Protocolos Lab e y C FQ

Laboratorio de Equilibrio y Cinética
FACULTAD DE QUÍMICA
PROGRAMAS ACADÉMICOS
INGENIERÍA QUÍMICA, INGENIERÍA QUÍMICA METALÚRGICA, QUÍMICA, QUÍMICA DE
ALIMENTOS, QUÍMICO FARMACÉUTICO BIÓLOGO
LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINÉTICA
ENCUADRE
1. ASISTENCIA Y PUNTUALIDAD
 Aunque la hora máxima permitida para entrar a clase y tener asistencia es 10 minutos después de iniciada la misma, se
permitirá la entrada tarde si se tiene justificación. Sin embargo, si se llega tarde a clase cabe la posibilidad de que el
alumno ya no tenga oportunidad de resolver el examen previo que se aplica al inicio de la clase.
 No se permite ausentarse durante la clase por periodos prolongados de tiempo.
 En caso de faltar por enfermedad o por motivos no médicos, dirigirse a la profesora para que evalúe la situación. Sólo
se justifican faltas como máximo dos sesiones después del incidente.
2. EVALUACIONES PARCIALES
La evaluación del curso comprende los siguientes aspectos:

2.1 Promedio de calificación de nueve prácticas. 60 %
2.2 Promedio de exámenes (1 examen departamental y 4 exámenes 40 %
parciales)
A continuación, se especifica en qué consisten los rubros 2.1 y 2.2:
2.1 PROMEDIO DE CALIFICACIÓN DE PRÁCTICAS

La calificación de cada práctica se obtendrá evaluando los puntos siguientes:
2.1.1. Asistencia
2.1.2 Examen previo a la práctica 40 %
2.1.3 Informe 60 %
2.1.1 Asistencia. Para registrar su asistencia, cada alumno deberá entregar el protocolo de la práctica al inicio de la sesión.
El protocolo deberá incluir su número de lista y el nombre del alumno comenzando por apellidos, en la parte superior
derecha,
2.1.2 Examen previo a la práctica. Este examen consistirá en responder de forma individual una serie de 5 a 10 preguntas
y se aplicará al inicio de la sesión. Para prepararse para este examen, se deberá estudiar, por lo menos, la información
enviada por la profesora a través del correo electrónico: isrtome@hotmail.com, así como todo el protocolo de la práctica.
2.1.2 Informe. Los informes se entregarán a la semana siguiente de finalizar cada práctica y consistirán en completar la
información solicitada en los protocolos o en entregar la información que sea requerida por la profesora.
Forma de calificar el informe:
 Problema 0.5 puntos
El problema a resolver en cada práctica está planteado en el manual. Se debe copiar como está indicado.
 Objetivos 1.0 punto
Los alumnos plantearán los objetivos (generales y específicos) que se pretenden alcanzar con la resolución del problema.
Para ello es necesario leer previamente todo el protocolo y tener en cuenta que el objetivo principal debe indicar qué es lo
que se hará y para qué. Los objetivos específicos pueden incluir acciones concretas que conduzcan a alcanzar el objetivo
principal.
1
 Hipótesis 0.5 puntos

Se debe indicar qué se espera obtener como resultado de los diferentes procedimientos experimentales, fundamentando la
propuesta.
 Datos, cálculos y resultados 3.0 puntos
En este caso se presentarán las observaciones efectuadas y, en el caso que corresponda, se incluirán cálculos y el análisis
dimensional de los mismos. Las tablas y gráficas se presentarán numeradas y con el título adecuado.
 Análisis y discusión de resultados 3.0 puntos
En la discusión deben incluir en todos los casos la información siguiente (además de TODA la información específica que
solicite la profesora en cada caso):
 Comparar sus resultados con los descritos en la literatura y tratar de explicar a qué se deben las diferencias
encontradas, citando las referencias consultadas.
 Contrastar la hipótesis planteada con sus resultados.
 Conclusiones 1.0 puntos
Las conclusiones se deben basar en los objetivos y en la hipótesis.
Si los objetivos están mal planteados, las conclusiones también serán muy limitadas.
Una de las conclusiones siempre debe ser la respuesta al problema planteado en cada práctica.
 Referencias consultadas 1.0 punto
 Todas las referencias citadas en el informe deben estar incluidas con el formato completo.
 Revisar en la Biblioteca Digital de la UNAM el formato aceptado. Consultar: “¿Cómo hacer citas y referencias en formato
APA?, en http://bibliotecas.unam.mx/index.php/guias-y-consejos-de-busqueda/como-citar
 Las referencias que no estén citadas a lo largo del trabajo no serán válidas.
 NO SE ACEPTAN TRABAJOS EN LOS QUE NO SE HAYAN CONSULTADO AL MENOS DOS REFERENCIAS
DIFERENTES.
Lo que está incorrecto o incompleto está subrayado en amarillo y lo tendrían que corregir o complementar.
Lo que está escrito con rojo, son las correcciones o aclaraciones.
Lo que está resaltado en verde corresponde a la calificación en cada rubro.
2.2. PROMEDIO DE EXÁMENES PARCIALES Y EXAMEN DEPARTAMENTAL

