POLIMEROS
1. historia de los polímeros
Antes de crearse los polímeros, la madre naturaleza era la única y exclusiva
fuente de materiales con que el hombre contaba para la realización de sus
herramientas, útiles y objetos de uso cotidiano
Las propiedades que ofrecían las piedras, las maderas o los metales no
satisfacían todas las demandas existentes así que, el hombre en su innato afán de
investigación y búsqueda comenzó a aplicar sustancias que suplieran estas
carencias; se manipulan los polímeros naturales: el ámbar, el hasta natural, la
goma laca y la gutapercha son los precursores de los polímeros actuales. En la
naturaleza, encontramos al ámbar como una resina de coníferas que tras
derramarse del árbol, endureció y atrapó en su interior a insectos o plantas que
quedando incluidos en ella han llegado hasta nosotros como fieles testimonios del
pasado.
Dejando atrás los polímeros naturales, surgen los primeros pasos hacia estireno,
componente a partir del cual, más adelante nacería el poli estireno y las resinas de
poliéster. Pedro Pablo Gallardo relata cómo se hayan los primeros indicios ya en
el año 1786, cuando en el Diccionario de la Química Práctica y teórica escrito por
William Nicholson, describe como se destila el estorax, un bálsamo obtenido del
árbol Liquambar orientalis Durante el siglo XIX, tuvo lugar el descubrimiento del
caucho, la caseína, la ebonita y el celuloide, materiales considerados como los
antecesores o padres de los plásticos modernos
Juan de Cusa, relata cuando se tuvo noticia de la creación del caucho, en 1820,
cuando se consiguió una masa plástica al triturar y mezclar goma cruda con una
máquina ideada en Inglaterra por Thomas Hancock, el inconveniente es que la
naturaleza de esta materia, no la permitía mantener una forma específica al ser
extraída del molde, se deformaba y se aplastaba sobre si misma por el efecto de
la fuerza de la gravedad, el aire no la secaba, una materia así no era útil [2]. Del
mismo modo el autor nos explica como en 1839, Charles Goodyear remata la fase
originada por Handcock, pues consigue transformar accidentalmente el caucho
crudo en una material resistente y elástico al vulcanizarlo con azufre. Handcock lo
denominó Vulcanización, término que deriva del dios Vulcano (Dios del fuego) [3].
De esta forma nació el material con el que se realizarían los neumáticos en una
industria automovilística cada vez más creciente.
Este producto tuvo un gran éxito debido a sus peculiares propiedades: se le podía
dar la forma deseada antes de que se enfriara, no conducía la electricidad y era
resistente al agua y los disolventes otro momento clave en la historia de los
plásticos tuvo lugar en 1915 cuando se descubre la formación de polímeros por el
encadenamiento molecular de dos o más monómeros de diferente naturaleza, lo
que recibió el nombre de copolimerización]. Esto supuso la creación de una mayor
variedad de plásticos que se adecuarían a una cada vez más amplia gama de
fines.
Llegados a 1930, durante esa década se consigue el desarrollo industrial de los
polímeros más importantes de nuestra actualidad como el poli(cloruro de vinilo), el
poliestireno, las poliolefinas y el poli(metacrilato de metilo) . Sobre todo porque de
1930 a 1935 nació la técnica de los termoplásticos
Lo que permitió desarrollar una noción más amplia acerca de las diversas
herramientas y procedimientos de trabajo para tratar estos nuevos materiales.
Asimismo en esta misma década la investigación con el poliéster gira entorno a su
aplicación como pinturas y barnices y además surgirán lo que en el futuro
supondrá un refuerzo muy utilizado en conjunción sinérgica con las resinas de
poliéster conformando así los llamados plásticos reforzados
Cabe destacar que a la vez se siguen descubriendo nuevos polímeros como las
poliamidas cuyo nombre comercial será el Nylon, descubierto en 1928 por
Carothers y el equipo que dirigía trabajando en la DuPont [16]; el
politetraflouretileno cuyo nombre comercial será Teflón, nació casualmente gracias
a Roy S. Plunkett cuando trabajaba para la DuPont en 1938 [17], este material se
caracteriza por soportar temperaturas de hasta 300ºC.
