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Práctica 1:

Orden de una reacción y


constante de velocidad.
Ingeniería química industrial.

Tania Díaz Santana


31-10-2019
Índice:
1. Objetivos.
2. Introducción.
3. Material a utilizar.
4. Reactivos.
5. Procedimiento.
6. Datos obtenidos.
7. Cuestiones.
8. Conclusión.
9. Bibliografía.

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1. Objetivos:
En esta práctica calcularemos el orden de reacción y la constante de velocidad
de una reacción de oxidación del ion ioduro con iones de persulfato.

Estudiaremos lo siguiente variando las concentraciones, las temperaturas y


también haciendo uso de un catalizador, comparando así los diferentes resultados
posteriormente.

2. Introducción
La cinética química es la encargada de estudiar la velocidad de reacción que
depende principalmente de la naturaleza y de la concentración de los reactivos, la
temperatura y la presencia de catalizadores, y puede definirse como índice de cambio
con el tiempo de algún reactivo o producto que interviene en la reacción. La ecuación
de la velocidad de reacción a su vez cuenta con la constante de velocidad y con el
orden de reacción, orden en que las partículas de los diferentes reactivos comisionan
para producir un producto. Y ambas propiedades se estudian experimentalmente.

La reacción que estudiaremos es una reacción redox, por tanto, trabajaremos


con iones y en medio acuoso. Como se indica en los objetivos, partiremos de la
reacción de oxidación del ión ioduro con iones de persulfato siendo esta de la siguiente
forma:

2𝐼 − + 𝑆2 𝑂82− → 2𝑆𝑂42− + 𝐼2 (1)

Como no podemos determinar el avance de la reacción directamente, haremos


uso de una reacción reloj ya que, transcurre simultáneamente a la reacción principal y
que sirve para poder detectar la aparición de un punto final observable, con la vista y
además es mucho más rápida que la reacción a estudiar.

Para ello se consumirá el yodo de la reacción principal con tiosulfato de yodo y


una solución indicadora de almidón que no reacciona:

𝐼2 + 2𝑆2 𝑂32− → 2𝐼 − + 𝑆4 𝑂62− (2)

Cuando se ha consumido todo el tiosulfato, el 𝐼2 en exceso colorea la


disolución formando un complejo azul con el almidón.

3. Material a utilizar:
 20 Tubos de ensayo.
 1 Vaso de precipitado de 100 ml.
 1 Baño termostático.
 2 Vaso de precipitado de 50 ml.
 2 Pipetas de 10 ml.
 1 Rejilla.
 1 Cronómetro.
 Hielo.
 2 Matraz de 1l.
 1 Pera.
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4. Reactivos:
Haremos uso del peroxodisulfato (𝐾2 𝑆2 𝑂8), yoduro de potasio (KI), tiosulfato
de sodio (𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ) y de almidón como bien se indica en las reacciones (1) y (2).

5. Procedimiento:
En primer lugar, deberemos preparar dos disoluciones, ambas diluidas con
agua destilada y enrasadas hasta un litro:

• Disolución de 𝐾2 𝑆2 𝑂8 (0.02M)
• Disolución de KI (0.3M) +𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 (8.06 ∗ 10−4 𝑀) y almidón.

Estudiaremos la velocidad de reacción en determinadas situaciones:

1ºCASO:

Empezaremos con el efecto el peroxodisulfato a presión ambiente y


temperatura ambiente sobre la velocidad de la reacción. Para ello haremos uso de 20
tubos de ensayo.

Por un lado rellenaremos 10 tubos con 10ml cada uno de la disolución KI


+𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 y por otro lado, rellenaremos los otros 10 con la disolución de
peroxodisulfato, pero en este caso iremos rellenando en orden decreciente de 10ml a
1ml, y enrasaremos los tubos a 10ml con agua destilada. Finalmente mezclaremos en
primer lugar el tubo de 10ml de peroxodisulfato, es decir el más concentrado con uno
de la otra disolución y lo cronometraremos, que aproximadamente deberían ser unos
30 segundos. Y posteriormente mezclamos los tubos restantes y los cronometramos.

2ºCASO:

Repetiremos los pasos anteriores pero esta vez variando la temperatura.


Estudiaremos la velocidad de reacción a unos 40ºC aproximadamente y, por otro lado,
a una temperatura inferior a los 0ºC.

3ºCASO:

Por último, haremos uso de un catalizador y en este caso tomaremos 4 tubos


en lugar de 10. Los tubos con la disolución de peroxodisulfato esta vez irán de 2ml a
8ml saltando de dos en dos en decir; 2ml, 4ml, 6ml y 8ml. Enrasaremos con agua hasta
los 10ml y les añadiremos a cada tubo 2 gotas de catalizador. Y como en el primer
caso, mezclaremos los tubos cronometrando así cuando vira cada reacción.