Se aplicará un examen parcial por cada tema. Las fechas se indicarán en clase.
1er examen parcial:
EQUILIBRIO QUÍMICO: P1 (potenciales termodinámicos) y P2 (constante de equilibrio).
2º examen parcial:
EQUILIBRIO FÍSICO DE UN COMPONENTE: P3 (presión de vapor) y P4 (diagrama de fases).
3er examen parcial:

EQUILIBRIO FÍSICO DE DOS COMPONENTES: P5 (propiedades coligativas).
4o examen parcial:
CINÉTICA QUÍMICA: P7 (ley rapidez), P8 (efecto de temperatura sobre rapidez), P9 (efecto del pH sobre rapidez)
NOTA: NO HAY EXAMEN PARCIAL DE LA PRÁCTICA 6 (curva patrón).

 Se aplicará un examen departamental en la fecha y hora señalados por el Departamento de Fisicoquímica.
2
Para aprobar el curso es requisito que el 80% de los exámenes finales de prácticas sea aprobatorio y que la
calificación del examen departamental sea aprobatoria.
NOTAS ADICIONALES SOBRE LA EVALUACIÓN

o Todos los alumnos que presenten el examen diagnóstico y entreguen su comprobante, tendrán 1.0 punto adicional en el
examen parcial que elijan (incluyendo el departamental). El punto adicional es independiente de la calificación obtenida
en el examen diagnóstico.
o En la calificación se considerarán la intervención durante las sesiones discusión, el desempeño y colaboración durante
el trabajo experimental, la presentación del protocolo de laboratorio, la observación adecuada de las normas de
seguridad, la limpieza y cuidado del equipo de laboratorio y el tratamiento apropiado de los residuos generados.
o En caso de que se deje basura, material o reactivos olvidados en las balanzas o en las mesas de trabajo, se sancionará
a todo el grupo (se descontará un punto de la calificación de la práctica, por cada ocasión).
3. DESARROLLO DE LA CLASE
A. Es obligatorio el uso de bata limpia, zapatos cerrados y lentes de protección para la realización de las prácticas y, en general, el
cumplimiento del reglamento de higiene y seguridad (documento anexo).
B. El material que se rompa o dañe, deberá ser repuesto en especie, en un plazo máximo de 15 días. Si al final del semestre algún
alumno adeuda material, no tendrá derecho a obtener su calificación de laboratorio.
C. Cada alumno debe presentarse con el material siguiente: manual de laboratorio impreso (dejar cinco hojas en blanco al final de cada
protocolo, para tomar notas), calculadora con funciones de regresión lineal, tabla periódica y cualquier otro material que sea solicitado
por la profesora.
NO SE PERMITIRÁ LA ENTRADA A LA CLASE SIN EL MATERIAL SOLICITADO.
D. Por equipo.se deberá traer: 1 rollo de toallas de papel de cocina, 1 caja de pañuelos desechables, 1 franela de color gris, 1 resistencia
de tallo corto, 2 celdas de plástico para el espectrofotómetro (se pueden conseguir en el semáforo planta baja, edificio A).
Por grupo: 1 pila para termómetro (357 ELECTRONICS, radioshack), 1 pila alcalina para multímetro Zn/Ag, 1.6 V (DURACELL, 9V
MN1604B1.
Individual: 1 par de guantes de algodón con puntos de neopreno.
E. Está prohibido introducir pipetas o cualquier otro material a los frascos de reactivos.
F. Se debe prestar atención a la profesora en todo el tiempo que dure la clase.
G. Está prohibido dormirse durante la clase.
H. Los alumnos deben participar activa y proactivamente en la clase.
I. No se permite la asistencia de invitados de los alumnos, a menos que sean necesarios para el desarrollo de la clase.
J. Está prohibido el uso de celular (excepto para tomar fotografías de los resultados experimentales para incluirlas en el informe),
audífonos o cualquier otro equipo que distraiga la atención de la clase.
K. Está prohibido grabar la clase.
L. Los alumnos deben abstenerse de realizar tareas de otras asignaturas u otras actividades que no estén relacionadas con el trabajo
experimental del laboratorio de Equilibrio y Cinética.
4. CONDUCTA Y COMPORTAMIENTO DEL GRUPO