También se seguirán estableciendo las bases sobre las que nacerán otros nuevos,
todo esto a un ritmo cada vez más frenético. También se seguirán estableciendo
las bases sobre las que nacerán otros nuevos, todo esto a un ritmo cada vez más
frenético
Los adelantos de los científicos así como las empresas productoras de polímeros
en EE.UU como la Down Chemical, Hitachi, Du Pont, Unión Carbide New Kadel,
Allied Corp, Allied Chemical, la Mitsubishi Chemical, la NASA, los laboratorios de
fuerzas aéreas y otras tantas de todo el mundo, fomentan la investigación sobre
nuevos polímeros para mezclar o alear algunos inmiscibles entre sí.
podemos decir que el desarrollo de los polímeros ha sido uno de los mayores
avances tecnológicos llevados a cabo por el hombre puesto que se han convertido
en el material base sin el cual no seríamos capaces de fabricar un gran número de
objetos: los plásticos.
2. polimerización
La polimerización es una reacción química por la cual los reactivos, monómeros
(compuestos de bajo peso molecular), forman enlaces químicos entre sí, para dar
lugar a una molécula de gran peso molecular (macromolécula), ya sea esta de
cadena lineal o de estructura tridimensional, denominada polímero.
Un ejemplo para ilustrar este punto podría ser la síntesis del polietileno. Cuando
se polimeriza el etileno para obtener polietileno (PE), cada átomo de la molécula
de etileno se transforma en parte del polímero. El monómero es adicionado al
polímero en su totalidad.
2.2 Polimerización por condensación
Ejemplo
Veamos un ejemplo para ilustrar este punto. En la obtención del nylon 6,6
(poliamida) a partir de cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada átomo de
cloro del cloruro de adipoilo juntamente con uno de los átomos de hidrógeno de la
amina, son expulsados como HCl gaseoso (cloruro de hidrógeno)
Debido a que ahora hay menos masa en el polímero que en los monómeros
originales, decimos que el polímero está condensado con respecto a los
monómeros. El subproducto, ya sea HCl gaseoso, agua o cualquier otro, se
denomina condensado.
-Alta resistencia al ataque de sustancias químicas, como los ácidos o las bases
Sin embargo, hay otras propiedades que no están presentes en todos los
polímeros, y de las cuales depende el uso que se les dará. Estas propiedades son
las mecánicas
las físicas
comportamiento frente al calor.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el
comportamiento mecánico de los materiales plásticos a través de la deformación
de la red de polímeros reticulados y cadenas moleculares enredadas, pero los
esfuerzos para describir la deformación de otros polímeros sólidos en términos de
procesos operando a escala molecular son más recientes. Por lo tanto, se
considerarán los diferentes tipos de respuesta mostrados por los polímeros sólidos
a diferentes niveles de tensión aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo
plástico y fractura.
Según las características físicas que tenga el polímero, estos se pueden clasificar
como:
4.- CLACIFICACION
La diversidad de aplicaciones de los polímeros se debe a la gran variedad de
características y propiedades que estos poseen, debido a su estructura.
Estos mismos se pueden encontrar en dos diferentes tipos, los polímeros lineales
y polímeros ramificados
a) Los polímeros lineales se origina cuando el monómero que lo forma tiene dos
puntos de ataque, de modo que el polímero se forma unidireccionalmente,
formando cadenas lineales
Los homopolímeros son aquellos donde hay presente una sola clase de
monómeros Por ejemplo: el polipropileno., mientras que los copolímeros son
aquellos en donde hay presente dos o más clases de monómeros, dispuestos al
azar, alternadamente, en bloques o siendo injertados en una cadena principal Ej el
poliuretano.