6. Datos obtenidos:
En primer lugar, se muestra en la siguiente tabla los valores a tomar de cada
compuesto. Dado que para obtener el peso exacto hay que ser bastante precisos
hemos tomado valores aproximados.

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Disolución Concentración P. Molecular Masa a Valor Cont. tomada
tomar pesado
𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 0.02 M 270.33 → 5.4066g 5.4189g 0.02M
(uma)
𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟖. 𝟎𝟔 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝑴 158.11 → 49.8g 49.8804g 8.41∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝑴
(uma)
KI 0.3M 166 (uma) → 0.12743 0.133g 0.3M

Comenzando con la práctica, estos han sido los datos recogidos:

A tener en cuenta que mezclaremos los tubos del menos diluido al más
concentrado, significando así el número 1 al de menos concentración y el 10 al de
mayor, siendo en el tercer caso 4 el de mayor concentración.

1ºCASO
Temperatura:22ºC
Núm. Tubo Tiempo
10 37
1 362
2 172
3 130
4 92
5 73
6 60
7 52
8 46
9 43

2ºCASO
Temperatura: 41ºC Temperatura: 5.4ºC
Núm. Tubo Tiempo Núm. Tubo Tiempo
10 13 segundos 10 60 segundos
1 16 segundos 1 74 segundos
2 15 segundos 2 85 segundos
3 18 segundos 3 95 segundos
4 20 segundos 4 109 segundos
5 23 segundos 5 138 segundos
6 31 segundos 6 167 segundos
7 40 segundos 7 217 segundos
8 63 segundos 8 318 segundos
9 131 segundos 9 640 segundos

3ºCASO (Catalizador)
Temperatura: 5.2ºC Temperatura: 21ºC
Núm. Tubo Tiempo Tiempo
1 2.44 minutos 1.34 minutos
2 3.33 minutos 2 minutos
3 4.58 minutos 3.05 minutos
4 9.45 minutos 5.3 minutos

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7. Cuestiones:
1.Calcular la concentración final del ion peroxodisulfato en cada uno de los tubos del
primer apartado.

El peroxodisulfato recordamos que lo repartíamos en 10 tubos y en orden


decreciente, rellenábamos de 10ml hasta 1ml, y enrasábamos hasta 10ml con agua
destilada. Y que dicha disolución es 0.02M. Por tanto, multiplicaremos dicha
concentración por la cantidad de ml depositados y lo dividiremos por los 10ml de la
disolución, obteniendo así la concentración final de peroxodisulfato en cada tuvo.
Además, debemos restarle la cantidad de tiosulfato que se consume en la reacción.

En primer lugar, calculamos la concentración de tiosulfato consumida, y para


ello, hacemos uso de las reacciones de oxidación (1) y (2). Sabiendo que la
concentración de tiosulfato es 8.06 ∗ 10−4M:
𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠. 𝑡𝑖𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 = 8.41 ∗ 10−4 ∗ 0.01𝑙 = 8.41 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙 𝑆2 𝑂32−
𝑙
Por estequiometria en las ecuaciones (1) y (2):

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐼2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑆2 𝑂8 4.03 ∗ 10−6


8.06 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 2−
∗ = = 4.21 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙 𝑆2 𝑂8
2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑆2 𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐼2 0.01𝑙
2−
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑡. 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑆2 𝑂3 = 4.03 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝑙
A continuación, calculamos las concentraciones finales de peroxodisulfato y
para ello restamos los moles iniciales con los que reaccionan en cada tubo. Finalmente
los dividimos por el volumen de disolución (20ml).

Volumen de Moles iniciales de Moles finales de Concentración de


𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 en el 𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 𝒎𝒐𝒍
𝑲𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟖 (𝒍
)
tubo
10ml 2 ∗ 10−4 1.958∗ 10−4 9.789∗ 10−3
9ml 1.8 ∗ 10−4 1.758∗ 10−4 8.789∗ 10−3
8ml 1.6 ∗ 10−4 1.558∗ 10−4 7.789∗ 10−3
7ml 1.4 ∗ 10−4 1.358∗ 10−4 6.789∗ 10−3
6ml 1.2 ∗ 10−4 1.158∗ 10−4 5.789∗ 10−3
5ml 1 ∗ 10−4 9.58∗ 10−5 4.789∗ 10−3
4ml 8 ∗ 10−5 7.58∗ 10−5 3.789∗ 10−3
3ml 6 ∗ 10−4 5.58∗ 10−5 2.789∗ 10−3
2ml 4 ∗ 10−5 3.58∗ 10−5 1.789∗ 10−3
1ml 2 ∗ 10−5 1.58∗ 10−5 7.895∗ 10−4

2.Obtener el orden de la reacción y las constantes cinéticas.

