16 DUREZA CONSIDERACIONES GENERALES ‘Aguas duras son generalmente aquellas que requieren considerable canti- dad de jabén para producir espuma o hacer espuma y que también producen Inerustaciones en tuberias, de agua caliente, calentadores, calderoa y otras uni dades en que Ia temperatura del agua es incremestada materialmente Para la gente de poco conccimianto, le cepacidad de consumo de jabén os lo és importante debido al aspecto econémico y pergue encuentra difultad en obtener condiciones favorables para éptima limpiac; para el Ingenioro ol pro- ‘blema de lag inerustaciones es el de mayor importancia (Con la apuricion de los detergentes sintéticos, auchas de las desventajas de Jag aguas duras para sl cuidado de. la cata han dizminu‘do. Sin embargo jabéa ‘8 proferido para algunos tipos de lavado y para higione personal, y aguas du- ‘ras permanssen ton objesionables como siempre para estos propésites, El pro bblema de las incrustaciones continda siendo de consideraciin a pesar de los ‘arances en el conocimiento de la quimica del agua y en el desarrollo de propios recursos que ton lamados a prevenir Inerustaciones a través de la aplicacion, 4e principios no expuestos totalmente Aunque en la actualidad hay menos demanda, del piblico en general, para la remocién de durezs, por medio de proceses ée ablandemicnto del agua, le nece- sidad ep ain grande. La tendencia os hacia instliciones privadas e industria les en preferencia a plantas do ablandamiento oficiales, excepto cuando la du- eta se considera demasindo alta [La dureza del agua varia considerablemente de lugar a lugar. En general aguas superficiales son més blandas que aguas subterréneas. La ddureza del agua refleja la naturaleza de las formasiones geolégicas con las cus Jas ha estado en contacto,126 ANALISIS de AGUAS DBSAGUES 2 LIMITES DE DUREZA [Las aguas pueden clasificarse en términos del grado de dureza en. ~ Aguas blandas 075 mglitro exmo CaCO, = Aguas modesadamente duras : 75 a 160 mglitro eomo CaCO, = Aguas dures + 180 8 300 mgfitro como CaCO, = Aguas muy duras sis de 300 mgjltro como CaCO, CAUSA Y FUENTE DE LA DUREZA La dureza de un agua es debido a iones metdlicosbivalentes que son capaces de reaecionar con el jabén para formar precipitados y con ciertos aniones presentes cen el agua para formar inerustaciones. tos iones y los principales aniones en onlen de abundancia en aguas natura- les eon: Principales iones causantes de la Dureza en Agus y los principales aniones asociado eon ellos. TONES CAUSANTES DELADUREZA La dureza se debe mayormente al contacto con el suelo y rocas. IMPORTANCIA SANITARIA Las aguas duras son tan satisfactorlas 61 consumo humano como las aguas landas, no habiéndose demostrado ninguna correlacién entre las aguas con alto contenido de dureza y dafios al organismo. Los probleinas on més bien del tipo doméstico industrial: = Consumo de jabén.- Debido a su accion adversa de las aguas duras eon el jabén, su uso para propésitos de limpieza os insatisfactorio, a menos que el ‘costo del jebsn no so tome en cuenta, = ProcipitasiGn on las superficies metélias. ~ Dafios a las calderas.ANALISIS de ADUAS y DBSAGUES 127 = Doos a industrias de teidos, tendo, procesamienta de alimentos, fotogra- fas, ete 5 TIPOS DE DUREZA ‘Adems de la dureza total, os deseable y alguras veces necesario, conocer la clase de dureza presente. La dureza puede ser clssfiada de dos maneras &. En relacin al jon metélion ¥ 'b. En relacién a los aniones asoeisdos con lo jones metdlicos, 5.1 Dureza célcica y magnésiea En algunos easos es interesante conocer las cantidades de dureza cflcica y ddureza magnésica prosentas en el agua. Por ejmplo, es necesario conocer la ddureza magnésica 0 de Mg+ + para caleuar la cantdad de eal roquerida en el ablandamiento cal-soda. La dureza edleiea y la magnésica pueden ser caleu- Indas partiondo del anélisi quimico completo caleulande la dureza debide 4 cada fon on particular por Ia firmule siguiente: i x 50 Dureza (en mait) como CaCO, = M** (en mgity x —_*_82_ (en malt) como CaCO, 9 M** representa el ion metélico bivalent. Como este tipo de informacién (doterminacién directa del calcio y al ‘magnesic) algunss veces no es obtenible se aplica un métode que permita conocer una de las durezas sige conoce la otra. Sige ha determinado la dure- 2 cileica, la dureza magnésioa se obtiene por diferencia Dureza total - Duress edleica = Durera mamésica Este protedimiento es razonablemento preciso, pues en la gran mayorin de Jas aguas neturales la durezs os debida a estos 2 cationes 52 Dureza carbonatica y no catbonstica Aquella parte de la dureza total que es quiaicamente equivalente 2 los bbicarbonatos presentes en el agua se considers como dureza carbonatica ‘Como el bicsrbonato es genecalmente madido somo alcalinidad y expresado fen vérminos de CaCO, la slealinidad en la mayoris de las aguas naturales se considera igual a la dureza carbondtica. Alealinided (en mgjt) = Dureza earbontia (on mg ‘Se menciona los biearbonatos en especial porque son la fuente de iones car- bbonatos para precipitar el Ca** come CaCO, # temperatura elevada o en el “ablandamiénto” eon cal128 AWALISIS de AGUAS y DESAGUES “También se puede considerar Ia dureea earbonétics como aquella parte de la Gareza total que s© dabe a In accién del fcido earbénico on las ealizas. La areca carbonética ha sido Hamads Dureza Temporal porque puede precip tar por calentamionto « temporatura clevada, Ejomplo: cat* + 2800, ~ a HCO), a ni oa a carton, Bu» ca00,4+ 00,1 + 110 jas sm elem imc ws Cece "eck eS RS om coum deus damon a Se save titans egnrins ar dare caged dares oo oN i eG eet ic oe Gay nial Ries ocacuas pears poder romomh ore tora a sMASaOSe § hastens ere Dorel « cenkllal «. Gon me hea i css pai in 50D, 59 Dureza no-carbonstica negativa Giertas aguas naturales, en espocial aguas alcalias, contienen alealinidad fen exoeso de dureza total; al hacer la resta mencionada anteriormente, la resta dard un valor nogativo, El resultado es llamado dureza no-carbonética hegativa, Esto significa que hay’ més bicerbonatos quo los neceearios para combinarse con los iones metalicos bivalentes presentes. El exceso de iones ‘bicarbonatos se combinan con iones metélicos moncvalentes (eim: Na y K°). 5.4 Ejemplos Ejemplo 1 Dureza total 95 partes por milan Alealinidad total 70 partes por millén Diferencia 25 Bn este ease la dureza earbonstada ser do 70 partes por millon y la dureza no carbonatada de 25 partes por millén, Cuando la dureza total es numéricamente igual 0 menor que la alealinidad total, toda la dureza es dureza cerbonatade En tales casos no hay dureza no carbonatada, Bjemplo 2 Dureza total 95 partes por millén Alcalinidad total 96 partes por millinANALISIS de AGUAS DESAGUES 129 En este caso la dureza carbonatada serd de 96 partes por millén y la duroza no carbonsatada se Ejemplo 2 Dureza total 80 partes por millon Alealinidad total 90 partes por mill6n Bn este caso la durera carbonatada sera de BO partes por millon y la dureza no carbonatada aerd también 0. 55 Soude-Dureza ‘También existe la Seudo-Dureza, que se presente en las aguas de mar y aguas com alto contenido de ion Na", el cual interfere con el comportamiento nor. smal del jabén, debida al efecto del ion eomdn como es el Na* en esto caso 6. METODOS DE DETERMINACION Los métodas de determinsciém més usados con 6.1 Dureza por célculo 6.1 PRINGIPIO Tis el métoda més exacto de determinacién de la dureza. El método consiste cn determinar Ia dureza por eéleulo de los resultados de las doterminacio- nos do calcio y magmosio. Si hay otros cationes productores de dureza, en cantidades significativas se ddeben cuantificar ¢ ineluir en el eélevlo Este método se prefiere cuando existe un anéisis completo de la muestra, pero debemos indiear que no siempre dichos andlisis son hechos vrutinariamente. 6:12 PROCEDIMIENTO La dureza so calcula multiplicando Ia eoncentracion de cada eation produc- tos de dureza por el fector apropiado, pera obtaner las concentraciones equi- valentes de carbonato de calcio, sumando posteriormente tales concentr siones de CaCO, [La frmula que ee utiliza para ol edleulo de los fatores so indica en 5.1. Para abtener el equivalente de CaCO, (en mgilitro) de los siguientes eationes, se multiplica la concentracién encontrada (en mglitro) por el factor que so in: ica:190 ANALISIS de AQUAS DESAGUIES Cation Factor Cation Factor ca 2497 AL 3.710) Mg 416 an 1.581 Sr 14a Mn 1822 Fe 1792 62 Método del Jabén (624 PRINCIPIO Este método ax uno de los més antiguos para la determinacién de la dx veta, Es en realidad; una medida del poder ce consumo do Jabén de una ‘agua o mas exactamente, una medida del poder de una agua para precipl- tar jabén, Las reaceiones enwueltas aon: MM 4 2Na Jabén ———» Mabon), + Ne* ‘Aunque los jabones ordinarios de sodio son una mezcla de sles de dite ventes fcidos grasos, palmitato de sodio pueie servir mis exactamente para ilustrar la acién entre iones metilicos cqusantes de dureza y jabén. Asi MO + 20,H,COONa ———» M(O,,C00), + 2a" (62.2 DETERMINACIONDELADUREZA TOTALALJABON. Pare esta determinacién se usa una selucién aleohdlica de jabén, la cual no dara espuma al agregarla al agua basta que no haya precipitado todo el calcio y el magnesio en forma de gus salas con los dcidos grasos det Jaben. a. Bquipo 41) Botallas para la determinacion de durezs 2) Bureta de 10 ml. 3) Pipetas de 60 mi ». Reactivos — Solusién patrén de dureza, Bn un balén afrado de 2 litzo, eon un poco de agua destilad, disuéivase 1,000 g. de savbonato do calcio QP (Es- pato de Islandia) con la menor cantidad posible HCL QP. Hiérvase Aéjese enfriar y neutrallcese con amonisco diluféo, usando papel de tornatol como indicador, lsvese a 1000 ml con agua destilada reclen: temente hervida y frie.ANALISIS de ADUAS y DESAGUES 191 1 ml de esta solueién contiene casio equivasnte a 1 mg de CaCO, = Soluciém de jabén titulada. Disuélvase, ogitando fuertemente, 100 g de Jabon de Castilla puro, en un litro de alcahal de 80 gratos (842 ml de faleohol de 95 gradoa Wevados # 1 litro con agua dectilada) y déjess sedi- ‘mentar, Téinense alrededor de 90 ral de la golucim de jabén elarifieada y diliyanse @ 1 litro con alcohol de 80 grados, Pangase el frasco en un lager {rio y ogtteae de vex en cuando durante acho dias. itrose la tolucién mien- tas este fis ‘Ttilese contra exactamente § ml de la solucién patrén de dureza dilusdos 50 ml con agua destilada. Diliyase con al sleshol de 80 grados on tal forma que 1 ml sea equivalente a 1 ml de le solueién patrin de durezs. EL factor de espama es el volumen minimo de solucién de jabn necesaria para producir espama permanente en 60 mi de agua destlada, rocionts- ls situlacim da Ia salueién = Fenolfaleina. Disuelvase 0.5 ml de fenotlsina en 100 ml de alcohol de 60 grados, = Solucién + 0102 N de hidréxido de sodio. Disuslvanse 0.8 g de NaOH en 1 Titro de agua destilads = Solucién 0.02 N de dcido sulfirio. Usese la misma de la doterminacién de Ia alcalinidad ©. Procedimiento 1) Tome 50 ml de muestra, o menos cantidad segin la dureza y transfigralos «una botella especial para esta ttulacién. Si fueran menos de 60 ral com: plete @ 60 ml con agua destilada recientomente hervida y enfriada a tom peratura ambiente 2) Agregue 5 gotas de fenolftaloina y si la muestra es Acida, agregue solu cidn de hidréxido de sodio 0.02 N gota a gota, hasta que aparezea un ligero color rasado, Si al agregar Ia fenoltsletna la solucién se pone raja, agregue deldo sulfirieo 0.02 N gota a gota hasta que so ponga ligeramen- te rosada, Anada.desde la bureta, pequefias cantidades de jabén agitando vigorosa- mente después de cada adicién, hasta que se produzca espama que per- sista por 1 minuto cuando la botella se deja reposar, 3 44) Agregue un poco mis de solucion de jabén y agite. Sila espuma desapare- ce es que se habla legado a un punto final falso '5) Siga agvegando solucisn de jabon haste logear nuevamente espuma que perssta por 1 minuto, 6) Si se han gastado més de 7 ml de solucién de jabon, repitase el proceso122 aNaLIGIS de AGUAS DESAGUES con una eantidad de muestra tal que no se guste més de ese volumen de solucién. 4, Cateulo inl de slociin do bin fst (cal de soluion do jabén= fect. de eSDURE) 5 499 ‘Dea, en pn de Cal ial de ee ral de mostra 16.2.3 DETERMINACION DELA OUREZACALCICA AL JAPON in eate procedimiento se elimina el magnesio previamente a ta titule ion en forma de Mg (Ot, a. Equipo El mismo que pars la dureza total al jabon . Reactivos + Solueién de jabén - Solueian de cloruro de amonio Disudivanse 10 g. de cloraro de smonio QW. 2 agua y ajstese a 100 ml. Soluctin eproximadamente normal de hidroxido de sodio. Disuélvanse 10 g, de NaOH en agua destilada hesta formar tn litro de soluclon, Procedimsionto 1) ‘Tome 50 ml de muestra, o menos cantidad semin la dureza y trans- ‘ferolos a una botela especial para la determinacién de dureza. Si fueren menos de 50 rl complete a 50 ml eon agua destilada recien- temente hervida y enfriada a tempera:ura ambiente 2) Agrogue 1 ml de solucién de cloruro de amonio y 9 ml de solucién norttal de hidréxido de sodio. 2) Titule en la misina forma que se hizo para In dureza total. @) Caleulo Dureza edlelea en__ (ml de tol. de jabén ~fact. espuma) x 1.14 x 1,000 ppm de CaCO, = ral @e muestra Nota. Sie usan 50 ml de muestra, la dusezaeélcia es igual al méme- ro de mil de jabén menos el factor de espums multiplicado por 22.8. 163 Método complexométrico 6 EDTA para la determinacién de la Dureza. Interferencia ‘ins principales interferencias con : Aluminio, Cadmio, Cabalto, Fierro, Gotre, Plomo, Mangeneso, Niquel, Zine y polifafstos, Pueden existir tam bigm otras interferenciae, ontro ellas las orgénicas Forma de daterminar «i hay interforenctasANALISIS de AGUAS y DESAGUES. 133 Doterminar la dureza de la mucstra usando dos o més dituciones alfewotas diferentes, silos resultados diferen en mis de lo que es posible esperar por el error experimental podemos decir que hay interferencias, (63.1 DUREZATOTAL ‘8 Principio de la Determinclon El dco etilendiaminotetraacttico y sus sales de sodio (EDTA) for- ‘man un quelato complejo soluble cuands se agregan a una solucién de clerias cationes metaliccs. Si se agrega una pequena cantidad de wn calorante, como el Negro Cromo T, a ura solueién acuosa que conten. ‘ge ionos de calcio y magnesio, «un valor de pH de 10 + 0.1 la salueisn, vira al rojo vino; si entonces se agregs al EDTA como tituladar, 20 forman complejos de calcio y magnesio Después que se ha agrogado el EDTA eufleiento para que todos los iones da calcio y magnesio ha- yan formalo complejo, el color de Ia sluciéa viraré del rojo vino al farul, que es el punto final de la titulaci6n, la cual os preferible un pH de 10.3 efectuar b. Obtenci6n = Aparatos~ Equipo convenciona para situlaciones. Resetivos. SoluciSn amortiguadora Indicador Nogro-Crome T ‘itulador EDTA 0.01 M. Procedimiento 2D A.0,0 ml dela muestra en un matra: Erlenmeyer agrogue 2 a de In solucién amortguadora y agit. 2) Agrogue 2 ml de inhibidor (pH = 10 +0.1 al finaizar le titulacién) y agite 3) Agregue una cucharadita (20.1) delindcador negro cromo 7. (16 2 potas. 4) Lentamente y con agitacidn agregue el titulador EDTA hasta que desaparezca el tinte riz. Las tltmss goas se agregan a interv Jo de & a 6 segundos. Bl color en el punto de vire normalmente es soul El factor “P se halla dluyendo a 50 il con agua bidestilads, 10 ml 4e CaCO, Agregar 2 mi de solucién amortiguado y agite. Lucgo, ga los procedimientos 3) y 4) anteriores,134 ANALISIS de AGUAS DESAGUES see Dares ital mtd a0, = HLEDTAr LOO Nite (2). percin ever sla decom meosd 5m de Sfuleor a ain dol Sls nb ede eso Sinn a pti don nn Se Inhalants, po ‘eat a nani aa pean C0, (2a matin epncampendao eel one ii con ‘ea on nse vps a mer «wg Eitan bata moray emntan no 00 pon cot som ohne Ltn go nti wee ohn sade ConrloamonteE rain on dns on 90 ml de HOT Ne Slatin il con NAOH LN wigs © 80 ml con apse Sista Se canine lng ea Posner genera 632 DUREZACALCICA ‘2 Principio de Is Determinacién ‘Al ogregar ol EDTA a un agua que contenga cesco y magnesio, so combi za en primer lugar con el caio presente si el fH es suficientemente alto para que la mayor parte del magnesio so procite como hidréxido y si so ‘usa un indicadar que se combine s6lo con el elec, es posible cuantifiear ol calcio en EDTA. A pH 12 cl purpurnto de Amonio (Muirexida) tiene un color pirpura y en presencia de Ca y vira de purpura a rosa. El EDTA también extrae el Ca del complejo que forma con el Murexida, virando la coloracién de rosa,a parpura b. Obtencién «= Apacatos: Equipo canvencional para titulaciones, Roactivos - Solucién de Hidréxido de Sodio, 1 N + Indicador de Purpurato de amonio o Murexida + Titulador EDTA, 0.01 M. Procedimiento 1) Tome 60.0 ral de la muestea curda en un matraz Erlenmeyer 2) Agregue 2.0 ml de NaOH, 1 N, Mezcle 8) Agregue 2 cucharaditas (2 0.26) de la mezca indicadora ( 2 gotaa ) 4) Agregue lentamente el titulador EDTA, con agitacién continua hasta el vire de rosa al parpura (rosa a morado}ANALSIS de AGUAS y DESAGUES. 