electrones. A mayor potencial de oxidación, mayor será su tendencia a perder
electrones (mejor agente reductor)
 Si se invierte el sentido en que está escrita la semirreacción, se invierte el signo de su
potencial de semicelda.
 Si una semiecuación se multiplica o divide por un número, el potencial estándar no
varía ya que es una propiedad intensiva.
 Por convención al electrodo estándar del hidrógeno se le asigna un potencial de 0 V a
25 ºC.
 Cuando el potencial de una reacción es mayo a cero, se considera una reacción
espontánea; por el contrario si es menor a cero se considera una reacción no
espontánea.

Li   e  Li  3,05
Zn 2  2e  Zn  0,76
2 H   2e  H2 0,00
Cu 2  2e  Cu  0,34
Ag   e  Ag  0,80
F2  2e  2F   2,87

Celda voltaica o galvánica:

La energía liberada por una reacción redox espontánea puede usarse para realizar trabajo
eléctrico. Esta tarea se cumple por medio de una celda voltaica(o galvánica), un dispositivo en
el que la transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no
directamente entre los reactivos.
Los dos metales sólidos que están conectados por un circuito externo se conocen como
electrodos. Por definición, el electrodo en el que ocurre la oxidación es el ánodo; el electrodo
en el que se efectúa la reducción es el cátodo. Cada uno de los dos compartimientos de la celda
voltaica es una media celda. Una de las medias celdas es sede de la media reacción de
oxidación, y la otra, de la media reacción de reducción.

Para que una celda voltaica funcione, las disoluciones de las dos medias celdas deben seguir
siendo eléctricamente neutras. Por consiguiente, debe haber algún medio para que los iones
emigren fuera del compartimiento anódico o catódico, a fin de mantener la neutralidad
eléctrica de la disolución.

Un puente salino permite una migración de iones que mantiene la neutralidad eléctrica de las
disoluciones. Un puente salino consiste en un tubo con forma de U que contiene una
disolución de un electrólito, como NaNO3(ac), por ejemplo, cuyos iones no reaccionan con los
otros iones de la celda ni con los materiales de los electrodos. El electrólito suele estar
incorporado en un gel para que la disolución de electrólito no escurra al invertir el tubo en U.
Amedida que la oxidación y la reducción se llevan a cabo en los electrodos, los iones del
puente salino se desplazan para neutralizar la carga de los compartimientos de la celda.

Cualquiera que sea el medio que se emplee para permitir la migración de iones entre las
medias celdas, los aniones siempre emigran hacia el ánodo, y los cationes, hacia el cátodo. De
hecho, no habrá un flujo electrónico mensurable entre los electrodos a menos que se provea un
medio para que los iones se desplacen a través de la disolución, de un compartimiento de
electrodo al otro, con lo cual se completa el circuito.

Adviértase en particular que en toda celda voltaica los electrones fluyen desde el ánodo por el
circuito externo hacia el cátodo. Debido a que los electrones con carga negativa fluyen del
ánodo al cátodo, el ánodo de una celda voltaica se rotula con un signo negativo, y el cátodo,
con un signo positivo; podemos imaginar que los electrodos son atraídos hacia el cátodo
positivo desde el ánodo negativo a lo largo del circuito externo.

La pila funciones hasta que el ánodo se agote.

Potencial de la pila:
La diferencia de potencial entre dos electrodo de una celda voltaica proporciona la fuerza
motriz que empuja los electrones a través del circuito externo. Por consiguiente, llamamos a
esta diferencia fuerza electromotriz (que causa movimiento de electrones), o FEM.

Potencial estándar de la pila:

Ecuación de Nernst:
0,0592
     log Q
n
Celda electrolítica:
Se denomina celda electrolítica al dispositivo utilizado para la descomposición mediante
corriente eléctrica continua de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. En la celda
electrolítica se produce reacciones redox no espontaneas y el proceso dura hasta que se
termine los electrolitos o se deja de administrar la corriente eléctrica.

Catión Anión

Fuente poder

Cátodo Ánodo
 En el electrodo negativo, cátodo, se produce la reducción
 En el electrodo positivo, ánodo, se produce la oxidación.
 La polaridad es la opuesta a la de las pilas
 Ánodo: salen electrones
 Cátodo: llegan electrones

Leyes de Faraday:
 Primera Ley: Las masa de las sustancias depositadas o liberadas en cada electrodo
durante una electrolisis son proporcionales a la cantidad de electricidad que ha pasado
a través de la celda electrolítica.

masa molar atómica I x t

masa  q  m  zq 
| N .O. | 96 500
 Segunda Ley: Para una misma cantidad de corriente eléctrica, las masas depositadas
en los electrodos son proporcionales a los equivalentes químicos de las sustancias.

mA mB
masa  Eq    cte .
Eq( A ) Eq( B )
 #eq(A) = # eq(B) = cte
Eq: es el equivalente electroquímico, que es la masa de sustancia liberada por el paso de 1
culombio (1C)

El equivalente químico de una sustancia es la masa en gramos que se deposita de dicha

sustancia cuando pasa 1 mol de electrones, es decir, 1 Faraday (96485 culombios).