Para determinar el orden de reacción y la constante cinética haremos uso del


método integral.

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El método integral consiste un suponer un orden de reacción e integrar la
ecuación de balance de moles. A continuación, calculamos la función de concentración
resultante para los datos y los representamos gráficamente en función del tiempo.

Si la gráfica obtenida es lineal, es probable que el orden supuesto sea el orden


de reacción correcto. De no serlo se repetirá el procedimiento suponiendo otro orden
de reacción y así hasta que obtengamos una gráfica lineal.

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴𝛼
𝑑𝑡
 Suponiendo una reacción de orden 0:

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = =𝑘
𝑑𝑡
Integrando en la ecuación obtenemos:

−𝑑𝐶𝐴 = 𝑘 𝑑𝑡 → 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 = 𝑘 𝑡 → 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝑘 𝑡


Representamos en el Excel la concentración frente al tiempo y lo
representamos gráficamente:

t Ca 0,012
37 0,0097895 0,01
43 8,79E-03
0,008
CONCENTRACIÓN

46 7,79E-03 y = -2E-05x + 0,0079


0,006 R² = 0,6527
52 0,0067895
60 0,0057895 0,004
73 0,0047895 0,002
92 0,0037895
0
130 0,0027895 0 100 200 300 400
172 0,0017895 -0,002
TIEMPO
362 7,90E-04

Como podemos observar no tenemos una gráfica lineal, los puntos no se alinean, por
tanto, no es de orden 0.

 Suponiendo una reacción de orden 1:

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡
Integrando en la ecuación obtenemos:
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘 𝐶𝐴 → − = 𝑘 𝑑𝑡 → ln( 𝐶𝐴𝑜 /𝐶𝐴 ) = 𝑘 𝑡
𝑑𝑡 𝐶𝐴

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Representamos y vemos que la reacción no es de orden 1:

t ln(Ca) 0,00E+00
37 -4,63E+00 -1,00E+00 0 100 200 300 400
43 -4,73E+00 -2,00E+00 y = -0,0076x - 4,649
46 -4,85E+00 -3,00E+00 R² = 0,9106

LN(CA)
52 -4,99E+00
-4,00E+00
60 -5,15E+00
-5,00E+00
73 -5,34E+00
92 -5,58E+00 -6,00E+00
130 -5,88E+00 -7,00E+00
172 -6,33E+00 -8,00E+00
TIEMPO
362 -7,14E+00

 Suponiendo una reacción de orden 2:

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴2
𝑑𝑡
Integrando en la ecuación obtenemos:
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 1 1 1 1
− = 𝑘 𝐶𝐴2 → − 2 = 𝑘 𝑑𝑡 → − =𝑘𝑡→ =𝑘𝑡+
𝑑𝑡 𝐶𝐴 𝐶 𝐴𝑜 𝐶𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑜

Representamos gráficamente:

t 1/Ca 1,40E+03
37 1,02E+02
1,20E+03
43 1,14E+02 y = 3,58x - 49,895
1,00E+03 R² = 0,9958
46 1,28E+02
8,00E+02
1/CA

52 1,47E+02
6,00E+02
60 1,73E+02
73 4,00E+02
2,09E+02
92 2,64E+02 2,00E+02

130 3,58E+02 0,00E+00


0 100 200 300 400
172 5,59E+02 TIEMPO
362 1,27E+03

Como podemos observar la reacción es de orden 2, ya que se ajusta a la línea


de tendencia. A su vez, si nos fijamos en el valor de 𝑅 2, podemos observar como el
valor de correlación es aproximadamente 1, mientras que si lo comparamos con las
otras dos gráficas vemos que este se aleja del valor de la unidad, por tanto, no
representan dicho orden.

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3. ¿Cuál es el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción? Representar la gráfica
de ln(k´) respecto a 1/T. Determina el valor de la energía de activación, así como el factor pre
exponencial de la ecuación de Arrhenius. k´= A exp(-Ea/(RT).

Necesitamos conocer la constante cinética en el 2ºCASO, por un lado, para


41ºC y por otro, para 5.4ºC ya que dicha constante depende de la temperatura.

 Temperatura: 41ºC:

Como sabemos que la reacción es de orden 2, representamos directamente en


la gráfica 1/𝐶𝐴 frente al tiempo, obteniendo así la constante cinética para 41ºC:

t 1/CA
1400
13 102,150263
1200
16 113,7721145
15 1000
128,3779447
18 147,2862508 800
1/CA

20 172,7264876 600
y = 8,5133x + 0,9259
23 208,7900616 400 R² = 0,9985
31 263,8870563 200
40 358,4871841
0
63 558,8153115 0 50 100 150 200
131 1266,624446 TIEMPO

Tenemos que a 41ºC la constante cinética vale 8.5133 (mol/l s).