4.3Según su origen
5.Termoplasticos:
Las resinas termoestables son aquéllas que cambian irreversiblemente bajo la
influencia del calor, de la luz, de agentes fotoquímicos y de agentes químicos,
pasando de un material fusible y soluble a otro no fusible e insoluble, por la
formación de un retículo tridimensional covalente. En el proceso reactivo de
entrecruzamiento o de curado, las cadenas poliméricas (reactivos termoplásticos o
líquidos) reaccionan entre sí y, a la vez, con un agente entrecruzador, formándose
macromoléculas orientadas en todas las direcciones y con numerosos enlaces
covalentes entre ellas. El retículo tridimensional formado confiere al material
curado unas propiedades mecánicas, térmicas y de resistencia química muy
elevadas que los hacen aptos para múltiples aplicaciones.
6 Termoestables
Las resinas termoestables, sobre todo las epoxi, las de poliéster insaturado y las
depoliuretano, son utilizadas en una amplia variedad de aplicaciones en las que
actúan como matriz o fase continua de un material compuesto. Así sucede en los
plásticos reforzados (Sheldon, 1982; Oleesky y Mohr, 1964), en los hormigones de
polímeros (Aminabhavi et al., 1982-83) y en diversos materiales utilizados como
adhesivos o sistemas de reparación (Sasse, 1986).
Los nombres del sistema basado en la fuente son los más comunes; por ejemplo,
polietileno y poliestireno. Cuando el nombre del monómero es de una sola palabra,
el polímero derivado de él se genera agregando sencillamente el prefijo poli-. Así,
el poliacrilonitrilo y poli(cloruro de vinilo) son los polímeros del acrilonitrilo y del
cloruro de vinilo, respectivamente.
1.-HISTORIA
O sea que, tanto la matriz como el refuerzo, son de la familia de los cerámicos. La
pasta moldeable original se forma por la agitación física de las cantidades
adecuadas de cemento Portland (7-15 %), agua (14-21 %), agregado fino (arena
24-30 %) y agregado tosco (grava 31-51 %).
1) caliza CaO,
3) alúmina (Al2O3);
1.2 El alquitrán
Los polímeros reforzados son fibras de algún tipo, embebidas en una matriz de
resina. Las fibras más comunes son las de vidrio, aramídicas (Kevlar) y carbono.
Las resinas más comunes son las poliéster, vinil ester y epoxi.
Las fibras pueden estar distribuidas dentro de la matriz al azar o siguiendo ciertas
direcciones respecto de la geometría de la pieza (longitudinales, transversales).
Debido a la variedad en resistencia mecánica y tenacidad es posible para un
ingeniero escoger qué valores de tales propiedades son requeridos por cada
aplicación, así como en qué dirección son requeridas estas propiedades
3.1 La matriz
Las matrices poliméricas son las más comúnmente utilizadas. La mayoría de los
polímeros, tanto termoplásticos como termoestables están disponibles en el
mercado con el agregado de fibras de vidrio cortas como refuerzo.
4. El material de refuerzo
Es la fase discontinua (o dispersa) que se agrega a la matriz para conferir al
compuesto alguna propiedad que la matriz no posee. En general, el refuerzo se
utiliza para incrementar la resistencia y rigidez mecánicas pero, también, se
emplean refuerzos para mejorar el comportamiento a altas temperaturas o la
resistencia a la abrasión.
Las fibras más utilizadas son las de vidrio, carbono y aramida. Estos tres
materiales poseen una resistencia a la tracción extremadamente alta. Sin
embargo, esto no parece muy evidente cuando los pensamos como sólidos
macizos
El vidrio… a nadie se le ocurriría decir que es más resistente que el acero u otro
metal. Ni siquiera que es más resistente que los polímeros que utilizamos de
manera corriente. Una varilla de vidrio diríamos que es, sin temor a equivocarnos,
mucho menos resistente que un revolvedor de plástico, o que una cucharita de
metal ¿no es cierto?