195 5) Compruebe el vire agregando 2 cucharaditas (16 2 gotas) del indicador ‘para asegurarse que no ocurre un nuevo vite de color Tenga cuidado de ‘que no transcurra més de 5 minutos entre la adicién de NaOH y la titulacion Gal fe. Céleulo mI EDTA x 1000 Dureza de Ca, en mgit de CaCO, aa ‘mi de muestra ‘También Notas (1) El contenido de calelo en ia poreidn de la muestra analizada debe ser de 5 a 10 mg, Diluya a 50 ml con agua desilada cuando el contenido de caleio se mayor (2) Por el alto valor de pH (12 a 13) quo se usa on ol procedimiento, la titulacién debe verificanse inmediatamente después de la adicién del Aiea (9) La alealinidad en exceso de 20 mgt puede producir un vire improciso 0 confuso con aguas duras. En estos cass, tome una poreién alicuota y diluya a 50 ml con aguas destladas, - APLICACION DE LA INFORMACION SOBRE DUREZA EN LA PRACTICA DE LA INGENIERIA SANITARIA ‘La dureza de tn agua es una consideracién importante en la doterminacién 4e la conveniencia del agua para usos domésticose industriales BI Ingeniero la usa como base para la reconendacién de la necesidad de procesos de ablandamiento, La cantidad relativa de dureza carbonatica y z2-carbondtica presente en una ‘agua, gon un factor pare determinar el tipo més econémien de proceso de ablan- damiento a usar y viene a ser una consideracin importante en diseho, Determinaciones de durera sirvan de base para control rutinario de proce- toe de ablandemiento.” 7 DEMANDA DE CLORO-CLORO RESIDUAL-CLORO EN HIPOCLORITOS 1+ DESINFECCION Y CLORACION 1.1 La desinfeccin del agua, no viene a ser sino la apieaei6n por Io general de un agente quimico, con la finalidad de que inhiba la reproduccién de 1icroorganismos existonte 12 Fundamentalmente el agente quimico empleado es el cloro o alguna sus- tancia quimica derivada como son los hipocoritas de calcio o de sodio, Exis- ten también sistemas de desinfeceign por ozoro o por rayos ultravioletas, ‘yo uso es limitado, debido al hecho quo no zermiten, como los compuce tos clorados, una accién residual que proteja dl sistema de abastecimiento ‘contra contaminaciones ulteriores. 1.8. Bn general los desinfoctantos que se utilizan en la quimics del agua, deben ser eapaces de destruir las bacteries patogenas en un tiempo y costo raz0- ables, sin provocar objecciones en el uso del azua. Los desinfectantes qui micos y en particular el cloro y sus compuestos son los que mijor satisfacen estas condiciones, 14 Los factores que intorvionen en la dosinfocciés son: ~ Naturaleza de los microorganiamos + Tipo de desinfoctante y concentracién ‘Naturaleza del agua ‘Temperatura + Tiempo de contacto 1.5 Para qué se cloran las aguas Cada ver que se tlende a clerar més todas las aguas de bebida, principalmen- te por el aumento descomunal de la polucién, para paliar ésta, en cierto ‘modo debemos empezer por clorar las aguas negras a fin de lograr la protec- cidn de los abastecimientos publicos, la pesca, las playas, evitando los peli- ros que los bafios en aguas contaminadas pueden repartar en lo que respec-198. ANALISISde AGUAS, DESAGUES ta In propagecion de las enformedates, evitar su propagacién no utilizande estas aguas para riegus, contribuir a combstir ht corrosién, evitar et deserro lo de ia vegetacién en las atarjeas, impedir mals olores, facilitar la elimina cin de Ja grasa, ayudar al tratamiento de algunos residuos industriales, re- dducir In DBO, retardar la putrefaccn de las aguas negras, ete ‘Adomés, las agui sulfures, procedimiento costoto ya que es muy grande, La eantidad de cloro Fequerida para realizar esta operacion, seytin se observa en las reacciones siguientes HS + ACL + 41,0 —» HS0, + SHCL H§ + Cl —--» 8 + 4,0 6 sea, que para oxidar una ppm de écido sulhidrico a sulfato hacen falta 8.92 ppm de eloro y para oxidarla a azufre 2.08 ppm, Este procedimiento es til cuando se trata de climinar residues de sultérico, industrisles se suelen clorar para la oxidacién de los ~ LA DESINFECCION CON CLORO Y SUS COMPUESTOS 2.1 La ocieién al agua del cloro o sus compuestos exidantes, pueden producir: 2.1.1 La presencia do dcido hipecloroso (HOC! de sniin hipoctorito (OC) ¥ de cloro Cl, Se llama a esto “Cloro disponible libre” 2.1.2 La presencia de monccloraminas (NH,Cl), dcloramina (NHC) y de eo- ruro de nitrégeno (NCI). Es esoncial lz presencia de compuestos lamoniacales o hidrogenados, Se lama a esto “Cloro combinado dispo- ible” 2.1.8 Compusstos orgénicos clovados. 22 El poder desinfectante da formas producidas varia ampliamente. 2.5 Bl pl interviene en aecién proponderante, hacendo prevalecer una u otra do las formas producidas, 23 Es evidente que la accién de los compuestas de cloro obedeee a la ley de faceitn de masas o actividades, En conseeuencia depende de la concentra cidn de Tas sustancias reaccionantes, de la temperatura y del tiempo. Por esto al hablar de la “Demanda de Claro”, hay que fier algunos de estos factores para propésitas de comparacién, QUIMICA DE LA CLORACION 3.1 El cloro se utiliza en In forma de cloro libre o coma hiposlortos. 3.2 En cuslquiera do sus formas, el actie como un potente agente oxidante y se disipa al mismo tiempo répidaniente, que una pequeda desinfeceién se re liza cuando excesos de cloro son afadides a la Demnanda,ANALSISde AGUAS y DESAGUSS 139 3.3 Reacelones con el agua aaa aaa El cloro ce combina con el agus para formar éeidos hipeclorosos © hidrocliricos: G, + 0 == Hoc + HT + Los hipoelorton que se usan en la actualidad, de alto porcentaje de loro aon lamades *hipeclorits dealt rendinionto™, Cuando estoe fe disusiven en agua se ionizan para fermar ion hipoclorito: Ce(OC), + HO =F Ca’t + Ho + 20cr Elion OCI, etablece wn _euitro con ones hidrégeno, de acuerdo a Ja eeunciin oc + HY =— Hoc La canted de jones OC1 y HOGI en Is slucidn dependen del pH. El lore tionde a decrecer el pH, mientras que los hipocloitos tienden a inerementatlo 34 Reacciones con impurezas en agua a4. 342 a4a Fl cloro ye! deida hipocloroso reactionan con tna gran variedad de sustancia, incluyendo el amoniaco. Reaeciones con el amonico. jon amonio (NH," ) existe en equlirio como sigue: NH? = NH + HT El amoniaco reassiona con ol coro 0 iido hipocloroso para formar ronocloraminas, deloraminas y tricloraminas, dopendienda de las Cantdades relativas de cada uno y en alguna extensin en el pH, como sigue NH, + HOC] ——+ ,NH,CL + H,0 ‘Monoeloramina NH, + 2HOCL we NHC, + 25,0 Dietoramina, > ANC, + 30 ANG, + a, ‘Triloraming NH, + SHOCI 1a monocloramina y Ja dicloramina tienen significative poder desin- fectante y son por lo tanto de gran interés en la medida de residuales de cloro Reacotonss extrafas BB cloro se combina con una gran variedad de materiales, partioular-140 ANALISIS de AGUAS, DESAOLES mente agentes reductores, Muchas de las reacciones son muy répidas, ‘mientras que otras son lentas. Estas reaesiones complican ef uso para propdsitos de desineccisn, La demanda de clara debe sor sxtisfocha, antes de que el cloro, esté disponible para realizar la desinfoccin. 4 SIGNIFICADO SANITARIO DE RESIDUALES DE CLORO 4.1 En la desinfecsi6n por cloro tal como se indica en 14, intervienen una serie de factores. 42 Para el significado eanitaria y a fin de que la desinfeccén sea un éxito, son ‘muy importantes los siguientes 42.1 Tiempo de contacto 422 Tipo del desinfectante y su concentracisn 43. Cuando los otros factoros aon constantes a la accin desinfeetante se repre senta por: Muerte = ex ‘concentraciin t= tiempo de contacto. Es muy importante meneionar que oon largos tiempos de contacto, es suf ‘iante una concentraciin baja del desinfectante; mientras que para tiempos cortos de contacto se requieren altas eoncentracionss, para levar a cabo muer- tes oquivalontas 44 Adn més, las experiencias han mostrado que usa gran concentracién de cloraminas en lugar de acido hipocloroso se require ‘lovar a cabo una muer- te dada en un tiempo eapecifico. Por estas razones es importante conocer siempre tanto la concentracién come la elase de eloro residual activo. 45 El loro a niveles usuales no gjerce accién corrosiva alguna, pero a niveles rmayores ejerce esta accién sobre las canalizaciones o piezas metalicas en ‘contacto con el agua tratada En las aguas negras el cloro contribuye a disminuir el poder corrosive de stag CLORINACION AL PUNTO DE QUIEBRE (BREAK-POINT) 5.4 Sia un agua que no tenga demanda de cloro, se le van dosando cantidades recientes de cloro, los residuales igualan el dossj. Ploteando dosajes con- tra residuales se obtiene una linea recta que forma angulo de 48° con sus ordenadas (linea “a") 52 Si cl agua tiene materia orginice, asta reaceionsré con el coro consumié ‘dolo todo o parte de él. A esto se llama “Demanda de Cloro”, La accién delANALISIS de AGUAS y DESAGUES 141 ron ernst ys: ute woaisae owor9142 ntts15 de ADUAS y DBSAGLES loro sobre In materia orgnics y los organisms vivos os simultsnea. Sin ‘embargo, se ha convenido asumir que el cloro dete satistacer primero ls “ée- manda" y Iuego ojercerd su accién como bactersida, 5.3 Si vamos agregando dosis progresivas de clorow un agua con materia ong ‘a, y luego de un tiempo de contacto leemos ios resiusles,veremos que va no se bbliene una linea feta sina una curva como la "b"de la gure. Esta es la curva del “Punto de Quiobre” que en certas aguas es difel de obtener. 5.4 La curva del “Punto de Quisbre”, puede interpretarse del siguionte modo: 5.4.1 Bl cloro a bajas concentraciones es consumdo por la materia orginica, formando con la amonia, las eloraminas y otras productos de sustitu- cidn, los cuales generalmente imparten malos olores y sahor al agus. 5.42 Anmentando las concentracianes de clor, se completan las reseciones anteriores, Estos productos no reaccionan con la Ortotolidins, ni im- parton sabores y oloree dessgradables al agua. Tanto el eloro como la fsmonia desaparecen mo tales del procoso. Es por esto que el Cloro Residual va disminuyendo, a pecar do que se aumentan los dosajes. 5.4.9 Si seguimos aumentado el dosaje de clro, el residual va aumentando, tomo en el caso del agua sin demanda, En ol punto de quiebre hay précticamonte igual cantidad de cloro libre (HOC! y OCI”) que Cloraminas (NH,CI), Mas allé del punto d2 quiebre, a medida que se ‘aumentan los dosajes de cloro, todo el residual va convirtiéndose en loro libee 6» CLORO RESIDUAL 5.1 Consideraciones Generales La desingeccién del agua con cloro tione por objeto destruir los organismos ‘patogenos, generalmente, no produce una agua etéril. Hay dos factores que ‘Son muy importantas: tiempo de contacto y concentraciin (y clase) de eloro aplieado (libre o combinado). 2s importante mencionar que se regueriré un tiempo de contacto mayor cuan- do la concentracién de cloro os baja, miontras que tiempos de contacto cor- tos requeririn docis mucho mayores de cloro, Ademas se ha domostrado que es necesario una concentracin de cloraminas mucho mas alta que la concen- tracién de dcidos hipocloroso para lograr igual desinfoccién en un tiempo Gado, Por estas razones es importante determiner tanto la concentracién ‘como la clase de cloro residual presente en ol agus. 52 Principio de la Determinacién 6.2.1 El método yodométrico ademés de ser el método patrén, tiene intes 85 hstorico pues era el método usado pars controlar Ja cloracién hastaANALISIS de AGUAS DESAGUES 143 Ja aparicin on 1918 del métode de la ortoldina, Bate método se basa fen el poder oxidanto del cloro libre y conbinado para convertir el ion 4yodo en yodo Ifbre. En presencia de lmidén, el yado produce un color ‘ezul que se toma como evidencia dela presencis de cloro residual, pero {que no indica la cartidad de residual presente, excepto en cuanto a que J intensidad de! color es proporcional ala concentracién de residual La titulacion del yodo liberado con un agente reductor (tiosulfato de sodio) hasta la desaparicién del color azul, permite medir fouantitativamente ol resicval tol 6.22 BI método de la ortotolidina, debido a ou simplicidad, eontribuye en mucho al gran desarrollo de la cloracién como método de desinfec- cin, La ortotolidina, es un compuesto aromético orginico que es exidado fensolucién Acida por el cloro, las cloramines y roa agentes oxidantes, produciendo un eompuesto de color amarillo. Este compuesto presen- ta-el color amarillo a pH menor de 1,8 y Ia intensidad del colar es proporcional a la cantided presente 62.8 El método ortotolidina arsenito para medir el cloro libre y el cloro combinado residual estd basado en el heeho que ef cloro libre residual reacciona instanténeamente con la ortetolidina para producir el com= puesto amarillo mencionado mientras que las eloraminas reaccionan mucho més lento, El arsenito, siendo un agente reductor mucho mis fuerte que la ortotolidina, reduce las cloraminas instenténearmente, impidiendo 3 reaccién posterior con la ortotlidina con desarrollo de color. Al age far el arsonito 5 sogundos dospués de le sdicin de la ortotelidina, no 2 impide que el claro libre oxide la orteoliina, 6.3 Método de Ia ortotolidina 6.3.1 Aparato: Comparador de cloro, 632 Reactive: Solucién de Ortotoidina 6.33 Procedimiento 1) Vierta 0,5 ml del reactive de ortotolidina on un ealda de 10 ml. del com- parador. 2) Agregue la muestra hasta el aforo y mence, Lene con la rauestra hasta el aforo la otra colda del comparadar, que serviré como testigo. Guarde las celdas en la oseuridad. 3) Compare el color de la eelds con ortatolidina y Ia muestra, inmediata- mente los tres y cinco minutos, con el disco de color. Tome el valor dela ‘éxima intensidad del color.144 AWALISIS deAQUASy DESAGUES 634 Caleule 2 disco indicard direstamente los ml de cloro residual do la muestra. 63.5 Notas (2) Para obtener el desarrollo correcta dl color em el coro y la ortotolidina se deben satisfacer las siguientes condiciones: 4) La solucién debe tener un pH de 1.8 0 manor durante el peviodo de contacto, b La relacién de ortotoiina a cloro, ames en peso, debe ser de 3:t como minimo, ¥ ©) La concentracion del cloro no debe exceder de 10 mg/l. Para. lograr ol pH de 13 6 menos y para obtener la reiacién minima de 3:1 de fortotalidina a cloro, el reactiva se debe verter primero en el tubo, celda o fraseo de comparacion y después se agreya la muestra, (2) El analizador oe debe cercionar de Ia presencia y eantidad de sustan- cas interferentes (nitritos, compuestos féricos y mangénieos, posi- Dlemente compuestos orginicos de hiorro,lignocelulosa y algas). El cfecto de estas sustancias es sumentar agarentemente el contenido Ge cloro residual de la muestra en examen. (9) Los sélides suspendidos también interfieren y deben eliminarse por previa contrifugacién, (4) En aguas cloradas que contengan menos de 0.3 mg/l de hiorr0, 0.01 mg/l de manganese tangiénico, 0,10 mgl de nitrégeno de nitrito, 62 puede aceptar que toda la coleraciin amarilla se debe al cloro. Si ot nitrito es mayor, se puede lograr una minima interferencia si el desa rrollo del color se verifica en la oscuridad completa, (8) Cuando la temperatura de la muestra es menor de 20°C, se Teva répi- Gamente a esta temperatura, después de mezclarla con la ortoiolidina, folocande Ia colda en agua caliente hasta que se elcance la temperatu vs indicada, (6) Si la muestra eontiene predominantemente cloro libre, 1a intensidad rmazima aparece instanténeamente y comienza a deavanecerse. Las ‘muestras que eontienen cloro combinado desarrollan la intensidad rméxima de color a una velocidad que dezende, en gran parte de la temperature, si bien pueden también inTuir los compuestos nitro- tgenaloe. Por lo general, a 208C, la intensidad méxima se presenta en tunos 3 minutos, a 258C, en eosa de unc dos minutos y medio, y a 080 fen alrededor de seis minutos, El color comienza a desvanecerse des pués de cinco minutos de haber sleanzado su intensidad maxima,ANALISIS de AGUAS y DBSAGUBS 145, 044 Método Yodométrice oat Cre 643, Aparatos: Equipo convencional para titslacionos Reactivos Acido aettico, come. (glacial + Yoduro de potasio, crstales, + Solucién de tiosulfato de sodio 0.025N, Solucién indieadora de almidén, + Solueién valorada de yodo 0.0282N. Solucién valorada de arsenito de sodio0.1N, Procedimiente 2) Tome el volumen de muestra do aousrdo a la siguiente tabla: Val. musstra CConcentracién de Clore all 1 litro i ngil 6 menos 500 ml 1210 mgt menor de 500 ml mayor de 10 met 2) Vierta 5 ml, de aeido acético glacial en un matraz Erlenmeyer de 250 mi, agregue aproximadamente 1g. de yoduro de potasio y vier ta la muestea mezoléndola con un exitador 3) Titule con tiosulfeto 0.025N, agregundo tiosulfato hasta que casi Goeaparezca el color amarillo del yoio iberado. Agregue 1 mi. de Ja solusion do almidén y continde ls titulacion basta la dosapari. cin del eolor azul. ‘Titule un testigo de agua destilade, del mismo volumen que la mues- ‘a, al que se agregan 8 mi, de deide aectico, Lg, de KIy 1 ml. de solucién de almidén, ” 4) Si so prosonta ol color azul, se titula con tiosulfato de sodio 0.026N, hasta la desaparicion del color, anotindose ol rosulta- do, 'b) Si no se presenta el color azul, se titula con solucién de yodo (0.028N, hasta la aparicién del color azul y se contratitula con tosulfato de sodia 0.025N registrandoce la diferencia como ti- talacién B. 5) Antes de caleular el contenido de sloro, se deduce la titulacion testigo A de la titulacién de la muestra o si fuera necesario, so agroga el valor equivalonte neto dela titulacion testigo B.148 ANALISIS de AGUAS y DESAGUBS 644 645 Caleulos Pars la determinacin del cloro en ung muestra de agua: silNa8,0, x 0.8864 x 1000 ‘ml de muestra Si la normalidad del Na.