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UNI Escuela de

FIGMM
Examen Final Metalurgia

Termodinámica y Cinética Metalúrgica I


1.- Soluciones binarias: 5 puntos
a) Si le dan como dato la entalpía libre molar de mezcla de una solución solida binaria ¿cómo deduciría la actividad de A y B?.
b) Si le dan como dato la acitvidad de B y su respectivo coeficiente de actividad y le informan que es una solución regular ¿ cómo calcularía la actividad de A? y su
entalpía libre de mezcla en exceso?
c) ¿Cómo calcularía la zona de Henry de Raoult y qué datos necesitaría para ello?
d) Demuestre que la entalpía de mezcla ideal de un binario es igual a cero
e) Si le dan como dato la fracción molar de B y la actividad de A ¿cómo encontraría los coefientes de actividad y las activid ades de A y B?. Sabiendo que la solución
no es regular

2.- Cinética de tostación sulfatizante de la pirolusita:10 puntos


En el gabinete se ha determinado la data termodinámica de la tostación sulfatizante de la pirolusita (Tabla N° 1) y en el laboratorio se ha estudiado su cinética (Tabla
N°2)
Se pide:
a) Se pide calcular su DH promedio y su DS promedio señalando si las reacciones son exotérmicas o endotérmicas Y verifique si la reacción es termodinámicamente
factible en el rango de temperatura estudiado (entre 300 y 375°C)
b) Tomando como base de cálculos los datos cinéticos de la pirolusita determinar el modelo que mejor representa a los datos cinéticos, probar en base al concepto
del núcleo no reaccionado el modelo de reacción topoquímica y el modelo de difusión controlada a través de película de producto. Una vez determinado el modelo
para una isoterma asumir que todas las demás isotermas van a tener el mismo comportamiento cinético. 0
d) Determinar la energía de activación y postular una hipótesis sobre el mecanismo que gobierna la cinética del proceso.
e) Encontrar el tiempo de operación para producir el 90% de sulfatación a 400 °C..

Tabla N.º1 Datos termodinámicos


logK= A´ + B´*1/T Rango
Reacción
A´ B´ de 25°C
MnO2 + SO2= MnSO4 -9.53178 12744.17 a 600°C

Tabla N.º2 Datos cinéticos


T°C
tiempo 300 325 375
min a Mn
0 0 0 0
30 0.25 0.275 0.5
60 0.285 0.4 0.62 8.314
90 0.385 0.465 0.64 2.303
120 0.43 0.53 0.71 273.15
150 0.45 0.56 0.73
180 0.5 0.575 0.77
210 0.56 0.615 0.81
240 0.565 0.62 0.82

3.- Cinética Metalúrgica: 5 puntos


a) Limitaciones del modelo de nucleo no reaccionado.
b) Defina la fracción reaccionada en función del volumen de reacción.
c) ¿Cómo debe ser la superficie para que haya una mayor velocidad de reacción?
d) Explique cómo la entalpía de activación depende del mecanismo de reacción.
e) Cuando se habla de reacciones pseudohomogéneas de primer orden?. De por lomenos un ejemplo en pirometalurgia

Ciclo 2018-I 13/VII/2018


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