Son las fibras más comúnmente utilizadas, en principio porque su costo es menor
a las de carbono o aramídicas. Las matrices más comunes son las resinas de
poliéster. Tienen una densidad y propiedades a la tracción comparable a las fibras
de carbono y aramida pero menor resistencia y módulo de tensión, aunque
pueden sufrir mayor elongación sin romperse.
• Recipientes de almacenaje,
Entonces... ¿por qué las fibras de carbono, con una estructura tan parecida, sí lo
son?
Las fibras de carbono fueron utilizadas por primera vez por Edison en el siglo XIX
como filamentos para bombillas. Él las obtuvo por calentamiento en condiciones
especiales de fibras vegetales.
Las fibras de carbono tienen alta resistencia mecánica y alta rigidez, pero son
poco resistentes al roce y al impacto de baja energía.
Las fibras de aramida tienen una alta resistencia al impacto y la corrosión y son
extremadamente resistentes al ataque químico, exceptuando ácidos fuertes y
bases a altas concentraciones. Las fibras de aramida están disponibles a través
de 3 fabricantes con los siguientes nombres comerciales: Twaron, Kevlar y
Technora. La fibra de Kevlar fue la primera en ser introducida al mercado por Du
Pont en el año 1972.
Actualmente, cada vez se utilizan más materiales reforzados con fibras que sean
más económicas y de menor impacto medioambiental. Para ello, se están
reforzando muchos polímeros
5. La interface
Además de las características de las fibras y de la matriz, las propiedades de los
materiales compuestos dependerán de cómo sea la interfase (la región de
contacto) entre estos dos componentes. Si la interfase es débil, la transferencia de
carga de la matriz a la fibra no será eficiente y/o bien será la matriz la que termine
soportando las cargas (y fallando, puesto que no es muy resistente), o se
producirán huecos entre la matriz y las fibras, lo cual llevará a la rotura de la pieza.
Lograr una buena adhesión entre la fibra y la matriz no es tarea fácil, ya que en
general se trata de materiales de familias diferentes (polímero - vidrio, metal -
cerámico) y la buena adhesión depende del contacto íntimo de los átomos en la
superficie de uno y otro componente. Es por eso que existe toda un área de
desarrollo de aditivos con loscuales recubrir a las fibras para que resulten más
compatibles con la matriz, y aumenten la adhesión entre los componentes del
material compuesto.
Estos materiales están formados por metales “livianos” como el aluminio como
matriz
Los compuestos consolidados por dispersión son aquellos en los cuales las
partículas poseen de 10 a 250 nm de diámetro. Las partículas dispersas, por lo
general, óxidos metálicos, se introducen en la matriz con métodos distintos a las
transformaciones de fases empleadas en el desarrollo de aleaciones.
El reforzamiento es más efectivo cuanto menor tamaño tienen las partículas y más
homogéneamente distribuidas están en la matriz. Las propiedades mecánicas
mejoran con el contenido de partículas o, lo que es lo mismo, con el incremento de
la relación partículas/matriz.
En el caso de los polímeros son comunes los materiales reforzados con negro de
humo que son micropartículas (con diámetros entre 20 y 500 nm), esencialmente,
esféricas de carbonoproducidas por la combustión incompleta del gas natural u
otros derivados del petróleo. La adición de este material (muy económico) al
caucho vulcanizado, aumenta la tenacidad y las resistencias a la tracción, torsión y
desgaste, además de mejorar la resistencia al calor.
Por otro lado, materiales tales como el vidrio, las aramidas y el boro tienen una
resistencia mecánica extremadamente alta. Sin embargo, esta característica no es
aparente cuando consideramos al material como un sólido macizo. Esto se debe a
que cuando sometemos a esto materiales a tensiones, defectos presentes al azar
en el sólido, provocan la ruptura del mismo a esfuerzos mucho menores que su
resistencia teórica.