$,0, es exactamente 0.026 y la muestra es de 500 mi, tendremos mg/l residual = ml Na,S,0, x 78 Interferencias mgi Cl Aunque la titulaeién neutra disminuye al minima los efectos de inter ferencia por nitrto y sales mangénicas y féricas, se prefiere la titula- ign éeida, por ser més exacte para la daterninacién dol total de claro residual disponible. Debe usarse el deido acttico para Ta titulacién feida; el fcido sulfurico solo se puede usar cuando el analista se ha convencido por si mismo, que no contiene sustancias interferentes; debe advertirse que jams ee debe emplear el dcido clorhrico. 65 Método Ortotolidina Arsenite (0-7) 61 652 653 Aparates : Comparador de cloro (Hach y/o Hellige) Reetivos += Reastivo de Ortotoliina = Rasetivo de areenito de sodio, Procedimiento 1) Marque tres oxidase comparsdor de 10 ml con las iniialas A, By C 2) Coloque en la celda A, 0.5 mi del reactiva de ortotolidina, eve Dnasta ol aforo con la muestra, mezele répidamente y dentro de los cinco segundos sub siguientes agregue 0.5 ml dal reactive de arsonito, Mezcle rpidamente y haga ls leetura. Registrese el re- sultado (A), que representa el cloro libre disponible y los colores interferentes, 8) Enfrie @ 18C mis o menos 20 mi. de Ia muestra, eoloque en la celda (B) 0.5 ml del reactivo de arsenito,leve hasta el aforo con la mues- tra; mezcle répidamente y en seguida agregue el reactive de cortotoliding. Mezcle ripidamente y enseguide haga la lectura (B,) A exactamente 5 minutos haga una segunda lectura (B,). Los dos valores obtenido representan los colores interferentes en la lectu- a inmediata (B)) y en la loctura a los cinco minutos (B,), 4) Colaque en le eelda C, 0.5 ml del reactive de ortotolidina, lleve al aforo con la muestra, Mezcle ripidamente y haga la lectura a los cinco minutos ( C ). La lectura (C ) representa la cantidad total deANALISIS de AGUAS y DESAGUES 147 loro residual pregente y Ja cantidad ‘otal do colores interforentos, (Haga répidamente las lectura). 654 Céleulo Clore residual total Clora lire disponible Coro combinado disponible = Clare residual ~ Cloro libre tatal disponible, 655 Precision La precisién de los reeultadas depende del cumplimiento estricto de los intervalos de tiempo recomendados para la adicion de los reactivos vy dela temperatura de la muestra 7 DEMANDA DE CLORO 74 Definielén ‘La *Demanda de Cloro” de un agua es igual a la diferencia entre la cantidad de cloro afadido y la eantidad de cloro (libre yio combinade) que queda al final del poriodo de contacto expecificado, Para un agua dada, varta con la cantidad de cloro aadida, Ia temperatura, ol pH y el tiempo de contacto, 172 Principio de la determinacién Cuando wna cantidad pequetia de cloro ee sgregada a un agua parte de ella fe consumida en la aceién desinfectante inisal. EL reste co combina con amminas orgénicas para producir un residuel que es predominante “combina- do", Si se agroga més cloro para obtener un residual mayor, Ia demands de loro aumenta y el residual puede inclu cloro libre. Si se agreya suleiente cantidad de claro para que #1 residual sea predominentemente “Iibre", ol potencial de oxidacién serd tal que ae produciré una reaccién de oxidacién, dando por resultado que en lugar del cloro combinarse con sustancias orgs+ nicas (dando asf origen a sabores y olores)oxidaré completamente esas sus- tancia eliminando olores y sabores dosagradsbles, Para asegurar Ia ausencia de hacterias patgeras y do otros organismos de signifcecion sanitaria, ot necesario mantener un cloro residual darante un cierto tiempo después de la loracién, dependizndo del pH, la temperatura Te cantided de clase de otros organisms que conzumen eloro y la ro al cloro de los organisms por destruir148. ANALISISde AGUAS y DESAGUES 7. Determinacién 781 a2 134 Aparatos Matraces Erlenmeyer con taps, de 1 itr. [Reactivos para determinar eloro residual par el Método Ortotolidina Arsenito + Solucién de Clore, (600 mai Procedimiento 1) Vierta 500 mal de muestra en eada uno do los § a 10 Erlenmeyer do lite 2) Agregue 1, 2, 9, 4, et. ml, de Ia soluciin de cloro. Bl contenido de loro serd aproximadamente 1, 2, 8, et: mg de cloro. 8) Déjese reposar a temperatura ambierte yen la oscurided por 1 hora, 4) Determine el cloro residusl por el Método Ortotolidina Arsenite 5) Si el cloro residual en un Brlenmeyer es menos de 1 mg, repita la determinscién con el Erlenmeyer préximo en Ta serio hasta encon- ‘rar el primero que tenga un residual mayor de 1.0 mg. 6) Cuarde Ios porciones de muestra restante por 24 horas y haga lue- 0 las determinaciones. Caleutos ‘Demanda a 1 hora 8) Caleule el cloro afadide a la primera porcién que mostré un resi dual mayor de Img, como sigue: ml, de sol. de cloro x mg,CUml x 2 "= mg! Cl afadido 1) Resto ol cloro residual determinado, Bl resultado os la demanda e cloro a 1 hors, Demanda a Tas 24 horas 4) De las determinaciones en el numeral 5, 1.3.6 (Procedimiento) eal cule al cloro residual de las porciones restantes. 1 Si el agua tiene punto de quiebre (bresk pint) notard que los residuales suben, luego bajan y vuelven a subir. Para caleular la demanda a las 24 horas, tome la primera muestra que tenga un residual sobre 1 mgil., después de la segunda subida en el cloro residual. (Punto de Quiebre). ©) Si el agua no tiene punto de quiebro, ealeule la demanda en la pri ‘mera muestra que tiene un residual mayor de ImgANALISIS de AGUAS y DESAGUBS 149 135 Notas (0) La eantidad de cloro quo so agrogue a la primera porcién no debe fejar cloro residual al finalizar el perfodo de contacto, especial mente cuando se estudian bejas demandes de claro. smuestras la solu (2) Es indispensable que mientras se ayregue 8 tlém de cloro, se mezce bien, (9) Le solucién de cloro de 600 mel se prepera pasando una corriente de gas cloro por agua desilada. Se determina el coo residual por el Método de la Ortotolidina y se ajusta le concentracién por dilucin. 1s concentracién final se determina por el Método Yodométrico. (4 Algunas veces es recomendable hacer las determinaciones con pe- todos de contacto de 15, 30,60, ete. minutos, para tener una idea de la estabilidad del clore residual en fineién del tiempo. Esta infor- rmacién es valisa en especial para ol:ontol de las Plantas de Tra- 8+ CLORO EN HIPOCLORITOS 8.1 Introduccién Importancia de la determinacién Bl hipoclorito més usado en desinfoccién en agua potable es el de caleio de oemula quimiea Ca(OCl), El hipoclrito de calcio es un pelvo granular, blanco o amarillo que se prepara tratando con eloro en condiciones muy definidas una lechada do eal sodada. Comercialmente ee venden hipocloritos de diferente porcentaje de cloro activo (25% a 70%) 1a luz, el calor, ln materia orgéniea y las sustancias reductoras aceleran la descompesicion del hipoclorita, la humedad ayuia a destruir rdpidamente los recipientes metalions en que se presenta comercsimente, por lo tanto, debe almacenarse en lugar fresco, seco y lejos de materiales inflamables como gaso- lima, kerosene, carbén activado, ete. y cuando se extraiga del recipiente no ddeben userse lamas u otros instrumentos que estén sucios © que hayan servi= do para pesarcarbén u otras materias eeductorss, nunca se puede sobre papel. Bajo estas eondlelones el hipoclrito es bastante estable y en un afo no dobe perderse més del 10% del cloro utlizable original Ba muy goluble on agua y sus solucionos son tanbién muy estables si so man- tienen al abrigo de la luz150 ANALISIS de AGUAS DESAGUES 8.2 Principio de la Determinaclén Debid a a facitidad com que al cloro se pierde sila muestra ex expuest al ize durante el andliss, sta debe ser vaceada dentro de un vaso, con agua. La ‘dicin de scido acéticn libera el loro, 2 cloro libro reaeciona con el yoduro de potaso,lberando une eantidad equi- valente de yoduro, BB yoduro es titulado con 0.1 N tiosulfato de sodio, usendo come indicador ‘una golueion de almiden, 83 Determinacién Baa Equipos Mortero de videio ~ Balén aforado de 1 litro + Pipetas volumétria de 25 ml. = Botelas de 300 ml con tapi de vidrio = Bureta de 50 rl, Resctivos + Yoduro de Potasio QP. + Acido Acético glacial, Q P. + Solucién de almidén. Mezcle 1 gramo de almidén soluble con un poco de agua en un mortero y viértala sobre 200 ml de agua hirviendo ‘Agréguese 0.26 g. de deido ealiedico, Solucién 0.1 N de Tiosulfato de sodio, disuélvase 26 gramos de tosulfato de sodio y 0.2 g de earbonato de sodio en agua destilada recientemente hervida y ajustandose # 1 litro. Valérese contra bicromato de potasio 0.1, usando 25 ml de esta solucin. - Solucién 0.1 N de bicromato de potasio. Disuelvase 4.2055 g. de bieromato de potasio QP. previamente palverizados y desecados a 120°C hasta peso constante, en agua destiada para obtener 1000 mi Procedimiento 1) Pese aproximadamente 7 g. exactamente pesados, del hipoctorito ¥y péngalos en un mortero de video, hunedézcalos con agua desti- Jada y muela la pasta hasta particulas muy fines 2) Por repetidos lavados con agua destilads transfiera la pasta a un bbalén aforado de 1 itr, lave muy bien ol pistilo y el mortero pa ‘séndolos lavadoa al balén, ajuste a 1 lit y mezele,ANALISTS 4e ACUAS y DESAGUES 151 3) Tome 25 ml, de la soluctén y tranafieralce a la botella de 900 ml, ‘agregue 2 g de yoduro de potasio y 4 mi de écido acético, ponga la ‘mezela bien tapada en lugar oscuro por 5 minutos. 4 ‘Titue eon tiosulfato de sodio 0.1 Normal hasta que el liquido tenga Aébil color amarillo, agregue 1 rl de slueiin de almidn y continde gregando tiosulfato de sodio, gota a gota, hasta la primera desape: isin del eoler aru 834 Resultado ri de tiogulfato 0.1 Nx14.184 de coro utilizable = ‘ese de Ia muestra18 FLUORUROS CONSIDERACIONES GENERALES 41 El Ingeniero Sanitario tiene doble interés en la determinacién de Auoruros fn abastocimientos de agua. 12 El es responsable de disefar y operar undades para la remocién de ‘Auorures en abastecimientes de agua que los contianen en eantidades ex- cesivas y de otro lado es también su responsabilidad la de supervisar la aplicacién de fluorures « niveles éptimos en abastecimientos de agua, que ‘8 consideran que son deficientes en flucrurcs 18 La concentracién de fuoruros on las aguas dl subsuelo puede variar hasta 50 pom 6 més, eunque son muy raras las que tienen més de 10 ppm, y le: ‘aguas superficiales muy pocas voces contienex mas de 1 ppm. 14 Portiularmente se puede citar la contaminaciin dela atméafera y la vege- ‘tacidn por fuoruros en algunas dreas corcanss a las plantas de proceco do ‘aluminio, que han eonstituido un problema muy serio. Esto ha motivado la necesidad de establecer métodos de control, con el fin de proteger el gana do y otros animales del dafo a los huesos y dientes ‘SIGNIFICADO DE LA ALTA CONCENTRACION DE FLUORUROS EN ABASTECIMIENTOS DE AGUA 2.1 Bl exceso de fuoruro en sl agua potable proce la luorosis dental (esmal- ‘te manchedo) que aumenta en la intensidad de su ofecto al aumentar las concentraciones de fluoriro 2.2 Hace muchos afos, las autoridades de inmigraciin de los Estados Unidos, notaron que gente que Legaba de ciertas dress de Europa, estaban severs- mente afactadas de manchas en los dientes, mientras que gentes de otras ‘reas mostraban poca 0 no evidencia de dien:es manchados. Esto ocasioné aque las autoridades dentales pensaran que esta eondicion fuera debida a factores locales.184 ANALISIS de AGUASy DESAGUES 2.8 Poco deepuss de esta eynocimionto, empezaron a aperecer informes de gentes naturales de los Estados Unidos con manchas en el esmalze, de los dientes, Estos casos provonian de ciudades do las grandes Llanuras y de los Bstadios de las Montafas Rocosas; pero ninguna pista se obtuvo de la explicacion de la causa de los dofectos en los diontes, hasta cerea de 20 afios mis tarde 24 Confiemacién de ln sospecha que los Fluorures eran la causa de los dientes ‘manchados, fu6 obtenida por Churchill de la Aluminun Co, De América en 1930. Una de las eiudades que informo una al-a ineidencis de dientes man. chados fué Bauxite en el Estado de Arkansas, Estados Unidos. Churehill a través de anélisis espectrogréticos enconte6 apreciables cantidades de ion AAvoruro presentes en el abastecimiento de agua de Bauxite. En eolabora. cian eon Me-Kay, un dentista de Colorado Springs, Colorado, USA, el estu- did aguas de 5 areas donde Ia Phoorosis era endémica y en 40 droas donde ho era problema. ‘De estos estudios ao eacé las conclusionee siguientes 2.4.1 Que las excosivas cantidades de Fluorures en abastecimientas de agua, tran la causa de los diontes manchados (Fluorosis). 24.2 Que ol motoado 9 manchas en los diontas, no aparceian hasta que la coneentracién del jon fluoruro estaban en exceso a 1 mplitro, 2.43 Que el grado y severidad del moteado 2 incrementaba cuando ef nlc vel de Fluoruros aumentaba. 25 Tan pronto como las cantidades excosivas de Fluoruros en abastecidos de sua, fueron estableeides como la causa de Ia Fluorosis Dental, investiga- cionés en métodos de remocién fueron iniciados En Ia préctiea doa métodos han sido desarroliados y usedas: 2.5.1 El de la Defluorita Ca(PO,),Ca(OH),; 7 2.6.2 AKimina activada, 26 Ambos métodos con de costo clevado, y son pricticoa solamente cuando la concentracién de Fluorures e8 mayor de 4 mgsfitro, Como informacion en 1960, s6lo 5 cludades de Estados Unidos, tenfan plantas de remocién de Fluoruros. El desarrollo de métadas mas econémicos de remocién de Fluoruros, harén que muchas otras ciudades los adopten. SIGNIFICADO DEL BAJO CONTENIDO DE FLUORUROS EN ABASTECIMIENTOS DE AGUA 3.1 Con motivo del gran interés que se desperté on el contenida de Fluoruros fen abastecimientos de agua, en relacién al problema de la Fluorosis Den tal, dig oeasién a que una gran cantidad de informacion en Fluoruros se hieiera disponible,LANAL'SIS de AGUAS y DESAGUES 155 3.2 Fue natural que la profesién dental, utilzase esta informacién, para deter rminar si los Fluoruros tenfan relaeién eon ots enfermodades dentales, 39 En 1996, Dean, presents una informacién que demostraba que las caries eran menos prevalentes donde el moteado de ls dientes (Fluororis) ocurria, Esto did origen a extensos estudios en carios dentales vemos niveles de Fluoruros fen abastecimientos de agua en muchos lugeres de los Bstadoe Unidos, 34 De esta informacién es quo una hipitesis “Ceries-Fluoruros” se desarrollé Aproximadamente 1 mgi. de ion Flururo es deseable en absstecimientos piiblicos de agua para una éptima salud dental. A niveles menores de una parte por millén, Ia caries dentales aon un probloma serio y a niveles cre- ‘entes, la Quorosis dental viene a ser también un problema, 3.5 La hipétesis "Caries dentales-luoruros" han servide de base para prograx mes de suplementar Quor en abastecimientos publics de agua potable que tengnn bajo nivel de Fluoruros, para lovar la concentracién a aproximada- mente 1 mglitro. debida a que habia algunas preguntas acerca del efecto Fisiligico, de suplementar flioruros, asi con st efiescia como substituto de “Fluoruros naturales" para controlar caries dentales, un oxtonso estudio piloto de 10 afos fué efectuado en Newburgh New York, Gran Rapids, ‘Michigan ¥ muchas otras ciuddes 86 Los resultados de las invostigeciones han sido undnimes en demostrar la seguridad de la Fluoracidn suplementada y que fuoruros que son afadidos son tan efectivos en controlar las caries dentales como los lamados Flueruros naturales. 