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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS


LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

Asignatura: Fisicoquímica 2
Numero de práctica: 1
Fecha de realización: 25-10-2019
Fecha de entrega 13-11-2019
Horario: Jueves de 13:00 – 15:00
Integrantes / Grupo 1 Bernal Roy, Caiza Byron, Chávez Erick, Delgado Ruth

Crioscopía
Objetivos
Objetivo general
Determinar el peso molecular de un soluto no iónico no volátil (Urea, CH4N2O)
mediante crioscopía.

Objetivos específicos
Determinar la entalpía de fusión y la constante crioscópica del agua.

Calcular el % de error en la determinación de la masa molecular de la Urea con la


aplicación de la teoría de crioscopía.

Resumen
En la presente práctica se procedió a medir el descenso de la temperatura de
congelación de una solución de Urea a diferentes concentraciones molales de 0; 0,5; 1;
2,5 y 5, respectivamente. Con estos valores de temperatura se realizó el cálculo de la
entalpia de fusión del solvente y de peso molecular del soluto siendo estos valores de
5,10372 kJ/mol y 65,06 g/mol. Demostrando que el método es aplicable siempre y
cuando se tenga los materiales y equipos con la sensibilidad adecuada.

Palabras claves: Urea, entalpia de fusión, peso molecular, congelación.

Fundamento
Se conoce como descenso crioscópico a “la disminución de la temperatura del punto de
congelación que experimenta una disolución respecto a la del disolvente puro.”
menciona Raoult, F. (1882)., “se produce el decremento del punto de congelación del
líquido y esta disminución es proporcional a la concentración del soluto¨ mencionan
Rodríguez. (2000). A mayor concentración de soluto, mayor desorden, mayor entalpia
de fusión en la disolución y, por lo tanto, menor temperatura de congelación y mayor
descenso crioscópico.

El punto de fusión es la temperatura a la cual un sólido pasa a líquido a la presión


atmosférica. Durante el proceso de cambio de estado de una substancia pura, la
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temperatura se mantiene constante puesto que todo el calor se emplea en el proceso de


fusión. Por esto el punto de fusión de las sustancias puras es definido y reproducible, y
puede ser utilizado para la identificación de un producto, si dicho producto ha sido
previamente descrito (Osorio, 2009).

La presencia de impurezas tiene una influencia considerable sobre el punto de fusión.


Según la ley de Raoult todo soluto produce un descenso crioscópico, o sea una
disminución de la temperatura de fusión. Las impurezas actúan de soluto y disminuyen
el punto de fusión de la sustancia principal disolvente. Si existe una cantidad importante
de impureza, la mezcla puede presentar un amplio intervalo de temperatura en el que se
observa la fusión (López, 2012).

Equipos, materiales y reactivos


Tabla N°1. Materiales y reactivos

Materiales Reactivos
Balanza analítica Urea
Tubos de ensayo Agua
Vasos de precipitación de 50 mL NaCl
Termómetro
Hielo
Piceta
Espátula
Elaborado por Caiza B. y otros.

Procedimiento
En la práctica, con ayuda de una pipeta Pasteur se tomó 3ml de agua destilada y se
colocó en un tubo de ensayo el mismo que se introdujo en un baño refrigerante, con
ayuda de un termómetro se procedió a determinar exactamente el punto de congelación
del disolvente, para lo cual se realizó lecturas cada 5 segundos hasta la estabilización de
la temperatura, esta se mantuvo constante por unos minutos.
Posteriormente se agregó al disolvente cantidades de 0,090; 0,180; 0,450; 0,901 gramos
de urea (soluto problema), teniendo precaución de disolver perfectamente el soluto en el
disolvente. Se repite la operación efectuada para la determinación del punto de
congelación del disolvente puro, con la misma precisión que en el caso anterior.
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Cálculos y resultados
Tabla N°2. Tabla de resultados
Concentración 𝑾𝟏 (g) 𝑾𝟐 (g) Fracción Ln(𝑿𝟏 ) Temperatura
molar (𝑿𝟏 ) de
congelación

0 3 0 1 0 273,611

0,5 3 0,090 0,9911 -0,00894 272,292

1 3 0,180 0,9823 -0,01785 271,278

2,5 3 0,450 0,9569 -0,04405 268,535

5 3 0,901 0,9174 -0,08621 263,314

Elaborado por Bernal R. y otros.