A. Los alumnos deben cumplir con lo estipulado en el encuadre.
B. Los alumnos deben dirigirse hacia los compañeros y la profesora con respeto y cordialidad
C. Los alumnos deben abstenerse de decir palabras obscenas u ofensivas.
D. Cualquier problema que se suscite debe ser primero expuesto con claridad y respeto a la profesora para su solución.
E. Los alumnos deben mostrar tolerancia por la opinión o el trabajo diferente.
III. FUENTES DE CONSULTA SUGERIDAS
3
1. Alberty, R., Silbey, R. (1992). Physical Chemistry. John Wiley & Sons Inc., Estados Unidos.
2. Atkins, P. (1991). Fisicoquímica. 3ª edición, Addison Wesley Iberoamericana, España.
3. Burriel, F., Lucena, F., Arribas, S. Hernández, J. (2001). Química Analítica Cualitativa. 18ª edición, Parninfo
Thomson Learning, España.
4. Castellan, G. (1987). Fisicoquímica. 2ª edición, Addison Wesley, Estados Unidos.
5. Chang, R. (1987). Fisicoquímica con Aplicaciones a Sistemas Biológicos. CECSA, México.
6. Chang, R. (1999). Química. 6ª edición, McGraw-Hill, México.
7. Crockford, H., Knight, S. (1989). Fundamentos de Fisicoquímica. Cía. Editorial Continental, España.
8. Frost y Pearson (1971). Kinetics and Mechanisms. John Wiley & Sons Inc., Estados Unidos.
9. Harris, D. (2000). Análisis Químico Cuantitativo, 2ª edición, Reverté, España.
10. Jhonson, R. (1984). Estadística Elemental. Trillas, México.
11. Jiménez Vargas (1975). Fisicoquímica Fisiológica. Editorial Interamericana, España.
12. Kotz, J., Treichel, P. (2003). Química y reactividad química, 5ª edición, Thomson Learning Inc., México.
13. Laidler, K. (1966). Cinética de Reacciones. Editorial Alambra, España.
14. Laidler, K. (1978). Physical Chemistry with Biological Applications. Benjamin/Cummings Pub. Co.,
Inglaterra.
15. Laidler, K. (1995). The World of Physical Chemistry. Oxford University Press, Inglaterra.
16. Laidler, K., Meiser, J. (1997). Fisicoquímica. CECSA, México.
17. Levine, I. (1991). Fisicoquímica. 3ª edición, McGraw Hill, España.
18. Logan, S. (1996). Fundamentos de Cinética Química. Addison Wesley, México.
19. NIOSH. Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional. En:
http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/spanish.htm.
20. NIST (Nacional Institute of Standards and Technology). En: http://www.nist.gov/index.html.
21. Martin, A. (1993). Physical Pharmacy. Physical Chemical Principles in the Pharmaceutical Sciences. Lea &
Febiger, Estados Unidos.
22. Moore, (1986). Fisicoquímica Básica. Prentice Hall, España.
23. Morris, J. (1993). Fisicoquímica para Biólogos. Conceptos Básicos para las Facultades de Medicina,
Farmacia y Biología. Editorial Reverté, S. A., México.
24. Mortimer, R. (1993). Physical Chemistry. Benjamin/Cummings Pub. Co., Estados Unidos.
25. Summerlin, L., Ealy, J. (1988). Chemical Demonstrations: a Sourcebook for Teachers. American Chemical
Society, Estados Unidos.
26. Tinoco, I., Saber, K., Wang, J. (1980). Fisicoquímica. Principios y Aplicaciones en las Ciencias Biológicas.
Prentice Hall, España.
EQUILIBRIO: CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO
4
DETERMINACIÓN DE POTENCIALES TERMODINÁMICOS
Revisar el documento anexo en PDF.
EQUILIBRIO QUÍMICO
5
DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA REACCIÓN DE DISOLUCIÓN-