7 El programa de Fluoracién de les sbastocimiontos piblicos de agua, deli- cientos en Fluorutos naturales han sido estimulados y fomentados por éi- ferentes organizaciones interesadas on la Salud Pablica tanto internacio- pales (Organizacién Munda de la Salud - Ofcina Sanitaria Panamericana) tomo nacionalee de los Estados Unidos (Asocacién Dental American y Aso- ciaciones Médicas) 38 Ha habido considerable opesiién al programa en algunas partes, pore ha progresado con un erecimiento continuo, En 1957 alrededor de 1,500 sistemss de agua potable on los Estados Uni- os, sirviendo a més de 30 millones de personas, han estado suplements- dos en Pluoruros, Su control de esta suplementacién se bass en la determi- nacién de Fluoruros. FLUOR Y SUS COMPUESTOS 4.1 Bl Fluor es el més activo elemento conocids y no se usa en la forma de clemento en In prictica de la Ingenieria Sanitaria. 42 Forma simple compuestos Flusrures y muchos iones eomplejos.156. ANALISHS de AGUAS DESAGUES 43. Las principals formas en que fuoruros son sfslides a absstecimientos de agua es: 431. NaF Fluoruro da Sodio 432 CaF, Fluoruro de Caleio 485 NaSiF, Fluor Silieato de Sodio 434 HSIF, Acido Hidrofluorsilicio. 5. METODO DE DETERMINACION DE FLUORUROS, 5.4 Principio 5.1.1 El principio de la dotorminaciém se basa en el efeeto “blanquendor” del jon Fluoruro en un eolor previamente formado por Ia sccién entre el fon circonio ¥ el eolorante alizarina 5.1.2 I color producido sa dencmina generalmente “Iaca”; Ia intensidad del color rojizo se reduce, sila eantidad de circonio presente se reduce. 5.13 BI ion Fluoruro, se combina eon el ion Cirtonio, pt complejo estable, La intonsidad del color disminuye proporcionalien- 10-a la coneentracion dol ion Muorure, formar un ion 5.14 El efecto blanqueador es lento. Se recomienda dejar transeurrir una hhora, antes de hacer la comparacién de color de la muestra con los patrones, 52 Determinacién Método Scott-Sanchis 5.2.1 Aparatos ‘Tubos Nessler, pareados de 100 mal, forma alta, 5.2.2 Reactivos « Selucién patrén de Plucruro de Sodio (1.00 ml contiene 0,010 mg de F), = Reactivo dcido de Circonio.Alizarina, ~ Solucidn de Arsenito de Sodio (5 goto). 5.28 Procedimiento Protratamiento de ln muestra, Si la muestra contione Cloro Residual, se delora agregando una gota (0.05 mal) de arsenito por cada 0.1 mg. de Cly se mezcla, + Preparatidn de los patrones,AWALISIS de AGUAS y DESAOUES. 187 Se prepara una serie de patrones diluyendo diversos volimenes de la solueign patrén de Fluoruro a 100 ml en tubos Nessler. ‘Volumen solueién patrén ‘Fluoruros (Dituido a 100 md mg ml 000 0.000 2.00 0.020 400 0.080 600 0.060 800 0.980 10.00 0.100 12.00 0.120 = Desarrollo del color A 100 ml. de Ia muestra y a patrones eontenidos ambos en tubos [Neasler, se le agregan 5.00 ml del reactvo acido de cireonio-alizarina (a cada tno de los tubos). Se mevela euliadosemente y al cabo de una hhora se compara el color 5.24 Caloulo mglitro F = TdF = 1000 ‘ml de muestra 525 Intorforencias = Produciré un error de O1 mglitro, con 1.00 mglitro de F, las sk guientes sustancias interferentes : Alealinidad (CaCO,) 40000 mglliteo ‘Aluminio (AD 02 Hierro Férrico 200" Hexametatostoto 10 * Sulfato 500 Cloruro 2,00000 = Cuando cualquier de les sustancias se encuentron presentes en cantidades suficientes para producir un ertor de 0.1 mglitro o casn- do se tenga duda sobre el efecto total de la interferencia, se debe destilar la muestra, Igual recomenéacién se hace para las mues- tras turbias o eoloridas. = Se puede eliminar en algunos casos, ol efecto interferente por di- lucidn de la mueste.158 AVALISIS de AGUAS. DESAGLES = Notese que el Cloro interfere. Bl tiosulito de Sodio en exceso de 100 mglitro, intorfiere producienda un precipited. 6.- APLICACION DE LA INFORMACION SOBRE FLUORUROS ea oa 63. 4 65 Debido al significado de los Fluoruros on Salud Piblica on abastecimiontos de agua para uso humano, su determinacién tiene gran importancia, En las situaviones donde Fluoruros son afadides para proveer un nivel ptimo de control de caries dentales, es necesar conocer la cantidad de Fluoruros naturales presentes de manera qu> la propia cantidad de Fluoruros suplementario pueda ser sfadico, En todos los casos en que se suplemente Fluor, es necessrio mantener con: ‘oles del agua terminada para estar seguro que propias cantidades de sus- tancias quimicas sean afadidas, La préctica usual es la de recolectar muestras en el sistema de distribucién ‘como en la planta do tratamiento, El Reglamento Peruano indica que la presencia de Fluor en exces de 1.5 pm constituye razén para rechazar el agua19 SOLIDOS 1.= CONSIDERACIONES GENERALES EI Ingeniero Senitario tiene ecpecil interés en la medida s6lida en una gran variedad de liguidos y semiliquides que varian desde aguas potables a aguas polucionadas, desagues, desechos industrisles y produceién de lodos en proce: 508 de tratamiento, Estrietamente hablando, toda la materia excoptuando el ‘agua contenida en materisles iguidos se clasfica como materia sélida La definicin usual de edidos, sin embargo, s rfiere a Ia materia que per- ‘manece como residuo después de evaporaciéa y secado de 109 a 105 grados cen- tigrados, Todos los materiales que ejarcen signiiestiva presién de vapor a estas temperaturas, e pierden por supuesto durante ls procesos de evaporacién y seeado, El residuo o sélidos que permanecen representan solamente aquellos tateriales presentes en una muestra que tiene une insignificento presin de vapor a 1050. Debido a la gran variodad de materia orgénica e inorgéinica encontrada en los andlisis para sélidos, las prucbes son relativanente fécilos de hacer. Méto- dos gravimétricos se usan en todos los casos, exeesto para la medida de sélidos sedimentables. EI mayor problema que se presenta en los andlsis para sidos, son los con- cernientes a pruchas expecificas, detorminadas ganar informacion en las can- tidades de varias clases de sélidos presentes. Ejenplos: disuots, suspendidos, volatiles y Ojos 2 SOLIDOS DISUELTOS Y NO-DISUELTOS = La cantided y navuralesa de la materia disuelts y no-disuelta varia enorme: mente, = En aguas potables, Ia mayor parte de la materia esta en forma disuelta y ‘consiste prineipalmente en sales inorgénicas, pequefias cantidades de mate- ria organiea y gases disueltos,160. AWALISIS de AGUAS» DESAGUES ~ Eleontenido total de solidos que tienen Ins aguas petables varian de 20 @ 3,000, ‘mplitro y eomo una regla, la dureza se increment con sdidos totales. ~ Bn todos los otros liquids, las cantidades de materiales no disueltos,colaidales ¥ en suspension, se inerementan con el grado de polucién. El lodo representa ‘un caso diferente en el que la mayor parte de Ta materia sida es no disolvente 1 la parte disuelta es de posa importancia. Las deverminaciones de las cantida- des de materia disueltay no disuelta se pueden llevar a cabo haciendo pruebas sobre porciones de muestra filtradas y no filtradas, Las sustancias no disuel- tas son uaualmente referidas como materia en suspensidn 0 alidos en suspen: sign, 3+ SOLIDOS VOLATILES ¥ FIJOS El principal objetivo que se persigue al realizar laéotorminacién de slides en eluontes cloacales, decechos industriales y muostras d lodo es el de obtener una medida de la cantidad orgénica presente. Esta prueba es realizada por combus- ‘dn, en el que la materia orginica es convertida a CO, y agua, mientras que la temperatura es controlada para prevenir descomposcién y volatizacién de les sustancias inorginicas tanto como sean consistentes son oxidacién completa de Ja materia orgénica. La pérdida de peso se interpreta en términos de materia or ainiea, EE provedimiento normal es el de levar la jgniién a 6008C, Esta es la menor temperatura cerca a la cual la materia orginica, particularmente residuos de carbon resultan de la descomposicion quimica por el calor de carbohidratos y tras materias orgéinieas como se muestra en: CHOY mB Sme a0 + 734,01 iu pd eres com velocidad none C40, Bue 00, También a 600°C la descomposicién de sales inorgénicas es reducida al minimo. Los compuestos del amonio no eliminaéos durante el secado ae volatilizan, pero otras sales inorgénicas son relativamente estables con la ex- copcién del Carbonato de Magnesio, como se muestre en la eeuscién: MgCO, wm Fume MgO +60, 35080 En la determinaciin del contenido volatil de slios suspendidos, as sales Inorgénieas no son de importancia, porque son removidas durante los procesos de fltracién, En andlisis de lodos, los compuestos del amonio existen principal mente como bicarbonato de amonio y durante los rrocesos de evaporacion y secado se volatilizan completamente y no estén presentes para interfere an Ia determinacién de slides volétilosANALISIS de AGUAS y DESAGUES 161 NHHC0, 2» Nu, 1+ H0 T+ co.) Las otras sales inorginieas precentes en lodos son normalmente en tales pe quefas cantidades en relacion con la eantldad de aéldas totales que su influencia es usualmente ignorada, Serios errores pueden ser intraducidos en las determinaciones de silidos volé tiles, conduciondo la igmieién a temperaturas no controladas. Por esta rezén la préctica usual es efeetuar Ia combustién en un horno donde la temperatura puede Controlarse con cuidado, Carbonato de Caleio se deccompone a tomperaturas cer canas a 82500 y desde que es el mayor componente do ls sales inorgintess nor ralmente presentes en mucstras sujelas @ andliss de sélides voldtiles, su des composiciin puede introducir errores significatives ‘Mientras no se tenga euidado en las etapas inicales, la determinacigm de six dos voldtiles en lodos es « menudo sometida a errores serios debido a pérdidas fisicas y mecénieas debidas a deerepitacién durante el procedimiento, La decrepitacién puode ser eliminada por un fuego areliminar controlado de las ‘iiuestras con tin mechero Bunsen para destruir materiales inflamables antes de coloear Is muestra on el horno. Si Ia ignicién es propiamente realizada, la pérdida de peso incurrida en la materia ongénica es una medida sogura y el residuo remanente representa Ia ceniza o sélides fijos. ‘SOLIDOS SEDIMENTABLES El término sélidos sedimentables os aplicable a sélidos en suspension que sedimentarian bajo condiciones tranquilas, debide ela influencia de la grave- Gad, Solamente la materia griesa suspendida, con una gravedad especifica ma yor que la del agua sedimentaré. Los lodos son acumulaciones de s6lidos sedimentables. Su medida es importante on la prdetica de la Ingenieria para eterminar la necesidad de unidades de sodimentacién y del comportamiento Fisioo de los fujos de desechos que entran en log cursce de aguas naturales, IMPORTANCIA SANITARIA EN LAS DETERMINACIONES DE SOLIDOS Para uso doméstico la cantidad de a6lidos dicveltos procentes en el agua e3 de importancia para eu posibilidad de uso, En general agua con contenido de slides menores de 600 mgilitro son mas deseablos para esos propésitos, y el USBH, Service Stendards recomionda ese limite, siempre que sea posible ‘Aguss con altos contenidos de sélidos a menudo arn lexantes y algunas veces de efecto contrario a gente cuyos cuerpos no se ajustan o acostumbran a ello. Esto ‘es importante en gente que viaje y para las compufas de transporte que estén interesadas en la salud de sus pasajeros. En muchas éress, es imposible encon- trar aguas naturales eon contenido de solidos bsjo 500 mgfitro, consecusnte- mente es imposible de cumplir las normas doseadas, sin alguna forma de trata-162 ANALISIS de aoUASy DESAGUES miento, En algunos casos, no se practic, el tratamiento para reducir el content do de s6lidos y los residentes que regularmente usin esas aguas parecen no padecer esuans de enfermedad. El U.S, Public Healts Servico recomiendan un imite de 1,000 mgflitro en aguas potables DETERMINACION DE SOLIDOS EN ABASTECIMIENTO DE AGUA Debido a la gran varleded de materiales sujetos a dotorminacién de sélidos, las prucbas de laboratorio varfan y por lo tanto es mejor discutir entonces en términos de agua, aguas poluidaa y lodos. Sélidos disueltos son los de mayor importancia en sbastecimientos de agus; por lo tanto, la determinaciin de séli dos totales es de gran interés, Pruebas de sélidos suspendidos son rara vee hhechaa debido a pequefias cantidades presentes. Ellas son ficilmente evalua- das por medicién de turbider 64 Sélidos Totales (Residuo en Evaporacién) La determinacién de sélidos totales es facilmonte hecha por evaporacién y soeado do una muestra medida en un dapésito previamente tarado. Bl uso de cépsulas de platino os altamente recomendable por Ia facilidad con que tllag pueden llevarse a peso constante antes de eu uzo. Vidrio Vycor e& un buen sustituto. ude usarse también cépsulas de percelana La determinacién de sélidas volétiles (contenido orginico) no es ordinaria- mente de consideracién en aguas para uso doméstice. Los resultados obteni- dos no pueden interpretarse en términos de materia orginica con algtin gr o de confianza, [En casos donde el contenido orgénivo del agua sea importante os usualmen- te mejor obtener esta informacién por COD 0 determinacién de BOD. 6.2 Materia suspencida y disuelta En los casos en que In medida de turbider no sea adecuada para proveer la necesaria informacidn, los s6lidas suspendidas pusden ser determinados por Fltracién a través de un crisol Gooch 0 en un erisol de porcelana de fondo pporoso al que ce le ha colecado previamente una capa fltrante de asbesto al cual preparado asi se ha sscado a estufa a 103° - 105°C por una hora, s@ ha ‘enfriado y pesado. Debido a las pequefas cantidades de s6lidos suspendidos precentes on abastecimientos de agua, 1a daterminacién est sujeta a consi- erable error a menoa que una gran muestra ea filtrada. La téenica prefer da es la de filtrar una muestra de agua a través Ce papal filtro y determinar sélidos totales en el filtrado. La diferencia entre séidos totales en las mues- tras Mleradas y no filtradas ¢2 una medida do les sélidos suspendidos pre-ANALISIS de AGUAS yDESAGUES 163 MUESTRA MUESTRA side Toales se hitca sis otatos @ > anp = [élite on 7+ DETERMINACIONES APLICABLES A AGUAS CONTAMINADAS Y DESAGUES DOMESTICOS Las determinaciones de s6lidos sedimentables ¥ suspendidos son de gran valor en la evaluacién do la ealidad o eoncentracién del desague doméstico y aguas ligeremente contaminadss, TA Sélidos Sedimentables {La determinacién de slidos sedimentables es de particular importancia en los andlisis de desagues, Esta prucba es levada a eabo en un cono Imhoff, déndole una hora de sedimentacién en condiciones de quietud. Las mues- tras deben ajustarse la teraperstura del cuar’s aproximadamente y la prus- tba debe llevarse a cabo donde la accén directa de los rayos selares no inter fieran eon la normal sedimentacién de los sides. Los resultados son medi dos e informadas en millitros por litro de soldos sedimentables. Resultado = milt/hore 72 Sélides Totales o Residuo en Evaporacion La determinacién de sélidos totales son ordinariamente de poco valor en el anilisis de aguas poluidas y desagues doménicos, porque son diffciles de interpretat con algin grado de seguridad, Er, muchos casos los sélidos di- sueltos presentes en el agua criginal, represontan un tan grande y variable poreentaje del total que se encuentra en las aguas poluidas o desagues, que te imposible evaluar 10g resultados, « menos cue la cantidad de sélidos pre- fentes en el agua condusida sean conocidos. La prueba fué originalmente hhecha como un mado de evaluar la cantidad de materia polufda presente