Sucede que cuando combinamos las resinas con las fibras de refuerzo, se
obtienen sólo entonces, propiedades excepcionales. La matriz de resina distribuye
la carga aplicada al material compuesto entre cada fibra individual, al tiempo que
protege a las fibras del daño causado por abrasión o impacto. Entonces, mediante
esta configuración de dos tipos de materiales tan diferentes entre sí, en una
manera en la que trabajan dando sus mejores características cada uno, logramos
alta resistencia mecánica y tenacidad, facilidad para la conformación de piezas
complejas, alta resistencia a la corrosión, todo acompañado con baja densidad.
Esto hace que muchas veces los materiales compuestos resulten superiores a los
metálicos en diferentes aplicaciones.
Propiedades mecánicas
Dado que los materiales compuestos combinan resinas con fibras de refuerzo, las
propiedades del material resultante combinarán de alguna manera las propiedades
de cada uno de estos dos componentes.
Resistencia a la corrosión
9. METODOS DE FABRICACION
En la conformación de un material compuesto hay muchas opciones diferentes al
momento de elegir materiales entre resinas y fibras, cada una de ellas con su
conjunto de propiedades únicas tales como resistencia, rigidez, tenacidad,
resistencia térmica, corto, productividad, etc.
Hand lay up o Moldeo por colocación manual y Spray lay up o Moldeo por
proyección simultánea
Por otro lado, las características mecánicas y físicas alcanzadas son inferiores a
las obtenidas mediante otros procesos, debido sobre todo a la limitación del
porcentaje de fibra de vidrio de los laminados.
El moldeo por proyección simultánea supone una primera evolución del moldeo
por contacto, al automatizar alguna de las operaciones con objeto de ganar
productividad y reducir costos de fabricación.
Las materias primas empleadas son rigurosamente las mismas, excepto por la
presentación del refuerzo, aunque sus características físicas varían, ligeramente,
para una mejor adaptación al proceso: fibras continuas y resinas menos viscosas.
Las ventajas principales de este proceso son su madurez como técnica luego de
muchos años de implementación, bajo costo de producción y de herramental.
Por otro lado, las desventajas son el bajo porcentaje de fibra admisible, que por
tratarse de fibras cortas no permiten obtener piezas con altas propiedades
mecánicas y que los espesores que se pueden conseguir están limitados a partir
de algunos milímetros.
Moldeo por infusión (haga un barquito con bolsas del supermercado…)
Esta es una extensión del hand lay-up en donde el laminado es consolidado con la
ayuda de una bomba de vacío y una bolsa hermética. En este proceso se coloca
el laminado sobre el molde. Por sobre el laminado se aplican capas de mantas
perforadas (de sangrado) que sirven para retener el exceso de resina que sale del
laminado. Por sobre el conjunto se coloca una bolsa herméticamente sellada. Acto
seguido se realiza vacío entre el molde y la bolsa para extraer las burbujas de aire
y retirar el exceso de resina (consolidado). El curado se realiza generalmente en
vacío.
Para este proceso se pueden emplear tanto resinas epoxi y fenólicas, como
resinas poliéster; mientras que las fibras a utilizarse pueden presentarse en una
gran variedad de mantas. Se pueden lograr mayores concentraciones de fibras en
el laminado que con el laminado por contacto manual; con menores
concentraciones de burbujas, mejor humectación de las fibras por la presión y el
flujo de resina a través de la estructura de las fibras hasta alcanzar los materiales
de la bolsa.
BIBLIOGRAFÍA
Pags. 10-11.
Pag. 11.
1979.Pag. 12.
[5] Gallardo, Montero.Pedro .Pablo. “Aspectos técnicos, teóricos y fundamentos
del policloruro
http://polimeros456.blogspot.com/2010/11/introduccion-y-breve-historia-sobre-los.html
https://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2013/07/polimerizacion.html
https://www.portaleducativo.net/cuarto-medio/11/propiedades-de-los-polimeros
http://termoplas.blogspot.com/2012/10/termoplasticos.html
http://www.inet.edu.ar/wp-content/uploads/2012/11/materiales-compuestos.pdf