 Temperatura: 5.4ºC:

Para 5.4ºC obtenemos la siguiente constante de velocidad:

t 1/CA
1400
60 102,150263
1200
74 113,7721145
128,3779447 1000
85
95 147,2862508 800
1/CA

109 172,7264876 600 y = 2,0204x - 52,386


138 208,7900616 R² = 0,9959
400
167 263,8870563 200
217 358,4871841
0
318 558,8153115 0 100 200 300 400 500 600 700
640 1266,624446 TIEMPO

A 5.4ºC la constante cinética tiene un valor de 2.0204 (mol/l s).

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 Representamos a continuación ln(k) respecto a 1/T:

2,5
k LN (K) 1/T (1/k)
2
8,513 2,141594407 0,003184713 y = -3534x + 13,35
R² = 0,9872
3,58 1,2753628 0,003389831 1,5

LN(K)
2,02 0,703097511 0,003591954 1

0,5

0
0,0031 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035 0,0036 0,0037
1/T

Haciendo uso de la ecuación de Arrhenius: 𝑘 = 𝐴 ∗ 𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇 y aplicando


logaritmo neperiano en ella obtenemos la siguiente ecuación:
𝐸𝑎
ln(𝑘) = ln(𝐴) ∗ (− )
𝑅𝑇
Donde el cociente Ea/RT hace referencia a la pendiente de la gráfica, por
lo que:
𝐽 𝑱
−𝐸𝑎 = −3534 ∗ 8.314 ( ) → 𝑬𝒂 = 𝟐𝟗𝟑𝟖𝟏. 𝟔𝟕𝟔( )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝒎𝒐𝒍

Tenemos también que ln A=13.35 obtenido de la ecuación de la recta.


Por tanto;
𝐥
𝐴 = 𝑒 13.35 → 𝑨 = 𝟔𝟐𝟕𝟖𝟏𝟒. 𝟒𝟖𝟖 (𝐦𝐨𝐥 𝐬)

4.Describe el efecto del catalizador sobre la reacción.

El catalizador es un compuesto químico que se añade para amentar la


velocidad de reacción sin ser consumido en el proceso.

Observamos los datos obtenidos al usar el catalizador, y vemos como los


compuestos han tardado menor tiempo en reaccionar, por tanto, el catalizador ha
aumentado la velocidad de reacción:

3ºCASO (Catalizador)
Temperatura: 5.2ºC Temperatura: 21ºC
Núm. Tubo Tiempo Tiempo
1 2.44 minutos 1.34 minutos
2 3.33 minutos 2 minutos
3 4.58 minutos 3.05 minutos
4 9.45 minutos 5.3 minutos

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1ºCASO
Temperatura:22ºC
Núm. Tubo Tiempo
10 37
1 362
2 172
3 130
4 92
5 73
6 60
7 52
8 46
9 43

2ºCASO
Temperatura: 41ºC Temperatura: 5.4ºC
Núm. Tubo Tiempo Núm. Tubo Tiempo
10 13 segundos 10 60 segundos
1 16 segundos 1 74 segundos
2 15 segundos 2 85 segundos
3 18 segundos 3 95 segundos
4 20 segundos 4 109 segundos
5 23 segundos 5 138 segundos
6 31 segundos 6 167 segundos
7 40 segundos 7 217 segundos
8 63 segundos 8 318 segundos
9 131 segundos 9 640 segundos

8. Conclusión:
Al determinar la velocidad de reacción en distintos casos hemos comprobado
como la temperatura afecta a la velocidad de reacción, al igual que el catalizador.

Pueden haber ocurrido determinados errores causados por la precisión a la


hora de realizar la práctica. Por otro lado, el tiempo de reacción lo tomamos en
función de cuando percibimos el cambio de color, que no todos lo hemos percibido al
mismo instante.

Hemos aprendido a determinar tanto el orden de reacción como la constante


cinética gracias a los datos tomados.

9. Bibliografía:
 http://www.quimitube.com/cinetica-quimica-reaccion-peroxodisulfato-
yoduro
 https://es.scribd.com/document/352167197/13-Cinetica-de-La-Reaccion-
Persulfato-yoduro
 https://www.periodni.com/es/balanceo_de_ecuaciones_redox.php?eq=Mn2
%2B%2BS2O82-%2BH2O%3DMnO4-%2BHSO4-

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 https://es.scribd.com/document/187877947/CINETICA-DE-LA-REACCION-DE-
OXIDACION-DEL-ION-YODURO-POR-ION-PERSULFATO
 https://es.scribd.com/document/362624786/La-Oxidacion-Del-Ion-Yoduro-
Por-El-Ion-Persulfato

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