CRISTALIZACIÓN
I. PROBLEMA
Determinar el valor de la constante de equilibrio para la disolución-cristalización del KNO 3 a temperatura
ambiente. Calcular el valor de ΔG, ΔH y ΔS a estas mismas condiciones.
+ -
KNO3 (s) + H2 O = K (aq) + NO3 (aq
II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos)
III. CUESTIONARIO PREVIO

1. Explicar qué es la solubilidad, describir qué factores la afectan e indicar las unidades en que se expresa.
2. Explicar qué es la constante del producto de solubilidad (Kps).
3. Describir qué relación existe entre la constante de equilibrio y G. Explicar cómo se calcula G de una
reacción a partir de la constante de equilibrio?.
4. A partir de las siguientes entalpías de formación corresponden al nitrato de potasio a 25ºC, calcula la entalpía
de la reacción de disolución:
H f ( kJ/mol )
KNO3 (s) -492.9
+ -251.2
K (aq)
- -206.6
NO3 (aq)
5. A partir de la ecuación de Gibbs-Helmholtz y de la relación entre la constante de equilibrio y G, encontrar

una relación entre la constante de equilibrio y H.
6. Buscar datos de solubilidad del nitrato de potasio a diferentes temperaturas.
IV. ANTECEDENTES
En un sistema en el que puede cambiar la composición, las condiciones de espontaneidad y equilibrio vienen
dadas por las ecuaciones de Gibbs y en el caso más sencillo, que es suponer un sistema cerrado y de una sola
fase, en el que sólo sea posible realizar un trabajo P-V, y que se encuentre en equilibrio térmico y mecánico, la
condición de equilibrio material dada por la expresión:

sistema cerrado, una sola fase, sólo trabajo P-V y en
equilibrio térmico (dT=0) y mecánico (dP=0)
Por simplicidad, para estudiar cómo se alcanza el equilibrio químico vamos a suponer que realizamos la
siguiente reacción:
6
Supongamos que partimos de un sistema en el que se mezclan distintas sustancias químicas y que al hacer la
mezcla, el sistema no está en equilibrio. Supongamos que la cantidad inicial de A es nA0, la de B nB0, y la de C
nB0. Al mezclar dichas sustancias se produce una reacción entre ellas, formándose ciertas cantidades de las
sustancias D y E. Para saber que cantidades de reactivos se han consumido definimos el grado de avance de
la reacción ξ, de modo que cuando a moles de A, b moles de B y c moles de C hayan reaccionado para dar d
moles de D y e moles de E, el grado de avance de la reacción será 1. Por lo tanto en cualquier momento
nosotros podemos calcular el número de moles de cada una de las sustancias.
y de forma general para
Por ejemplo para la sustancia A se aplicaría la ecuación:
cualquiera
De las sustancias que intervienen en la reacción:
Si diferenciamos esta última ecuación, como las cantidades iniciales de reactivos o productos en la mezcla de
reacción, ni0, son constantes y ξi también es constante, se obtiene: . Y sustituyendo esta expresión
en la condición de equilibrio material se obtiene y como debe cumplirse para cualquier valor
infinitesimal de dξ se tiene que:
condición de equilibrio químico en un sistema cerrado,
una sola fase, sólo trabajo P-V y en equilibrio térmico
(dT=0) y mecánico (dP=0)
Por simplicidad, vamos a comenzar por estudiar equilibrios químicos en mezclas de gases ideales.
Para estudiar como se alcanza el equilibrio químico de forma isotérmica en una mezcla de gases ideales,
debemos recordar que el potencial químico de cada uno de los gases que componen la mezcla es:
Equilibrio químico en una mezcla de gases ideales:

Si estudiamos una mezcla reactiva de gases ideales una vez que se ha alcanzado el equilibrio termodinámico,
veremos que debe satisfacerse la condición de equilibrio térmico, la condición de equilibrio mecánico y la
condición de equilibrio químico que viene dada por

una vez alcanzado el equilibrio químico,
Si por ejemplo analizamos la reacción
debe
cumplirse que a una T dada,
Y al reordenar términos,
7
El primer término de la ecuación en realidad es la variación de energía de Gibbs normal para la reacción a
una determinada temperatura, ΔG0 (T), y por estar "fijadas" T y P=1bar, tiene un valor constante. Así la ecuación
anterior se transforma en:
donde al productorio de presiones parciales elevadas
a los correspondientes coeficientes estequiométricos
se le denomina constante de equilibrio normal de
reacción, KP0
Por tanto,
La variación de energía libre normal para la reacción sólo depende de la temperatura (ya que se define a la
presión de 1bar). Por tanto, para una reacción dada entre gases ideales, la constante de equilibrio normal
sólo depende de la temperatura, siendo independiente de de la presión, del volumen y de las cantidades de
reactivos y productos presentes en la mezcla.
Constante de equilibrio en función de las concentraciones