en fl desague, Desde que DBO y COD son pruebas capaces de evaluar el grado de intensidad de esos materiales con mayor exectitud, hay pequefa justii- cacién por llevar a cabo prushas de sélides tctales para este propduito 73 Sélides Suspendidos Beta determinaci6n es de gran valor en los anilisis de aguas poluidas y desaguee, Es uno de los mayores parimetros ucados para evaluar la concen tracién de desaguos y para determinar In efsiencia de las plantas de trat164 ANALISIS de AGUAS, DESAGUBS » imiento, En el trabajo de control de polucidn de cursos do agua, todos Tos sli- dos suspendidos son considerados como sélidos sedimentables, desde que el cin a través tempo no as an fastor limitante, Se expera que oeuera sadiment 4 Noculasién quimiea yo bolégies. Por lo tanto, la medida de sélidos suspen- tidas e* comeiderada plenamente tan signifieativa como BOD, La determinacién de sélidos suspendidos esta stjeta a errores considera- bles si precauciones propiss no son vomadas, Usualmente ol tamano de la 150 ml. o menos debido a las dificultades encontradas suwstra es limitads on la filtracin de grandes muestras, El peso de silidos removidos rai fexceden 20 mg y son a menudo menores de 10 mg. Pequefis errores en el pesado 0 pérdidas en el filtrade pueden ser signficativas. Es sumamente importante que el crisol Gooch sea preparado cuidadosamente y llevado a peso constante antes de st sso, Suficiente muestra debe ser filtrada, a un peto aproximado de 10 mg, Esto a menudo requiere el filtrado de 500 ml 0 mas de muestra de dosagues bioldgieamente tratados o aguas ligoramente poluidas, El contenido voltil de los ssidos suspondidos puede ser determinado por com- Dbastion directa. Los sflidos suspendidos a meniido contienen tanto como 80 ‘de materia volitil, Los sdlidas fjot que permanecen frocuentemente pesan menos de 2 mg. Esto iustra el porqué es muy’ impzrtante usar erisoles Gooch {que han sido levados a peso constante. ‘Sélidos suspendides son dados en miligeamos por itro y sélidos suspendidos volatiles son normalments dados on términos de par ciento de soldos suspen- ides. PROCEDIMIENTO Sélides Totales (Nuestra sin filtar) = Pese una capsule = ‘Tome 60 ml de mucetra y virtalos en la eépeula, = Se coloca Is cépeula que contenga Ia mucstra en una estufa mantenida a 103-1059 y se evapora la musstra a sequedad. Si ce considera mas conveniente, puede veritica-e Ia evaporaciéa en bafo ‘maria, pero el secado final debe practicaree on estufs; después de que se hha evaporado todo el liquide, e continua el sexado del residuo hasta peso constante, Si no hay limitacién de tiempo, 9e deja secar al residuo duran- te la noche, yy haciendo ~ Deje enfeiar la egpsula en el desecador aproxinadamente 15) uso de la belanza pese el residuo, Solidos totales (A) = (edpsula + residuo) ~edpsula vacin2 2 o ANALISIS de AGUAS y DESAGUES 165 Solidos Totales (musstra fltrada usando pape itr) — Pese una eépsula ~ Tome 50 ml de mucctra y trades a través deun embudo con papel filtro, = Recibe el fitrado en la cipsuls y continue gual queen el procedimiento (A) Sélidos Totales (B) = (cdpsula + residuo) -eépsula vacia Sélides suspendidos = Sélidos Totales (A) - Sélides Totales (B) Sélidos Totales: Volétiles y Fis (Para continuar con las peulas de los puntos A y B) = Una vez pesada au cépsula con el residuo seco coldquela en el horno a 50000 durante 1 hora = ase la cépsule al harno a 1038C durante 10 y luego al desecadr por 15'- = Una ves frfo su erisol péselo ‘Sélidos Totales Fijos = Peso de la cépsula con residuo exlcinado ~ peso de le eépeula vaca, ‘Sls Totales Volétiles = Sélidos Totales - Sélidos Totales Fos. Nota: Una vez caleinada y fr(a le muestra para rostaurar el agua de hideetacién, se acostumbra humedecerla con unas gotas de aguas destilads, llevar al homo a 105°C (1 hora) para descearlay luego pesar. SSélidos Suspendidos - Muestra filtrada usando el crisol Gooch. = Pese el erisol Gooch (previamente preparado con la capa de asbesto y secado hasta peso constante) = Tome 100 ml de la muestra y Mtrela utilizndo el crisol Gooch, tun horno cuya temperatura oscil entre 109° a 1058C y = Lieve l erisal Asjelo por un = Péselo al desecado y déjelo enftiar durante 15 = Pese el erisol Gooch con el residuo. élides suspendidos = peso erisol Gooch eon residuo seco ~ peso erisol Gooch vacio. Para hallar Ios abides suspendidos ij coloque ol erisol Gooch en un hor- no a 600°C durante una hora. ~ Pase el erisol Gooch al horno de 1038C durante 10' y luego al desecador por 18. = Pose el erisol con ol residue caleinado, ‘Silos suspendidos fijos = peso crisol Gowch con residuo caleinado ‘po crisol Geach vacio. Sélidos Suspendides — Sélidos fijos. Sélidas suspendidos volatiles466 aNanisis te AGtias yDESAGUSS 5) Sélidos Sedimontables = Goloque 1 filtro de muestra en un ono Imhoff y de sedimentar por una hora. = Lungo haga Ja lectura en la parte final (graduada) del cono = Eyprese su resultado on mUlitro/hora 8.1 Datos ‘Tubule sus datos utilizando el siguiente formato: PESOGAPSULA | PESOCAPSULACON | PESOCAPSULACON ‘aia TRESIDUOSECO_RESIDUOCALCINADO | ass (GES) (eR) = Datemminaciin | ®) er to) 82 Gélculos = A excepcién de sétidos sedimentables exprese eus resultados on mers) lite. = Tenga en euenta que los ailidas suspendidos se pueden determinar de 2 modes. 1) Por diferencia = Silos Totales (A) - Séidos Totales (B) 2) Utilizando el erisol Gooch, Nota: Es muy importante quo al momento de coger Ins edpsulas sea para Levatlas al horno o pesarlas, utilise une pinze y no lo haga directamente con los dedos. 9.- APLICACION DE LA INFORMACION SOBRE SOLIDOS ENLA PRACTICA DE LA INGENIERIA SANITARIA = La determinacién do eélidos totales, 2 la unica do importancia on ol campo de los abastecimientos publicos de aguas ¢ industralos, = En los casos en que sea necesario ablandar el agua, el procedimiento usado debe ser indicado por el contenido de sélido totsles, desde que los métodos ‘por precipitacion las disminuyen y los métodos de intereambio o incrementan los aélidos.ANALISIS de AGUAS» DBSAGUBS 167 Bl control de corrositn es realizado frecuentemerte por la produccién de aguas tstablizadas por medio del ajuste del pH. Bl pH a estabilizacion depende en parte del total de sélidos presentes, tanto como a alcalindad y ls temperatu La determinacin de sélidos sedimentables tiene dos aplicaciones importan- ‘tas. En primer lugar se usa en al andlisis de destchos industriales para deter- rinar si son necesaris y en su disefio de tanques de edimentacion primarios, fm plantas en que se empleen procesos de tratamiento biologico. En segundo lugar se use también mucho en la operacién ce plantas de tratamiento de ddesagwes, con el fin de determinar la eficiencia de Is unidades de sedimenta- ‘dn, Bs importante en la operacién de plantas grandes como en las pequenas, Las determinaciones de eflides suspendidos y vlitiles suspendidos con usa- das para evaluar la concentracién del desague y dasechos o residuos indus triales. Las prucbss de laboratorio son partcularmonte valiozas en Ia deter tminacién de la cantidad de slidos suspendidos que permanecen después que los a6lides sedimentables han sido removidos en unidades de sedimentacién primaria, con el fin de determinar la carga del material remanente para las lunidades de tratamiento secunderio biolgico. En las grandes plantas de tra- tamiento, la determinacién de sdlidos suspenildos son usadas rutinarlamente como une medida de eficiencie de Ios unidades de sedimentacién, Desde el punto de vista del eontrol de polucin de cursos de agus, Is remocién de aélidos suspendides es uaualmente tan importante como la remocién de DBO. Las determineciones de siidos suxpendidas y sblidos volitiles suspen dios son usados para controlar la aereacidn de silos en el proceso de lodos activados. Las pruebas de sélidos totales y s6lidas volatiles con las tnicas determinacio- ‘nee qua som normalimente aplicadas a lodos. Son indispensabies en el diseno y operacién de digestin de lodos,filtros de ‘yacfo y unidades de incinoracin,20 OD. 1+ CONSIDERACIONES GENERALES En una w otra forma todos los organismos viventes dependen del Oxigeno, ‘para mantener ol proceso motebélico que produce energla para ereeer y repr0- duciree, ‘Todos los gases de la atmésfera son solubles en agua en algsin grado. Ambos, [Nitrégono y 0, on pobremente solubles y desde que no resccionan quimica- ‘mente con el agua su solubilidad es directamente proporcianal a sus presiones parciales y al contenido de silides disueltos, La solubiidad del O, atmostérico en aguas fresas varfan de 14.6 (p.pm.) de 0°C a 7 (ppm) a 358C, Esto es importante pus lor prosesoa de Orxidacién Biols- ica se inerementan de acuerdo a condiciones de alta temperatura, cuando el OD ‘es menos soluble. La baja solubilidad del O, es ol mayor factor que limita la eapacidad de purit- cacién de aguas naturales y cblignn al tratamiento de los desechos para remover Ja materia polusionada antes de dascarganla a curt de agua En procesos de tratamiento aerdbicos blolégiess, es de gran importancla la solubilidad limitada del O, porque ella es la que indica el promedio a que oxigenara absorvido por el medio, y por lo tanto, el eosto de aereacin. Por otro lado el OD: () Bs necesario en eantidades adecuadas para Ia vide de los peces y otros orge- rismos scuétioos = 4 ppm. (@) La eoncentracidn de OD se relaciona con la corrosividad de las aguas, con la actividad fotosintéticn y can el grado de septicdad, () La determinacion de OD es la base para la determinacién de la DBO, por el procedimiento de diluciones170 ANAnIsis deacasy DEsACLES Qe SIGNIFICADO SANITARIO En desechos liquidos, ol OD es el factor que determina si los cambios biolégi- ‘98 son lechos por arganiamos acrébicos © anaorébicos. = Los aorébicos requieren 0, libre y producen productos terminados e inocuos, ‘mientras que los dltimos {anaerdbicos) determinan productos finales gene. ralmente con algin alto contenido de materia orginia sin estabilzar. = ELOD es vital para mantener condiciones aerdbitas en aguas naturales que reeiben materia polucionada y en procezos de tratamiento serdbieo para trax tamiento de desegues y desechos industries (SAG). ~ FLO, es un factor importante en la corrosién do! err, particularmente en sistemas de distribucion de agua y en calderas de vapor. Las pruebas de OD sirven como medio de contra, RECOLECCION DE MUESTRAS = Las muestras se toman en fraseos de boca angosta, de tapén eamerilado de 250 4 800 ml de eapacidad, siendo necssatio la aplicacién de precauciones especiales para evitar el arrastre o la disolucion del O, atmosférien. ~ Enel muestreo de lineas de prosién, se Qja en ol zrifo un tubo de vidrio o de ‘caucho 0 jebe, que sleance el fondo del fraco y :e permite que el frasco de- rrame 2 4.3 veces au volumen, volviéndose a tapar el Iraseo, sin dejar apri= sionadas Ins burbujas do aire. = Existe un aparato para la obtencién de musstras de agua para la determina: cidn de OD, tanta en corriente como en embalse: y on tanques de profundi dad moderada, ‘) Foto del aparato pig 115, Texto “Quimica y MICROBIOLOGIA”, por JR. Hurtado, ') Detalles del musstrvador (Fig. 21) Pig. $08, “Métodos Bstandard para el Examen de Aguas y Amuas de desechos". = La temparatura del agua muestreada debe registarse con aproximacién en sgrados centigrados o con mayor precisién ai asi so docoa. PRESERVACION DE LAS MUESTRAS No debe existir demora en la detorminacién del OD en todas las ruestras que presentan una demands apreciable de Yodo o un contenido elevado de lon firvioo, hasta la ttulacién del tiosulato, La preservacién de las muestras, por periodos d> 4 a 8 horas puede vorifi- ‘arse agregando al {resco 0.7 ml de H,SO, concentrado y 1 ml de nitruro de Sodio al 2% (2 gramns de NaN, en 100 ml de agua destilada); con este trata-ANALISIS de AGUAS y DESAGUES 171 rmiento oe detiene la ectividad biologica y se conserva el Oy sel frasco 20 almacona a la temperatura muestreo o bien con sellohidréulio a una tempe- ratura de 10°C a 2020, SELECCION DEL METODO 1m selecin del procedimiento analitico que debe sslicarse depende de la natura: Joza de la muostray de las interferencias que tengs (1) Bl Método original de Winkler, nicemente deve usarse con aguas relativa mente puras, que contengan menos de 0.1 ppm de N como Nitritos y menos de 0.5 ppm de ferro ferroso. (@) La Modificscign de Alsterberg (al Nitruro de Sodio) se usa para la mayor pparte de las aguas negras, efluentes y corrientss, en especial si contiene més de 0.1 mgflitro de N de Nitrito y no mas de 1 ppm de Fe forroso. No debe Ihaber otros agentes reductores. (@) La Modificacién de Rideal Stewart (al permarganato), ae debe usar dnica mente en muestras que contengan hierro ferrso METODOS DE DETERMINACION DEL... = Originalmante la media del OD era hecho por eslontamientos de las mues teaa para expulear loz gases disueltos y analizando los gases rocogidos d=- ‘terminar O, por los métodos aplieados en andlsis de gases. Estos métodos rrequerian muestras muy grandes, son muy engorrosos y consumen tiempo = El método de Winkler o sus mouificaciones son lo procedimientos standard para determinar el OD en el momento actual En Ia actualided existon oquipos especiales para la determinacién del OD. METODO WINKLER 74 Discusién General El método original de Winkler esta sujeto a interferencias de wna gran can- tidad de sustancias. Ciertos agentes oxidantes como los Nitrites y FE*** son eapaces de oxidar Ta T, y producen resultados muy altos. ‘Agentes reductores como Fe"*, SO”, S* resultados muy bajos I método original de Winkler os aplicable solamente a aguas relativamente puras ete, reducen Iya” y producen"72. ANALISIS de AGUAS DESAGLIES 1a prueba depende del factor que el oxigeno oxida Ma" a.un alto estado de valencia bajo condiciones alealinas y que ol Mn en al-o estado de valencia es capaz de oxidar T a I? libre, bajo condiciones deidas, As la eantidad de 1,° libre liberado es equivalente al OD originalmente prosente disuelto en el agua, EE Yodo libre se titula con una aolueién valorada de tiosulfato de sodio em- pleando almidén como indicsdon. ‘Se sjusta la normalidad del tiosulfato para que 1 ml equivalga a 1 mglitro de ‘OD, cuando se titela 200 ml de la muestra original. 72 Reacciones que se producen ~ Las reacciones envueltas en el método de Winkler son las siguientes: «) Sino hay oxigeno presente, se forma un precipita blanco de Ma (OH, cuando son afedidos ala muestra Nn8O,y Tos restiva alealinos (NaOH + KD, 1a resesn os MN" + 20% + MniOH, 1) Si hay oxigeno presente on la muestra, entonces algo del Mn** e8 axi- ddado por alta valencia y precipitado como un éxido hidatado de calor pardo, Ta rescin os Mn** + 20H" + Lo, 2 anion, + Lo, 2 + Mn (OH, + H,0 —+ MnO, +H,0 ‘COLOR PaRDO = La oxidacin del Mn** a MnO, algunas vecos Tamada fjaciin del Oxtge- no, ocurre lentamente, particularmente a bajas tengeraturas ademas, 0s necesario remover el material floeulado fuera de la solucién para permi- tir la reaceiin de todo el Oxigeno, Un movimiento vigoroso de 1a muestra por lo menos de 20 segundos es necesario. En el «aso de aguas salobre 0 aguas de mar se requiere mayor tiempo de contacto, Después de sacudir la muestra por un tiempo sufciente para permitir todo el oxigen a resccionar, el precipitado es pe-mitido sedimentar de manera que deje 5 cms, De liuido claro bajo el tan; entonces se aiade ficido sulfirico. Debido a las bajas condiciones de pH que resultan, el MnO, oxida Ty produce I, libre. MnO,+ 20 + 4H* me Matt + If, 4 28,0 La muestra debe ser tapada y agitada vigorosamente por lo menos 10 segundos para permitir que la reaccin se complete y para distribuir el yodo uniformemente en toda muestraANAHISIS de AGUAS y DESAGUES 173, ~ La muestra esta ahora lista para ttularse con N/40 tiosulfato. El uso de [Ni40 tiosulfato se basa en la premisa que 200 ml. de muestra debe usarse para titular. ~ Alahadir oe reagentes usados para la pruoha de Winkler, una clerta cant: ‘ded de dilucién de la muestra oeurre; por lo tanto es necesario tomar una muestra un poco mayor que 200 ml para la titulacién; cuando botellas de ‘800 mi on usadas en la determinacién, 2 mi de MnO, y 2 ml del alealino XT solueidn son usedas Estos son abadidos de tal manera de desplacar aproximadamente 4 ml. de Ja muestra de la botellay una correccién debe rer hocha cuando los 2m de 4cido es afadido, nada del oxidado precipitelo es desplazado, asi no se ne- cosita hacor corroccién por esta adicén, [La correceln para los dos primeros reactvos debe ser hecha como se ues tra en los "Métodos Normals”. PPor ejemplo cuando en un frasco de 300 ml se agregan (2ml de cla) de Tos reactivos de Sulfato Manganoso y de sleali yoduro-nitvto, el volumen aque so toma pars ttulacién debe ser 200 x 20° = 203mi 3004 ~ La titulacién de la muestra de un tamaiic equivalente a 200 ml. de la ‘muestra original con = N/40 de solucién tiosulfato permiten resultados fen ml. que deben ser interpretados directamente en términos de riligramos por litro do OD. 73 Interterencias Nitritos, flerro férrico y ferroso, materia orgénica, sulfuros, sulfites, hipoclorites, eélidos suspendidos y otras sustancias oxidantes 9 reductoras. Para todas estas intarferencias existen modifeaciones del método winkler IMPORTANCIA DE LA DETERMINACION DEL 0.D. ENLA PRACTICA DE LA INGENIERIA SANITARIA iene importancia en: 2) La determinacién de la BOD, 1b) En procesos de tratamiento aersbico biolégiecs. Cuando un rio recibe cantidades relativamente grandes de aguss residuales, (tratados 0 no, so dirigon a un rio, ol cual como hemos visto, funciona como un verdadero organisma capaz de realizar en su sone acsiones fisicas, quimleas y Dioldgicas. Es lo que se llama poder de autedepurscién la cual se realiza en los ‘cursos de agua) se pueden distinguir on el mismo tres zonas de polucién: zona de degradacion, zona de descomposicion activa y zona de recuperacién.