CATIONES MONOATÓMICOS

Los cationes monoatómicos se forman a partir de los

metales de los grupos I, II, y III al perder los electrones
excedente sobre la estructura electrónica del gas inerte
anterior.

Ejemplo: grupo formado por iones en el estado de

oxidación +1 (Li, Na, K, etc.).

En forma semejante los elementos del grupo IIa y III

forman iones en los estados de oxidación +2 (II) y
+3(III).

1
2
Los metales de transición y los postransicionales, al
contrario de los los elementos del los grupos I, II y
III, exhiben varias valencias en las reacciones de
oxidación como resultado de la pérdida de un
número variable de electrones de valencia.

En la siguiente tabla se enlistan algunos de los

cationes más comunes formados por metales de
transición y postransicionales

3
 Propiedades de los cationes
monoatómicos

En necesario conocer algunas de las propiedades

fundamentales de los cationes, para comprender mejor
las interacciones de éstos con aniones y moléculas.

Las variaciones de tamaño y carga se resumen y se

aplican mejor en términos de la variable Potencial
Iónico (carga/ radio cristalino). El grado de interacción
de un ion con el medio que lo rodea depende en gran
parte de su potencial iónico, ya que esta cantidad
describe la densidad de carga del ion.

4
Un segundo factor es la naturaleza del centro del ion.

Distinguiremos dos tipos de cationes: los “duros” y

los “suaves”. Estos términos describen la naturaleza
de la nube electrónica alrededor del núcleo del ion

Los cationes “duros” son aquellos cuyas

configuraciones electrónicas exteriores son
isoelectrónicas con átomos de gas inserte, esto es,
s2p6.

Este tipo de ion lo forman las familias principales de

los grupos I y II (metales alcalino y alcalino-térreos),
el aluminio y los metales de transición del grupo III
(Sc, Y, La).

5
Los cationes “suaves” incluyen, además de
aquellos con la estructura exterior s2p6d10, a
los que tienen cuando menos un electrón d,
pero menos de diez, en el nivel energético
principal más exterior ocupado.

Los cationes “suaves” tienen una fuerza

polarizadora mayor que los cationes duros y
por eso interaccionan más fuertemente con el
medio.

6
Los cationes “suaves” se forman con la mayoría de
los metales de transición y de los postransicionales.

En la siguiente tabla se enlistan los potenciales

iónicos de algunos cationes de cada tipo.

7
El grado de interacción de los iones representativos
“duros” con un anión común aumenta regularmente al
aumentar el potencial iónico. Por ejemplo en la serie:

CsCl, MgCl2, AlCl3, SiCl4

Los enlaces se vuelven progresivamente más

covalentes, hasta el grado de que los formados por
iones hipotéticos tales como Si4+, Cr6+ y Mn7+ son
mas bien considerados como esencialmente
covalentes.

8
 Comportamiento de cationes
monoatómicos en solución acuosa

La reacción principal de los cationes con el agua

como disolvente es la reacción de hidratación. Sin
embargo, puede ocurrir otra reacción llamada
hidrólisis, en la cual se eliminan protones de los
cationes hidratados.

M(OH2)xn+ + H2O M(OH2)x-1(OH)(n-1)+ + H3O+

9
Como ejemplo se muestra la reacción de hidrólisis
del ion hidratado del aluminio:

2+
3+

H2O H2O
H2O H2O H2O H2O
Al Al
+
H2O H2O
+ H2O H2O OH + H3O
H2O H2O

La constante de hidrólisis para esta reación es

particular es de 1.4 x 10-5, lo que indica que el ion
hidratado del aluminio es un ácido
aproximadamente tan fuerte como el ácido
acético.

10
EL equilibrio anterior puede ser desplazado hacia la
derecha por la adición de una base, lo que conduce a
la precipitación de hidróxido de aluminio hidratado.

El alcance de la reacción de hidrólisis es una función

del potencial iónico del ion metálico. Mientras mayor
sea la densidad de la carga positiva sobre el ion
metálico, más se desplazará la densidad electrónica
del enlace M-O hacia el metal.

11
Podemos diferenciar tres tipos de comportamiento en
solución básica, según sea el potencial iónico:
1. Los iones con potencial iónico bajo no son
afectados por la adición de una base.
2. Los iones de potencial iónico más elevado
precipitan como hidróxidos y óxidos cuando se
neutraliza el ácido que se forma en la hidrólisis:

3. Los hidróxidos hidratados de algunos iones pueden

perder más protónes cuando se añade un exceso
de base.

12
Los hidróxidos y óxidos que se disuelven en solución
ácida para formar los cationes hidratados en solución
básica para formar aniones, se llaman anfóteros. La
tabla siguiente enumera los hidróxidos de metales
comunes que son anfóteros.

13
 Formación de cationes monoatómicos

Los cationes monoatómicos se pueden preparar

aplicando diferentes agentes oxidantes a los metales
a partir de los cuales se derivan. Las reacciones se
pueden dividir convenientemente en tres categorías
generales: combinación, sustitución y de oxidación
con oxianiones.

Como se comento en la descripción de la reacción de

combinación, el oxígeno y los halógenos son capaces
de oxidar casi a todos los elementos metales:

14
Los óxidos formados según la ecuación se pueden
disolver en las soluciones de los ácidos indicados
para obtener sales.

15
Las reaciones de sustitución son, en general, un
método útil para oxidar metales activos. El hidrógeno
y los iones de los metales inactivos sirven como
agentes oxidantes. Una serie electromotriz es una
guía útil para las posibles reacciones de sustitución.

16
El tercer tipo de reacción general, por medio de la
cual se pueden formar cationes, es la oxidació de
metales por medio de oxianiones.

Un reacivo ampliamente utilizado es el ion NO3-,

ya que los productos de la reacción son óxidos de
nitrógeno volátiles.

17
Unos cuantos metales inactivos resisten la oxidación
del ácido nítrico, aún en solución concentrada. De
estos metales, los más comunes son el oro y el
platino. Para estos metales se usa una mezcla de tres
partes de HCl concentrado con una parte de HNO3
concentrado. Esta mezcla es conocida como “agua
regia”

18