Temperatura
30
25
20
Temperatiura °C

15
10
5
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
-5
-10
-15
Tiempo (s)

Conc 0 Conc 5 Conc 1 Conc 0,5 Conc 2.5

Gráfico 1: Comportamiento Tiempo vs. Temperatura para agua pura en comparación


con una solución de urea a diferentes concentraciones.
Cálculo de la entalpia de fusión

Para describir la relación lineal que existe entre la temperatura de fusión y la


concentración de la solución de urea a diferentes concentraciones se utilizó la siguiente
ecuación:
∆𝐻(𝐹𝑢𝑠) 1 1
𝑙𝑛𝑥 = − ( − )
𝑅 𝑇𝑓 𝑇𝑜
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1 𝑅 1
=− 𝑙𝑛𝑥 +
𝑇𝑓 ∆𝐻(𝐹𝑢𝑠) 𝑇𝑜

Tabla 2: Valores para la regresión lineal utilizados en el cálculo de la entalpia de


fusión
Ln(𝑋1 ) 1
𝑇𝑓

0 0.0036548

-0.00894 0.0036725

-0.01785 0.0036862

-0.04405 0.0037239

-0.08621 0.0037977

Elaborado por Bernal R. y otros.


1
= − 0,001629𝑙𝑛𝑋 + 0,00365
𝑇𝑓

Encontrando ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 de la siguiente manera:


𝑅 1
= −0,001629
∆𝐻𝑓𝑢𝑠 𝐾
𝑘𝐽
∆𝐻𝑓𝑢𝑠 = 5,10372
𝑚𝑜𝑙

1/T
0.00382
0.0038
0.00378
0.00376
0.00374
0.00372
0.0037
0.00368
y = -0.0016x + 0.0037 0.00366
R² = 0.9982
0.00364
-0.1 -0.08 -0.06 -0.04 -0.02 0

Gráfico 2: Representación gráfica del inverso de las temperaturas de fusión de las


soluciones en función de las fracciones molares de solvente.
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Cálculo del porcentaje de error de la entalpia de fusión


𝐽
∆𝐻𝑓𝑢𝑠.𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 = 6009,5 𝑚𝑜𝑙.

𝑉𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜− 𝑉𝐸𝑥𝑝 6009,5 − 5103,72


%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = ∗ 100 = 15%
𝑉𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 6009,5

Cálculo del peso molecular del soluto

Para calcular el peso molecular del soluto se debe hallar la constante crioscópica del
agua (𝐾𝑓) previamente.
𝑃𝑀 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇𝑜 2
𝐾𝑓 =
∆𝐻(𝐹𝑢𝑠)
𝑘𝑔 𝑗
0.018 ∗ 8,314 ∗ (273,15𝐾)2 𝐾𝑘𝑔
𝐾𝑓 = 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾 = 2,1877
𝐽 𝑚𝑜𝑙
5103,72
𝑚𝑜𝑙
Se reemplazó el valor de la entalpía de fusión y se obtuvo como resultado experimental
𝑔𝐾
2187,712 𝑚𝑜𝑙.
𝑊𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑊𝑈𝑟𝑒𝑎
Por otro lado, conociendo que 𝑚 = 𝑚= , se representa en
𝑃𝑀𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑥 𝑊𝐻2𝑂 𝑃𝑀𝑈𝑟𝑒𝑎 𝑥 𝑊𝐻2𝑂
la siguiente Ecuación de la siguiente manera:

𝛳𝑓 = 𝐾𝑓 ∗ 𝑚
𝑊𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
(𝑇 − 𝑇0 ) = 𝐾𝑓 𝑥
𝑃𝑀𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑥 𝑊𝐻2𝑂
Tabla 3: Valores para regresión lineal para el cálculo del peso molecular

𝑾𝟐 θf
0 0
0,090 1,319
0,180 2,333
0,450 5,076
0,901 10,297
Elaborado por Bernal R. y otros.
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Peso Molecular
12
y = 11.209x + 0.1711
10
R² = 0.9987
8

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Gráfico 3: Representación gráfica de la regresión lineal para el cálculo del peso


molecular.
𝛳𝑓 = 11.209𝑤𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 + 0.1711

Encontrando 𝑃𝑀𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 de la siguiente manera:


𝐾𝑓 𝐾
= 11,209
𝑃𝑀𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑥 𝑊𝐻2𝑂 𝑔
𝑔𝐾
2187.712 . 𝑔
𝑃𝑀𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑚𝑜𝑙 = 65.06
𝐾 𝑚𝑜𝑙
11,209 𝑔 . 𝑥 3𝑔

Cálculo del porcentaje de error del peso molecular del soluto


𝑔
𝑃𝑀𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜.𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 60.05 𝑚𝑜𝑙

𝑉𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜− 𝑉𝐸𝑥𝑝 60,05 − 65,06


%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = | | ∗ 100 = 8.34%
𝑉𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 60,05

Discusión de resultados
Según (Osorio, 2009), “[…] las soluciones que contienen pequeñas cantidades de soluto
se congelan o funden a temperatura inferiores a la temperatura de congelación del
solvente puro.” Lo cual se confirmó experimentalmente donde el aumento de
concentración del soluto en la solución de Urea generó una disminución en el punto de
fusión, esto se puede ver en la Tabla N°2.