“74 ANALISIS de AGUAS y DESAGUES En Ie primera, o zona de depradecién, se inicia la descomposicion de la mate- ria orginica bajo la actividad bacterians. Las aguas en esta zona tienen aspecto sucio, disminuyendo répidamente el contenide de oxigen, eatando corsa del 40% de saturacién, Ein la segunda, o zona de descomposicién activa, se produce ya desprendiendo gases, Las aguas tienen un aspecta parduzco o nogr, apzreciendo lodos Motantes El contenido en oxigeno disuelto esta muy por debajo de la zona anterior, legando fen muchos casos a ser cera, En la tercera, o zona de recuperacién, el agua va aéquiriondo graduslmente ss condiciones normales a consecuencia de la eluborsin de los materiales a costa del oxigeno del aire (aireacién superficial “A”) y de la actin fotosintética de los vegetalee que liberan oxigeno (P). Las agues se van volviendo mas claras, reapareciondo los vegetales verdes quo en la primera fase deseparecieron, ele- ‘indose el contenido de oxigeno progresivamente hasta ou contenido normal pr6ximo a la aaturacién. Em la figuras 6 y 7* se representan grificamente estas, La autodepuracién es un proceso en el que el papel preponderante To juega 1 oxigono, hasta tal punto que ol poder autodepurador de un rfo se mide por el balance de oxigeno existente en el mismo, Este balance se puede expresar como sigue, O=A+F-Q-8 Siendo: velocidad de la variacién en el contenido de oxigeno disuelto. ‘Az velocidad de tranaferencla del oxigeno ex la superficie (eireacién positiva 0 negativa). ‘olocidad de liberacién de oxigeno por. fotosintsis Q= consumo quimivo de oxigeno. B= consumo bioguimico do oxigeno. Esto consumo consta de dos partes ‘uno el que se realiza en el seno del agua y otro cl de los lodos dal fondo, + El tiempo necesario para Ia resirencin dopende de la carga de las aguas rnogras, de la temperatura del agua, de au volumen y del carécter de la corriente + Cotalén La Fuente, “Quimica del agua”ANALISIS de AGUAS y DESAGUES 175, Figura No. 6 SATURAGION ai ay ai: dé Figura No.721 DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO : D.B.0. 1 CONSIDERACIONES GENERALES 111 La DBO se define usualmente como la cantided de Oxigeno requorido por las bacterias mientras se eatabiliza la matetia orgénica putroscible bajo condiciones aerdbicas, 12 La demanda de Oxigeno de Iss aguas negras, aguas contaminadas y dese hos induatriales se debe a tres clases de materiales: 1.2.1 Materinles Orgénicos carbonosos, que se aprovechan como una fuen- te de nutrientes por los erganismos aorcbio, 1.22 Materiales Nitrogenados oxidables, que se dorivan de los eompuestos Ge nitrito, smoniaco ¥ nitrégeno orgéniso que sirven de nutrientes a Ihactrias especificas coma Nitrosomas y Nitrobacter: ¥ 1.23 Giertos compuestos quimleos reductores (hierro ferroso, sulfito y sulfura), que reaecionan con el Oxigenc molecularmente disuelto. 1 En las aguas domésticas, crudas y sedimentaias, la mayor parte (y para propésites préctions) de Ia Demancla de Oxigero se debo a la primera clase de materiales y so determina por la prueba ¢» DBO. 14 En efluentes que han suftido un tratamiento biolgico, una proporcién de consideration de la demands de oxigeno se puede deber, ala segunda clase de materiales que también ee incluyen en la prueba de le DBO. 115 Los materiales existentes de tercera clase (1,28) pueden no quedar incluldos fon Ia prueba de Ia DBO, a no ser que le pructa se base eobre el dato caleu- lado del Oxigeno Disuelto inical 16 Se ha de tomar en consideracién que los compuestos de las 3 clases influe yen, directamenta, sobre el balance de oxigeno de la corriente receptora y {gue se deben considersr en la descarga de un casecho a tal corriente.178 ANALISIS de AGUASy DESAGUES 2 PRINCIPIO DE LA DETERMINACION 2.41 La prueba consiste en la determinacin del OD, antes y después de un periods de ineubacién a 20°C. Bl perfodo usual de incubacion es de 6 dios. 2. Si la demanda de Oxigeno de la muestra ee mayor que la cantidad de Oxigeno disuelto, se hace na dilucién. La cantidad en que se hace la dilucién depende dela Demanda de Oxigeno y debe ser de tal manera que una apreciable cantidad de OD (1.5 « 20 ppm como rminiro) deben permanecer después del poriodo de incubacién. 2.3 Para desechos o desagues que tiene un daseonocide OD, es necesario hacer tun atimero de diluciones de manera de estar segutos que algunas cumplan con loa requerimientos. 24 Para el caso de desechos de naturaleza complejs esto no es lo usual. que ‘cuira ya que pueden contener eompuestas argénicns pocos susceptibles de una oxidacion bioldgica. En estos easos los métods usuales de inoculacién fe ineubacién por el periodo de 5 dias no ponen de manifesto el efecto que ‘estos desechos puedan ejercer en algtin lugar, eguas abajo del punto de descarga, 25 La estabilizacion completa de un desecho determnado puede exigit un pe: iodo da incubacién demasiado prolongado para propésitos pricticos. Por ‘esta razin ee ha aceptado como normal el periods de 5 dias, sin embargo, para clertos deseches industriales, como se verd en el curso de Procesos ‘Unitarios en Ingenieria Sanitaria, puode llegar a ser recomendable que se determine su curva de oxidacién. La conversion de los datos de un periodo de incubacién a otra de distinta duracién, s6lo puede verficarse mediante dichos estudios especiales. 3. METODO DE DETERMINACION 8.1 Métoda Directo 3.1.1 Con muesteas en que la DBO a & dias no exceda de 7 ppm no es nece- sario dluirla, Muchas aguas de x0 entran en esta categoria. 3.1.2 Fl procedimiento usual es levar la muestra a temperatura de 20°C y aiveatla con aire para incrementar o deerecer el contenido de gas ai- suelto de la muestra corca a saturacin. Entonces dos o més betellas de DBO se llenan con la muestra; por lo menos en uns se analiza el OD inmediatamente y las otras se incuban yor 5 dias a 200C. Después de 6 dias se determina la cantidad de OD que permanceen en las mues: tras incubadas y so calcula el DBO @ & dias por diferencia de los re- sultados del 5° dia de aquel abtenido al O° dia 3.1.8 Bl método directo de medir DBO indica no modificacion de la muestraANALISIS de AGUAS y DESAGUES 17 {y por lo tanto produce resultados tan coreanos y similares al ambiente natural. Infortunadamente, muy pocas muestras eaen dentro det rango del OD existente en esta prucba. 3.2 Método de las Diluctones 3.2.1 Bl método de las diluciones para medir la DBO se base en el eoncepto fundamental en que el promedio de la degradacién bioquimica de la materia orginica es directamente proporcional a la cantidad de mate rial existente al mismo tiempo, Fig N88 Cambios on materia orgénice, durante ta oxidaciéa biolé- ea, de aguas con taminadas bajo con- 8.2.2 De acuerdo a este concepta, el promedia en que el Oxigeno, es vsado fen diluctones del desecho, esta en proporcién directa al porcentaje Gel dosecho en la dilucién, considerando que todos los otros Factores son iguales, Por ejemplo, una_dilucién el 10% utiliza oxigeno a un écimo de promedio que una mucstra al 100%. ‘La oxperiencia ha servido como base, para el desarrollo materhtico de la reaceidn de DBO, por lo tanto es seguro ol asumnir la validez del concepto. 8.28 En Ia prusba de DEO, eualquler factor que influencia el promedio en aque la materia orgénia es biolégicameate estabilizada debe guardar- se bajo control. Los mayores factores do importancia son: Libre de sustancias torieas, - Favorable pH y condicion Presencia de suficientes elementos, nutriontes accesories csmétices «Temperatura standard « Presencia de signifieativa poblaciéa de mezela de orgenismos de origen del suelo 5.24 Una gran cantidad de desecho de materiales estan sujetosa la prueba de DBO. Bsto varia de desechos industrials que estén libres de microor- ganismos a desague doméstico con abundancia de organismos. Muchos180 ANALISIS de AGUAS yDRSAGUES desogues industrinles tienen extremadamente alte DBO y en esos casos {grandes diluciones deben hacerse para cum con los requerimientos iimpuestos por la limitada solubridad del oxigeno. El desague doméstico tiene un amplio abasteeimiento de elementos mutrientes como nitrogeno fsforo, pero muchos desechos industrials con dficiontes en uno y algt- nag votes en ambos de estas elementos, 18.2.5 Debido a estas limitaciones, el agua de dilucién usado en la determine cidn de DBO debe compensar las limitaciones impuesta por toda raues- tra sometida a analisia, Desile que estas limitaciones no son siempre conocidas es una préctica segura usar un agua de diluef6n que proves para todas las contingencies 8.2.6 Bl agua de dilucion = Una gran variedad de aguas han sido usades para trabajo de DBO, = Las aguas superficisles naturales pareoen ser ideale, pero tienen un rnimero de deavantajes: ineluyendo variahls DBO, poblacién de micro- anganismos variable y contenido mineral variable. = Después de larga experiencia, ha sido domostrado que una dilusién sintética de agua preparada con agua desilada es la mejor para las ‘pruebas de DBO, debido a que las variables antes menclonadas pue- den ser controladas. ~ La calidad del agua destilads sad para la preparacién del agua de dilucién e8 de principal importancia. Ella debe ser libre de sustan: cas téxieas, Cloro y cloraminas y cobre so los que comunmente se ‘encuentran. El pH del agua de dilucién debe estar eemprendido entre 6.5 2 85 in afeetar Ia aceiin de las bacterias saprofiticas, Debe estar seguro ‘que la solucién sou bulfer (no cambie de pF), por medio de la adicion de fosfato @ aproximadamente pH=1.0. La solucién Buffer es esen- cial para mantener favorables condiciones de pH todo el tiempo, = Las propias condiciones osméticas aon mantenidas por la adiecién de fostatos de eodio y potasio para provesr capacidad buffer. En adi- clon se anaden sales de calcio y magnesio para conteibuir al total contenido de sales. Las aales de K, Na, Ca_y Mg ahadidas dar. capacidad buffer y propias condiciones osméticas que también sirven para dar a los iicroorganismes estos elementos que son necesarios en su crot siento y metabolism. Fl agua de dilucién contiene todos 109 wateriles esenciales para la medida del DEO, excepto los microorgar:smos necesarios, Una gran sriadad de materiales han sido usados pera propésitos de “siem- bra", Experienciae han mostrado que desagues doméstico, particuANALISIS de AGUAS y DBSAGUES 181 larmente desagues de sistemas combinados, dan una poblacién balan: coada de mezela de organismos como niguno y usualmente 2 ml. de dlesague por litro de agua de dilucin es suicente ~ El agua de dilucién debe ser siempre “sembrada” eon dessyue w otros materiales para azegurar una poblacin de organismos on varias di- Isciones y para pravecr tna oportunidad para cualquier materia o» _ginica presente a ser expacsta al misme tipo de organismos tal como son envueltas en la eatabilizacién del Jesecho. Esto Gltimo es un punto a menudo ignorado y que ha dado altos resultados erréneos fen muchos casos. Finalmente, el agua de dilucién dobe se siveada para ssturarla con coxigeno antes de su uso 5.2.7 La nocasidad de los Blancos en la Determinacién del DBO. Por Ia téenica de diluciones, es seguro ol asumir que el agus de dil cidn eonteniendo material de “sembrado”, contendré materia orgi- niea y al afadir ol agua de dilucién a muestra inerementard la cantidad de materia onginica oxidable y por lo tanto una correccién debe ser aplicada. = La eorrescién es usualmente hecha sin intentos especiales, permi- tendo que en 6 dias el valor del Oxigeno Disuelto det blanco repre- sonte al 0 dia valor corregido. No os newsario determinar el OD del ‘agua de dilucign en el dis 0, a menos que se desee tener alguna me- dida de la cantidad de materia orgénica en el agua de dlucién. Por la menos 8 blancos dcben inclsirse con cada eonjunto de mcs tras de DBO. Usualmente 3 blancos dan confianza estadistica, pero cada analista deberd satisfacer sus roquorimiontes particulares. 3.28 Diluciones de Desague (desechos) El laboratorista tiene la reaponssbilidad en decidir que dilucionee debe doterminar para la prucba de DBO. Usualmente e2 lo mejor ‘preparar un conjunto de $ diferentes disciones. Cuando el grado de intensidad o fuerza de la muestra es corocida con alguna seguridad, {doa diluciones pueden ser suficientes. Cusndo el contenido aprox mado de las muestras no son conocidas, las diluciones doben cubsle lun considerable rango y en algunos casos e8 necesaric tener por lo mence 4 dilusiones. En'tado easo debe haber una sobreposicién de DBO medible por diferentes diluciones Ha sido demostrado que la DBO no es influenciada por concent ciones de oxigeno tan bajss como 0.5 mglitra. También se ha apren. ido quo no oc estadisticamente importante fijar valores de DBO sobre diluciones que praducen disminveién de oxigeno menos que 2mglitro. Por lo tanto es costumbre basar los céleulos de DBO en162 ANALISISde AGUAS y DBSAGUES ‘uestras que produeen una diaminuelan de por lo menos 2 mgitro y ‘qu tiene como minimo 0.5 mglitro de OD remanente al final del pe- odo de incubacién. Esta restriceién usualmente significa un rango 027 mailto, ~Gon esta informacién a la mano es pesible construir une tabla mos: trando el rango de DBO medible por varias cilucionos ‘La tabla siguiente presenta esa informacién para diluciones prepa- radas, en un porventaje base y también para diluciones preparadas or pipeteo directo dentro de botellas de 300 ml de capacidad. Ex usual el estimar Ia DBO de la muestra establecer una dilucién basa dda en este estimado, Otras dos diluciones una alta y la otra haja son también llevadas a eabo, ~Medidas de DBO con varias diluciones de muestras. EGRET eine mana eae ‘MEZCLA% ‘RANGO DE DBO RANGODEDBO | Tom 20000 - 7000 02 30000 108.000 | daz | wo: genes | ous | Somes‘ | aos | “oo tao | Ge | "apg: $2008 [of | oo) aae | Sn: fom | a2 | foo: seo | aso | Sago. ‘2508 | os | ‘oo: tae | S ) Mae: Se uo | wom | a | Soe jf) 28) 8) 2's] a | ‘si | i | 3: & eo = a | ae a. } =o | oe | ae ag sup ck] ane: mmo at | oe 8 a ee ~Por ejemplo se estims que una mucstrs tiene un DBO de 1,000 mg! lito, De acuerdo ala tabla se usard uns mezcla al 0.5%, Si uma dil cian de 0.2 y 1.0% se incluye, el rango de Ia DBO medible es extend. a de 200 a 3500 mglitro y podra compencar de cualquier error en el caleulo original ~En la téenica del pipeteo directo deberdn se hechas diluciones on todas las muestras quo requieren menos gue 0.5 mi. de muestra, de ‘manera que las cantidades afadidas a Ise botellas puoden ser medi- das sin un error serio. Los volimens de todas Ina botclla deber sor conocidas de manera quo permitan el ello de la DBO, cuando se usa este método,ANALISIS de AGUAS y DESAGUBS 183 8.29 Botellas para Tneubacién Las botellas usadas para anslicis de DBO, deberén tener tapones de v= frie que no permitan el ingroso de aire cuando estos est eolocados Las botellas deben estar equipadas con un sello de agua para prevonir el ingroso del aire durante el perfodo de ineabacién, [Bs importante que las botellas usadas pars trabajo de DBO, estén libres de materia orginicn. Le limpieza puede ser mejar realizada por el uso de una solucién de deido Crémicn. Deberé tenerse mucho culdado, para estar seguro de que todo el écido crémieo ha sido eliminado de Is hotella antes de usarla ata seguridad puede ser efectuada por cuatro lavades con agua del cafo ¥ un enjuague final con agua destileds, 3.2.10 Oxigeno Disuolto General Con muestra en que DBO es menor de 200 mglitro es necesario user cantidades de muestra mayores de 1% = Pueiden introducirse errores seris en Las resultados si el O.D. de la muestra diflere materialmente de aquel del agua de dilucién y no se hhacen correcciones. En estos casos el OD. de la muestra debe deter- minarse por separado Es menos laborioso en muchos ensos y consume menos tiempo el sjustar la muestra a 20°C y airear a seuracin sto elimina la necesidad de medir el DD de la muestra y también satisface cualquier demanda inmediate de oxigeno, 2.11 Céleulo de la DBO. Para todos los propésites préctios, ol céculo de la DBO por el méto- do de diluelon puede ser hecho por el uso de cualquiera de las dos formulas siguientes: Para diluciones en % DA0 nei) = (005-00) 222], = 005) OD} = oxigeno disuelto del blanco, al fn del periodo de incubacién Dj = oxigeno disuelto en la diluctén de muestra, al fin del periodo de ineubscin Dg = exigeno disuelto presente en ls muestra no diluda Por pipeteo directo DBO (mglitre) = [(OD, - op) WH 8 betelia aide masta 1 ODb~ODs)184 ANALISIS de AGUAS yDESAQUES = De estas dos frmulas, es obvio que cuando OD, se acerea al valor de ODy debe ignorarse més alin es inmeccsario el corregir el OD de la ‘muestra cuando la DBO excede 200 mglitro; debido a que el valor de (OD, - OD, rara vex excede al valor de 8, La prueba de la DBO se con- sidera que tiene una exactitud de mas o renos 0.5% y 8 est dentro del ‘error eaperado y a esos niveles de DBO, ~En andlisis de DBO opurre a menudo que més de una dllucion de la ‘muestra, dan resultados que muestran una disminucién de oxigen ‘mayor que 2mgliteo y que tiene un reddual de més de 0.5 mgliteo. Asi es posible hacer mas de un céleulo de DBO. De scuerdo con los concepts fuandamentales sobre el cual, el método de dilucion se basa, los valores ealeulados deben estar dentro de la variacién normal experimental de mas © menos 5%. Aunque éste no es el caso siem- pre, cuando ocurren las discrepancias la pregunta naturalmente llega 12 “cual valor es el mis digno de confianza” = Una respuesta puede ser obtenida por célculo de un tercer valor de DBO de la informacién obtenida. Un gemplo ilustra mejor esta si- ‘uacidn. También se presenta un euadeo para determinar la DBO ‘cuando se tenga una serie de diluciones. Asumniendo que fos siguientes datos han so acumulados w obtent a al final del periodo de ineubacién. wursea | OD. psaiucion | p80 Blanco 32 1% dilucién: 27 270 2% alilucisn 49 | 245 49% dilucién 88 ‘Los valores de 270 y 245 no eatin dentro de los Kimitea que se eepe- rin (Gogiin 9.2.8-2 deher ser Ia disminuicién de aproximadaments 2.0 ‘mglitro), Estadistiamente un valor e¢ mas aceptable que el otro; por Io tanto, no es buena préctiea tomer promedio aritmético, El tercer valor de DBO puede ser caleulado por resta del O.D. resi ual del 2% mezela del 1% mez 1La disminucién de 2.2 mallitro obtenide es debido al 1% incremento fon Ia muestra y ol DBO calculada serie 220. Este valor indica que el resultado 245 es el més aceptable. Si hubie- ‘ra estado mas cerca de 270, hubiera irdicada que este valor fuera sms aceptable.AVALIGIS de AGUAS y DESAGUES 185 4 APLICACION DE LA INFORMACION DE DBO. 4a 42 4a 4a 45 46 ar ‘Tiene ampliaaplicacion en la prictica dela Ingenleria Sanitaria, Bs la prueba principal apliceda a desagues y disechos industriales para de- terminar su concentracién (fuerza) en érminos dal oxigeno requerido para estabilizecién. 2s la nica prucba que se aplica y da una medida de la eantidad de materia lorgénica biclogicamente oxidable presente que pueda usarse para deter- ‘minar loe promedios a los cuales puede oeurrir la oxidacién 0 DBO puede determinarse en cuerpo de agua recibidores. DRO es por lo tanto, el mayor criterio usado en control de polucién de corrientes dondo la carga orginica debe ser restringida para mantener ni- voles de oxigeno disuelto deseado lia determinacién es usada en estudios para redir la capacidad de purifi cacién del curso de agua y sive como regulador# las autoridades como una ‘manera de chequear la calided del efluente que se descarga a esas aguas. la informacién de DBO de desechos es una eonsideracién importante on el disefio de las facildades de tratamiento, Es un factor para eseoger el méto- do de tratamiento y se use para determinar el tamafio de ciertas unidades particularmente filtros pereoladores y unidades de lodos sctivadas. Des ppués que Ins plantas de tratamiento sean puestas en operacion, la prucba es usada para evaluer la efieencia de varias unidades. Muchas municipalidades y autoridades en desagues financian la operacién de tratamionto de desagues a través de rentas yor impuestos a los desagues. [La D.B.O. es uno de los factores uaado normalmente on calcular esas car- ges, particularmente cuando tratamiento secundario y proceaoa biologie son empleados,186 ANALISIS de AGUAS DESAGUES cuapRo Nea DEMANDA BIOQUTMICA DE OxiGENO PROCEDENCHA sn TOMADA. sw ALAS HORS ISCOBADA ron tas Ras RETIRADA, Aras nas TIOSULEATO: FACTOR INICAL (() FACTORFINALIG) 6, inal 0, fina Bot. NP BOL NY nc o, eee °, xk ([CRometia [west] —onieero amano [00] % ] vor | vot. | Féai| uma] enctaa] aunt | can | pnost | onsen. ae | sw] ea [as] er ja-ai] eo | o sa | ao0/ a0 | sor| na |" "ra| oz | aro | | é | a0) a5 | aoe} ae} sa | os | ceo | | we | soo] 20 | sos | sa] aa] tae | atran |oeran x2 | a0 | 25 | noo | 82) a2 | oar | ao | ag | 300] 30 | sce | a2 @2 | 182 | 18200 187 | 300 | 35 | aor | 50 50 | 301 | 258.00 vss | a00| <0 | s00| so | | 20 | ism | | a | ano | sa | tar ea |e | aan wr | a00 | 0 | zoe | ez) 42 | an tra | soo] es | tea] so | 39 | von pot [AGvapuLUcIOS | wuEsTRA | oxo pis NIC. CAL sewer || ad |" an ah | a oe 300, | Ba oo | | } 8 weo | ar] ao | = 1Cal ~ 1Final | a | aes | ar] te | 0 6 ws | ama | si | 20 aera ve |oms | at| as | | avs a ai | ai] ap mes faa | 3s em woo | ai} 40 = 2 sat ppuestos orginieos (tl como dcido acético) que sn biolégicamente valorables para los organiamos que estn presentes en los vias mientras que el método Ineluye algunos compuestos biolézieos (tal como celulosa que no son parte de la carga de una demanda bioquimica en ol oxigano disponible del agua receptora. Una porcién de compuestos carbondceos 0 nitrogenados puede ser ineluida on la DQO, pero no hay roduecién dol dicromato por el amonta 9 liberado de material proteinico. 1.3 Con ciertas aguas residuales que contienen sustancias téxicas, esta prucba 0 una determinacién de carbono orgénico total puede ser Ia tnica forma de ovaluar la carga organica de un modo fécil. Cuando las aguas residuales tienen cantidades valorables de nutrientes orgénicas y materia no ténica ‘para las bacterias, los resultados pueden ser usados para aproximar los valores do DQO debido a material carbondceo 14 Bluser la misma téenica todas las voces quo se efecto la determinacion de QO es importante debido a que en la prueba se incluye sélo una porciéa, {de materia orgénica la que depende del oxidante quimico empleado, os- ‘ruetura de los componentes orginioas ¥ la forma de manipular la muestra 15 Oxidacién Biolégica 1a oxidacién bioldgica 0 digestin aerobia se waliza en la célula mediante reacelones catalizadss por enzimas y consiste cn esencia en la combinacién del oxigeno con los distintos materiales orginices, produciéndose energia Una parte de esta energia se transforma en calary la otra la utiliza la eélu-188 AVALISIS ae AGUASy DESAGUSS 16 ur 18 19 Ja para su respiracién, En este proceso, ol hiirdgono se oxida a agua y el carbon a anbidrida carhenico. La axidacin de una sustancia supone la pre- sencia de otra que st reduce, Determinacién de las materias orginicas putreseibles Se llama “insuficiencia de oxigeno” o "deficit de oxigeno” de un agua, al pio det mismo necosario para aleanzar la saturaciin a la temperatura con siderada, Se expresa en mgi, Demanda de oxigeno de un agua, e Ie centi> dad de axigena (mg/l) consumide por ese agus durante un cierto tiempo, [La cantidad de materias orgénicas putvescibles se pueden determinar por tres procedimiontos 1 Pérdida de peso al rojo 2 Demanda quimica do axigeno (DQO) 3 Demanda bioquimiea de oxigeno (DBO) [La primera se relies por combustién, la segunda por via quimica y la ter cera por intermedio de las bacteria. Las tres oxidan la materia orgénica fijando el oxigen, siendo la dos dltimas les que mas se usan, Las tres tienen sus ventajas e inconvenientes, no existiondo ninguna relacién entre Jc resultados de las mismas ya que los efectos varia de una muestra de agua polucionada a otra. Demanda quimica de oxigeno (DQO) ‘También llamada demanda inmediats, es la cantidad de oxigeno consumi- 4o por los euerpos reductores presentes en un agua sin intervencién de los organismos vivos. La determinacién se puede hacer en medio alealino o en medio écido, En ol primer caso oe dosfican las materias orgénicas de origen animal, c= decir, la aurca, los deidos aminados, ete. y en medio deido, La materia org rica de origen voyetal coma los dcdos himicoy. Esta determinacién so dobe realizar cuando 3¢ hace un anélisis de potabilidad, observandoae, que la oxidabilidad en medio alealino es la que tiene une significacién real, por sor las materins organiens de origen animal Iss que indican la posibilidad de existencia de microorganismos de origen patdgeno. Como regla general, cuando el axigena consumido en medio alealino sea mayor que el conaumi- do en meio écido, debemos sospechar de esa agua. El método de reflujo con dicromato ha sido steccionado para efectuar esta pprucha debido a las ventajas que el dicromato tiene sobre otros oxidantes tales como su poder oxidants y su fécilaplcsesn a una amplia veriedad de Para propésitos de eontrol la prueba encontraré su mejor uso después, que se han obtenido los datos y éstos son correlacionados con alsin otro y otros parémetros importantes,ANALISIS de AOUAS y DESAGUES 188 = DISCUSION GENERAL 2.1 La mayoria de tipos de material orginico son destruidos mediante ebullicién con una mezcla de deidas erémico y sulfirico, En una muestra sometide © reflujo con cantidades conceidas de dicromato de potaio y écidosulftrico, el exeeso de dleromato se titula con sulfato américo fervoa0 y la cantidad de materia organica oxidable medida como equivalente de axigeno es proporcio- nal sl dieramato de potasio consumido. INTERFERENCIAS E INADECUACIONES 3.1 Interfieren en la prucha las eadenas normales de compuestor alifiticns, hidrocarburos aromaticos y piridina si estan presentes en un grado.apre- Gable, pero el métoda da un valor més eereano al da una oxidacién comple ‘ta que el método del permanganato. La cadens normal de compuestos son ‘xidados mas efectivamente cuando se adicions sulfato de plata como cata liasdor, ain cuando el sulfato de plata reacciona con los cloruros, bromuros © yodura para producir precipitados que son oxidados s6lo parcialmente ‘mediante el procedimiento, 32 Para la oxidacion de hidrocarburos no es uns ventaja el uso de catalizadores, pero es esencial para la oxidacién de cadenaa linearos de alecholes y aci fos. La exidacién y otras dificultadss eausadas por la presencia de cloruro puede llegar a ser eliminada mediante el uso de una téenica complejante el cloruro, por ejemplo adicionando sulfato rercirico a las muestras an- tes del reflujo, para atrapar a los jones cloruro como complejo de cloruro ‘merettieo soluble y reduelx grandemente la capacidad del cloruro para reacvionar posteriormente, 3.3. Los nitritos ejercen » DQO de 1.1 mgimg N, pera rara veo exceden de 16 2 mel en eruas poludas y su interferencia ¢ ignorada por considerarla in significante, 24 La interferencia debida a nitritos se puede eliminar adicionando 10 mg de feido sulfamicoimg de nitrivo N en el frasco de rely, asta adicin debe sor considevada en el blanco de agua destilada, 3.5 Con la solucién concentrada de dieromsto se puede doterminar valores de DQO de 50 mel s més. ¥ con la solucién diluiga de dicromato, se determi- nen 10s valores menores de 10 mgl, éstos gon menos precisos pero indican cl orden de la magmitud, 4 MUESTREO Y ALMACENAMIENTO 4.1 Determinaciin de DQO en muestta inestable. Frimero se debe homogenizar las muestras que contienen aélidos sedimentables en una licuadara para obtener una muestra representativa190 AVALISIS de AGUAS DESAGUES Be reservar la muestra con dcido sulfarico. Hacer las diluciones iniciales fe un frasco volumétrico para aguas residuales que tienen un alto conte- nldo de DQO, éato es para reducir el error dela medida de pequenos volt: MATERIAL Y EQUIPO 5.1. Equipo de rellujo que oonsste de frases de 60 mi 6 260 mil con euello esme- ‘lado 24/40 y condensadores de tipo Liebig, West 0 equivalente de chaque- ta de 300-mm con cuello esmerilado de 24/40, 52 Cocinilla que produzea por lo menos 1.4 Wen? (3Wlin®) de superficie de calentamiento 0 equivalente para agegurar ura ebullicign adecuada en el fraseo de reflujo, REACTIVOS 6.1 Solucién estendard de dicromato de potasio, 0.250 N. Disolver 12.269 g K,Cr,0,, patrén primario, proviamante secado a 10380 durante dos horas, fen agua destilada y diluir & 1,000 ml en un fresco volumétrco, 6.2. Reactivo de dcido sultirio.~ H,S0, concentrade que contiene 22 g de sulfato de plata, Ag.S0,: por 4 kg o sea para una kotalla de 9 Ib, Para su completa disolucién se requiere des dias, 63 Titulante de sulfato aménico ferroso 0.1 N: Disolver 39 ¢ Fe(NH,), (80,.5H,0 en agua destilads. Adicionar 20 ml de H,SO, concentrado, en fiat y diluir a 1,000 ml. Bstandarizar esta solucién diariamente contra una solucién estandaed de dicromato de potato, 64. Estandarizacién.- Diluir 10.0 ml de solucidn estandard de K,Cr,0, acerea do 100 mi. Adicionar 30 ml de H,SO, concentrado y enfriar. Titular con la solucién de sulfato aménico Terroso usondo de 2 a 3 gotes (0.10 a 0.16 mi) del indieador fervofna. milK,Cr,0, x 0.25 miFe(NH) 280), {85 Indicador ferroina. Disolver 1.486 g de 1,20 - fenantrolina monohidratada, Junto con 695 mg FeSO, 7H,O en agua y diluir a 100 ml. 68 Sulfato de mercurio, HgSO, en eristeles. Normalidad = 6.7 Acido sulfamico. Se requiere solo si so va nitrites. sliminar interferencias porANALISIS de AGUAS y DESAGUES 191 PROCEDIMIENTO 711 Trataminto do muostras com valores de DQO sobre los 60 me Poner 50 ml de muestra o una slicota menor lida a 50.0 mal en un frasco de reflujo de 600 ml. Adicionar 1g HgSO,, varias perlas de vidrio y 5 ml de HO, Aina of H,S0, muy leiamente pare diner el HO, Ey 3 mientras se produce la mezcla para eviterposibles pérdidas de mate ae vee series ps UME, AAS 250 a oe I K,Cr,0, 0.250 N y mezelar otra ver. Conectar of frasco al condensador y comenzar a pasar el agua de enftiamiento, Adicionar el écido remanente (70 mi a travis de la parte abierta del condonsador, continuar rovolviondo Ja mezela mientras se adieiona el dco, ‘Asogurarse de que la mezcla ha sido completa antes de aplicare calor, por que podria ocurrir un ealentamiento localizado en la base del fresco con proyeocion de Ia mezcla por el condenssdor. alternstivamente, se uss vol- ‘menes de muestra entre 10.0 ml y 50 ml, y los volimenes, pasos y normali- dades de los reactivos se ajustan convenieatenente, segiin la tabla que si- ne. CCANTIDADES DE REACTIVO LAS NORMALIDADES PARA DIPERENTES CANTIDADES De NUESTRA Tanase | _Sslaidn | ASO, ] Sermatidea | Volumen fein” | puanact | Gn" | mas, | ‘ial mucin | 025%ae | A580, | megtyy | antendete sl | Bieromato | “ar | "aoa" | Seine {vat = wo | 30 | oa) os 77 200 wo | » | a | ow uo 00 wo | w | o¢ | ous 20 oo mo | o | os | ozo 20 so. 250 10 | 025 aa 72 Para complejar 100 mg de cloruro (2,000 mg) vsar 1 g de HgSO, con 50.0 ml de muestra. Para volimenes mas pequeiis y ée acuerdo a la concentracién de cloruros se usa menos HgSO,, mantenierdo una relacién de 10.1 de HeS0,, Una leve precipitacion no afecta Is de-erminacién en forma adver- sa, Como rogla general la DQO en muestras que contionen més de 2,000 ‘gil no puede efectuarse con mucha precisin, 7.8 Para dar una maxima de DQO, la mezcla debe estar on reflujo durante dos horas. Para muestras especifieas de aguas residuales pueden emplearse periodos mas cortos. 