De acuerdo con (Gillespie, 1990), “[…] en el descenso crioscópico las soluciones que
contienen pequeñas cantidades de soluto se congelan o funden a temperatura inferiores a
la temperatura de congelación del solvente puro.” Ya que la combinación homogénea
del agua con Urea genera interacciones soluto-solvente y disminuye las interacciones
entre las moléculas del solvente, el punto de congelación de las soluciones cambia.
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Experimentalmente se pudo observar que la solución llego a temperaturas menores a


las del punto de congelación del agua sin experimentar un cambio de fase, esto se debe
a que la solución se sobre enfrió según (López, 2012), “un líquido sobre enfriado es
aquel que permanece como líquido a temperaturas más bajas que las de solidificación.”
Esto se debe a que cuando al descender hasta la temperatura de fusión las moléculas de
la solución están demasiado desordenadas como para formar una estructura cristalina, lo
que causa que siga descendiendo su temperatura sin cambiar a fase sólida.

Ya que este estado metaestable es momentáneo, cuando se produce la solidificación de


la solución sobre enfriada se libera energía, respectiva al calor latente de solidificación,
y aumenta la temperatura hasta alcanzar la temperatura de fusión para luego recuperar el
comportamiento normal y seguir desprendiendo energía hasta la solidificación total,
esto se puede observar en la Gráfica 1.

Con el proceso matemático desarrollado anteriormente, se obtuvo una entalpia de fusión


𝑘𝐽 𝑔
de ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 = 5,10372 𝑚𝑜𝑙 con un error de 15% y un peso molecular de Urea 65.06 𝑚𝑜𝑙 con
un error de 8.34%. A pesar de que los fenómenos indicados se fundamentan
teóricamente y se comprobaron experimentalmente, los datos obtenidos presentan
grandes variaciones de los datos teóricos esto se debe principalmente a la sensibilidad
de los instrumentos utilizados, particularmente del termómetro, además, también se
deben considerar los errores sistemáticos que suele ocurrir en el laboratorio, uno de
ellos podría que no se mantuvo una temperatura suficientemente fría en la mezcla
frigorífica como para permitir la formación del estado metaestable de la solución, lo
cual no permitiría el aumento de temperatura hasta el punto de fusión y el posterior
descenso que forman los máximos en la Gráfica 1.

La crioscopía tiene como una de sus aplicaciones la obtención del peso molecular de los
solutos utilizados en la disolución, a pesar de los datos obtenidos, se puede indicar que
esta metodología puede presentar datos aceptables en condiciones de adquisición de
instrumentos altamente sensibles.

Conclusiones
Se determinó el peso molecular de la Urea mediante la medición de la temperatura de
fusión en donde se obtuvo valores de 273,61; 272,29; 271,2; 268,53 y 263,31K
(temperatura estable) correspondientes a las concentraciones en fracción molar de
solvente 1; 0,991; 0,982; 0,956; 0,917, con estos datos se utilizó una regresión lineal y
se obtuvo el peso molecular de la urea que fue de 65,06 g/mol y al ser comparada con su
valor teórico 60,05g/mol dio un porcentaje de error de 8,34%; el cual puede estar
relacionado a errores sistemáticos ya que el peso molecular se asemejan en gran
magnitud al valor teórico, además se concluye que el punto de congelación de un
solvente disminuye cuando una sustancia se disuelve en él; esta disminución es
proporcional a la concentración molar de la sustancia disuelta.
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Referencias bibliográficas

Gillespie, R. J. (1990). Química (II) (1.ª edición). Barcelona: Reverté.

López, M, (2012). Termodinámica y cinética de sistemas. Madrid. España: PEARSON

Osorio. R. (2009). Manual de Laboratorio Químico. Medellin. Colombia: Universidad


de Antoquia

Raoult, F. (1882). Loi générale de la congélation de solutions (en francés). Francia:


Comptes Rendus.

Rodríguez, J. (2000). Termodinámica química 1ra edición. Sucalán: España.

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