714 Curie Is parte sbierta del condensador con ur pequeso vaso para prevenit Ja contaminaeién con materiales extraiios a la muestra sometida a reflujo. Enfviar y lavar le base del condensador con agua dostilada, Diluir la mex192. ANALISIS de AGUAS y DESAGUES la con agua destleda a cerea del doble de su volamen, enfiiar la tempera: tura dol cuarto y titular el exceso de dieromato con la solueién de sulfato am6nico ferroso 0.1N, usando de 2 2 3 gotas (0.10 a 0.16 ml) del indicador ferroina, cantidad que no es evitiea, pero que dabe mantenerse constante. ‘Tomar como punto final el viraje del color azul-nis a rojo-marrén, siin cuan- do ol arul-gris puede reaparecer dentro de slgunos_ minutos, 75 Someter a reflyjo en la misma manera el blano» reactive que consiste de agua destilada, on igual volumen que la muestra, junto con los resetivos ‘usados con las’ muestras 718 Determinacién de soluciones con una DQO estandard.- Se puede evalua la téenica y calidad de los ronetives con una solucién estandard de glucosa fo feslato de potasio, Para la ghicosa el DQO teGrco es de 1.0679/z y data so prepara disolviondo 468.6 mg do glucesa on agua destilada y diluir a 1.000 ‘mi para 500 me’ DQO. 7.7 Bl falato do potasio tions un valor taéricn de COD* de 1.760/x y se prepara Gisolviendo 425.1 mg de ftalato de potasio en agua destilada y se diluye a 11000 mal par una solucién que tenga 600 mg/l. de DQO. Para Ia solucian de alato de potasio so espera tener una reeuperacién de 98 a 100%. (Concentracion de oxigeno disuelto, - CALCULOS (eb) x8,000.xN mOIDGO = “TT de muestra Donde DQO = demanda qutmica de dieromte ml de Fe (NH)(SO), usado para titular el blanco, B = ml de Fo (NH)\(80)), usado para titular la muestra \N = Normalidad del Fe (NH,{50,)23 NITROGENO ~ CONSIDERACIONES GENERALES La qulimice del N es compleja debido a los diferentes estados de Valencia del [Nitrégeno y se puede asumir que los cambios en los diversos estados de valencia, ‘pueden treer relacidn con los organismos vivientes. La valencia puede ser posi- tiva o negativa, dependiendo de que condiciones aerobicas o anaerébicas preva lesean, LN puede existir desde ol punto de vista de la Quimica inorgénica en 7 cestados de valencia NH,>-N/)-N,0"* -No* -¥,0,"* -No,**-n,0," ‘Tal coma se conove compuesto del N en +1, +2, +4, tienen poco significado en procesos biolégioos. Todas las otres formas aon importantes y la quimica det N e interés para los Ingenieros Ssnitarios pueden resumirse en: NH, - N° N¥0,- N,0,* Derivados orginicos. 1,0, y N,0, som los deldos anhdridos de! ded Nitroso y Nitrico,194 AVALISISde AGUAS y DESAGUES 2+ CICLO DEL NITROGENO FIGURA No.1ANALISISde AGUAS DESAGUBS 195 3. SIGNIFICADO SANITARIO DE LA INFORMACION DEL NITROGENO [Andlsis del N, es aus variadas formas son realisades en aguas potables y en Jas polucionadas, desde que hay convencimiento de que el agua ha sido vehfculo de transmisién de enfermedades, Las determinaciores han servide de base pars Jutgar la calidad sanitaria del agua por muchos afws. Hoy en dia los analisis de Nitrogeno son realizades ampliamente por otras razors. 2.4 Como indicador de celidad Sanitaria ‘Se conoee que las aguas polucionadas ae purifian ellas mismas, cuando se les permite un suficiente periodo de tiempo. El peligro para la salud o la posibilidad de contraer enfermedades por tomar esas aguas decrecon ‘marcadamente con tiempo ¢ incremento de temperatura 100 FIGURAN* ‘Aguas Superficiales SSahid en relacién con stad de poluelén, Poligro para [Antes del desarrollo de las prucbas bacterilogiese para Ia determinacién de la calidad sanitaria dol agua (aprox. 1908) loz Ingenieros Sanitarios y otros interesados con la Salud Piblica depeniieron enormomente de lat pprusbas quimioas para tener evidencia de la presencia circunstancial de con: tarinacién, La pruebe de cloruros fue una de elas, pero ella no da evidencia de que reciente la contaminacién ha ocurrido. Quimicos que trabajan con dessgues {y aguas resientemente contaminadas han aprendida que la mayor parte del Nitrogeno esté originalmente presente en la ferma de Nitrégeno orginico (Proteina) y Amoniaco Cuando progresa st tiempo, el Nitrégeno orgénico se convierte gradualmen- te a Nitrdgeno Amoniacal y més tarde, sus coniiciones serdbicas estin pre- sentes, la oxidacién del Amonisco dé Nitritos y Nitrates. En 1940, se encon-105 ANALISIS de AGUAS y DESAGUES ‘76 que aguas potables con alto contenido de nitrates eausan a menudo Cis nosis en nis (infantes) Esto se puede mostrar on la figure: 2 BS & : we 4 = 0, ito N76 6 a Tengo es 0 FIGURAN® 11 2 Aspectos Nutricionales y sus problemas ‘Todos los procesos de tratamiontos biol6gicos usados por la Ingenieria Sani- taria, dependen de la reproduecién de los organismos empleados. En el planeamiento de facilidades para tratamiento de desagues, es importante conocer si los desechos a tratar tienen auficionts Nitrégono para los orga- rlsinos, Si no 68 asi debe suministrarse de otras fuentes, Para obtener esa informacion se afectian determinaciones de Nitrégeno ‘amoniacal y Nitrégeno Orgénico. Nitrégeno es uno de los elementos usados como fertlizante para ol crecimiento do algas. Este crecimiento es 8 mentx do estimulado a una extension no deaeable en cursos de ague que reciben esagues o efluentes de plantas de tratamiento debido a que el Nitrégeno y otras materias fortilizantes contribuyen a elo 2.9 Oxidactén de Rios y Estuarios ~ La conversién de Amonio a Nitritos y NO, roquiere de O, 6s por ésto que la descarga de N amoniacal y eu siguiente oxidacién pueden seriamente reducir ls niveles de Oxigeno disuelto en rice y estuarios, especialmen- te cuando se requiere de un tiempo largo para que las bacterias, nifriffcantee, lentas en crecer, estén presentes, ~ También, estos organizmas son productos en gran cantidad por las plan- tas de alta eficiencia de tratamiento aerdbiees biologicos y au descarga con les eluents tratados pueden causar rapidanitrficacion en el proceso.ANALISIS de AGUAS y DBSAGUES 187 34 Control de Procesos de Tratami to Blolégieo ~ Las determinaciones del Nitrégeno sirven s menudo para el control del sada de purificacién producido en plantas de tratamiento biolégico do esau = Con el uso de la pruecbs de DBO se ha aprendido que uns efectiva ostabi- Tieacién de la materia orgénica puede llevare a cabo, sin evar la oxid cidn dentro de la nitrificacion. Esto da por resultado una economia del tiompo y aire requerido. = Sin embargo, en algunos casos es doseable evar ol tratamiento a través de la nitrficacién para prevenir la oxidaciin del N de rios y estuarios. Consecuentemente pruebas son a menudo realizadas para la préctica de control de aireacién METODOS DE ANALISIS — Desde que N existo on 4 formas de interés para los Ingenieros Sanitarios, una disousién de la determinacidn de eada uns ds ells os roquerida, = Debio a a diferencia que existe en las cantidedes presentes en aguas pota- ‘les y conteminads, los métodos aplicados a agua differen algo de aquellos aplicados a desechos. = Es importante dar todos los resultados en términos de N, de manera que fos valores puedan ser interpretados de una forma. otra, sin usar un factor de conversién = Los andlisia con: ‘Nitrogeno Amoniacal Nitrogeno Orginico Nitrégeno Albuminoideo Nitrégono Nitrito Nitrégeno Nitrate NITROGENO AMONIACAL = Todo el N considerado como Amoniacal existe como ion amonio 0 en la ecus cid de equiibyio, NHS ZENH, + Ht 1. Método de Nessleizacién Directa Bn las musstras que han sido propiamente carficadas por un método de pre-tratamionto usando sulfato de Zn ¢ Hidrixido de Sodio, es posible198 ANALISISde AGUAS DESAGUES obtener una medida de la eantided de N Amonizeal por tratamiento con el reactivo de Nessler, que es una fuerte éolusién azalina de Yoduro de Potasio Ki con cloruro meredrico HgCl, Su férmula se representa como K,Hgly = Se cembina con NH, en solueiin alealina para frmar una dispersion colo dal de color amarillo marrén, cuya intonsidad de color es direstamente pro- potcional a la eantidad de NH, oFiginalmente, = La veaceién en la siguiente: 1 2KHel, + NH,+ KOH > HEC coloides smarillomarrén = El color que desarrolla ol reactivo de Nessler, puede ser fcilmente compa- rrado por la vista, y rouchas personas prefioran hacer comparsciones visua- les, que dependen de métodos fotométrics. = El reactive Nossler proparado por diferentes procedimientos y en diferen- tes ocasiones varian algunas veces on eu sonsikilidad con al amoniaco. Es lisualmente buene séeniea el proparar patrones frescos o una nueva ealibra cin de la curva cada ver que hay un cambio en el Reactivo Nesslor. NITRITO I nitrto es inestable en presencia del oxigeno y por Io tanto, estd ausente © presente en muy pequeia cantided on Ia mayoria de les aguas naturales en condiciones aeréhieas, La presencia de Nitrito en el agua os algunas veces to- smada como indice de “polucién” orgénice. FI nitvito puede prodcitse en las Plantas de Tratamiento o en los sistemas de distribucisn como reaultado de la accién de bacterias u otros organismos en ol nitrdgeno amonigeal que se dosifea para obtener cloraminas Principio de la Determinacién, ‘La concentracion de nitrito se determina por la formacién de un colorante zoico de color pirpura rjizo (pH 2.0 a 2.5) por la copulaci det deido sutanilica iazotado con el clorhidrato de naftilamina Bl desarrollo del colorante azoico es afectado por varias variables, tales como temperatura, pH, tiempo transcurride y pureza de ios reastivos; ademas, el co lorante os fotoaensitive, por lo tanto, debe evitarte la luz solar directa durante l desarrollo del color La diazotacion requiere condiciones fuertemente dcidas, mientras que la “eopulacién” se hace mejor a acidex moderada. Per lo tanto, al sérmino de la iazotacién, se agroga acetato de sodio para subir el pH.ANALISIS de AGUAS y DESAGUES 198 A. Aparatos ‘Tubos de Nessler,pareados de 100 mi, forma ate 2. Reactivas + Agia exenta de nitrito + Reactivo de Acido sulfantlin Reactive de clorhidrato de naftilamina + Soluei6n amortiguadora de acetato de sodio 2M + Soluciém patrén de nitrto 1.00 mi = 0.0010 mgNO, Hidréxido de aluminio 8, Provedimianto Eliminacié del color o turbieda: Sila muestra contiene sides suspendidos o colar, se agregan 2 ml de ln sus ppensin de hidréxido de aluminio a 100 mi de la muestra, se agita bien, oe deja sedimentar por 15 minutos y ae ftra, dasechéndose laa primeros 20 ml. 1) Tome 100 ml de la muestra y neutralice a pH7. 12) Agregue 2.0 ml de reactivo de dcido sulfanties. Merce. 3) A los 10 minutos agregue 2.0 mi dl rosctivo de clorhidrato de nafilamina ¥ 2.0 ml de solucién amortiguadora de acetate. Mezdle. 4) Después de 10 a 20 minutos compare el colar prpura rojizo con los pe- tronee, 5) Preparacién de los patrones: Diluya a 100 ml, con agua destilada exenta de atrto, en tubos Nessler, os 00 ml = 0.0010 mg NO). siguientes volimenes de solucién patrén de nitrit. Tai SOLICIONFATRON ma, 00 oon a0 o.00c3 0.80 ons o.s0 once 120 0012 150 0015 200 00:9 2.50 cons 4. Céleato NO, x1000 No, met = = ‘mi de muestra Nitrto (N) mgil = NO, mg x0.204200 ANALISIS de AGUAS DESAGUES 7 NITRATO El nitrato contiono la forma mas altamente oxidada de nitrégeno y es proba: blemente la forma més estable bajo laa condiciones de oxigena presente en la mayoria de las aguas superficales. El nitrogeno también parece ser estable bajo las condiciones normalmente presonte debajo de Ia mesa de agua. Debido a sa relasién eon los provesos de vida, la conoentracidn de nitrato en el agua parece estar infuida por las actividades de plantas y anirales. Las bacterias juegan un papal particularmente importante en relaciin al ritrato en el agua. Principio de la Determinacién El Nitrato reacciona con el écido fenoldisulfénieo para producir tun derivado nférico que en solucién alcalina re-arregia su estructura para formar un com- puesto de color amarillo con caracteristicas de proporcionalidad a la concentra iin. El cloruro interfire seriamente con la deterninacidn de nitrate debido a su accidn reduetora, La precipitacién del CI con Ag para separar cloruro de plata no resuelve completamente el problema. Este método en realidad es semi- cuantitativo. Importanela Sanitaria ‘Merece especial moncisn la cianosis que puede prisentarse en las nifios debido ale ingestion de aguas con alta concentracién de nitratos, los cuales son redci- dos a nitritos en el tracto digestivo. Bl iém aitiito oxida la hemoglobina a ‘metahemoglcbina, praduciendo as{ cianosis. Por le general, se recomionda que la coneentracién de nitrato en ol agua no debe exctder de 10-20 mg/l expresado como nitrégeno, 1. Aparatos ‘Tubos Nesslor pareados, de 100 ml, forma alta, 2. Reactivos Solucion vslorada de sulfsto de plata Reactive de aeido fenoldiaulfonico, - Hidréxido de amonio coneentrado, + Soluci6n patrén de nitrato 1.00 mal = 0.05 mg NO, - Reactivas para el tratamiento de interferencias: 4) Hidréxido de aluminio ') Solucién de deido sulfricn IN ©) Solueién de permanganato de potasio 0.1 N 4) Solucién de hideéxido de sodio IN ©) Solucién de perdido de hidrdgeno.ANALISIS de AGUAS y DESAGUES 201 3. Procedimiento 1) Remocién del eolor Si cl color es mayor de 10, decolore afiadiendo 3 ml de suspension de hidréxido de aluminio a 160 ml de la muestra; egite bien, déjela reposar por unos mintos y file, dascarta los primeros 20 ml 2 Conversién del nitrito ‘4.100 mal de la muestra agregue 1 ml H,80, IN y mezele. Agregue a gotas ¥¥ con agitacién, la solucién de K MnO, hasta que un eolor rosado palido persiata por 16 minutos cuando menos: los ntritos ve habrin convertido fa nitratas, Tome en eventa los nitritas (determinadoa por el métedo para nitrtos) al caleular los nitratos, 3) Remocién del cloruro Determine el eloruro en el sgua. Agregue u 100 ml de la muestra una cantidad equivalente de solucién valorada de sulfato de plata (1.00 ml es equivalents a 1.00 mg CD. Caliente la muestra por 10 minutos y rerueva por filtracién el eloruro do plata precipitado, Determinacién Noutralice la muestra clarifcada, si es dcida, a un pH mayor de 7 (use papel tornasol). Transfiera la solucidn una cacerola y evapore a seque- dad en un basi maria, Se frta bien el residuo con 2.0 ml del reactivo de fcido fenoldisulf6nieo, para asegurar la disolucin do todos los sélidos si necesaro, se calienta suavemente en bafo maria por unos minutos Se diluye a 20 ml con agua dastilada y so agrogan, con agitacién, alrede- {dor de 6 a 7 ml NHO cone, hasta que se desarolle el méximo de calor Se filtea, para separar los hidrdxidos Mocwientes resultantes. Pase al fil. trado a tubos Nessler de 100 mi, dluye hasta al aforo y mezelo, So compa- ra visuslmente con los patrones 4 5 Preparacién de los patrones ‘Diluya 10 ml de Ia solucién patrén (1.0 ml = 0.05 mg NO,) a 100 ml con ‘agua destilade. Este solucion sera 1.00 ml = 0.005 mg NO,. Transflera con tuna pipeta a los tuhos Nessler de 100 ml, os siguientes voldmenes ‘ml SOLUCION PATRON NO, me ‘ml = 0.008 mg NOs) 0.00 0.00 1.00 0.005 2.00 010 5.00 0.025 10.00 0.060202 ANALISIS de AGUAS DESAGUES ‘ML SOLUCION PATRON 80, mi (ml = 005meN0, 2.00 010 3.00 0s. 4.00 020 6.00 0.30 ‘A cada uno de los patrones se agrogan 2.0 ml del reactivo de éeido fenoldisufico y do 6 a 7 ml de NH,OH, love al aforo con agua destila- da, mg NO, x 1000 Nitro (NO, met = SEN Si-se toma 100 ml demuestra, la loctura de Is tubos Nessler rultiplica: da por 10 dard directamente NO, en mg/l, Nitto (N) mg/l = NO, mgl x 0.326 Notas (2) Les concentraciones de nitrite, guperiores a 0.2 mg/l de N sumenta, ‘en forma erritica, la concentracion apareste de nitrato (2) An pequefias concentraciones de cloruro inducen a pérdidas de ni- trato con este método, por lo que es importante que el contenido de cloruro se reduzca a un minimo, de preferencia inferior a 10 magi. Sin embargo, el sulfato de plata que ae usa pura este propésita presenta problemas con algunas muestras de agua, debido a la precipitacién Incomplata del ién plata que produce desviacionos de calor o turbi dod al desarrollar el color fal, (@) En la conversién del nitrito se puede sustitur Ja soluciém de KMnO, (oactivo 89) por la solucién de H,0, (reactivo 40)