La constante de equilibrio también puede ser expresada en función de las concentraciones de los gases una
vez que el sistema ha alcanzado el equilibrio, para ello se hace uso de la ecuación de estado del gas ideal
PiV=niRT, y como la concentración molar ci de la especie i es ci=ni/V se obtiene que Pi=ciRT
Sustituyendo para la reacción anterior los valores de las presiones parciales de equilibrio de cada uno de los
gases que intervienen en la reacción, la constante de equilibrio en función de las concentraciones se expresa
según la siguiente ecuación:
y dividiendo y multiplicando las concentraciones

0
molares por la cantidad c =1mol/l se obtiene que:
donde (c+d-a-b)=Δn es la variación en el número de

moles de gas, el número de moles de productos menos
el de reactivos
En esta última ecuación, el primer término del miembro de la derecha se conoce como la constante de
equilibrio en función de las concentraciones que llamaremos KC0.
Así la relación entre ambas constantes es:

Puesto que Kp0 sólo depende de la temperatura, la constante KC0 también es función únicamente de la
temperatura.
Discusión cualitativa del equilibrio químico

 La constante de equilibrio normal resulta del producto y cociente de números positivos y por lo tanto es
positiva.
8
 Si la constante es muy grande indica que en el productorio de presiones parciales en el equilibrio, el

numerador debe ser mucho mayor que el denominador, lo que significa que las presiones de equilibrio
de los productos serán mayores que las de los reactivos.
Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura.
Como se ha indicado previamente la constante de equilibrio depende únicamente de la temperatura,
vamos a ver cual es esta relación. Para ello partimos de la ecuación que define la constante de
equilibrio, y tomamos la derivada respecto a la temperatura, lo que nos permite conocer como cambia
dicha constante cuando cambia T :
o lo que es lo mismo:
por otro lado sabemos que: y si derivamos esta ecuación con respecto a T
. Además como de donde se deduce que
o bien , lo que llevado a la ecuación que nos da la variación del LnKp con la T
implica que
Al reordenar términos se obtiene la siguiente ecuación: conocida como ecuación de Van't

Hoff
Esta expresión permite conocer la constante de equilibrio a una temperatura T 2 una vez que conocemos el valor
de dicha constante a la temperatura T 1, para ello basta con realizar la integral entre las temperaturas
mencionadas
Para poder resolver la integral del segundo miembro es necesario saber como varía la entalpía normal de
reacción con la temperatura. En reacciones en fase gaseosa, y si las temperaturas no son muy diferentes, en
primera aproximación podemos considerar que la entalpía de la reacción es independiente de la temperatura,
por lo que la ecuación de Van't Hoff integrada será:
9
V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS

1 Probeta graduada de 50 mL. con base de plástico
1Termómetro digital
1 Bureta
1 Soporte
1 Baño maría ( Vaso de precipitados de 600 mL, tela de asbesto, tripie y mechero o resistencia
eléctrica de calentamiento)
KNO3 (R.A.)
Agua destilada
VI. PROCEDIMIENTO
1. Pesar 4 g de nitrato de potasio y transferirlos a una probeta graduada de 25 mL.

2. Añadir con una bureta 3 mL de agua destilada y calentar la probeta a baño María hasta que se disuelva el
nitrato de potasio.
3. Quitar la probeta del baño e introducir un termómetro.
4. Dejar enfriar la disolución, agitando lentamente, hasta observar la precipitación de los primeros cristales. En
ese momento, registrar la temperatura. Inmediatamente después, retirar el termómetro y anotar el volumen
de la disolución. Se va a suponer que a esta temperatura el sistema está en equilibrio y se puede calcular la
concentración de los iones al equilibrio.
5. Repetir el procedimiento (puntos 2 a 4) tantas veces como sea neceario, añadiendo 1 mL de agua cada vez,
hasta que la temperatura de cristalización sea cercana a la temperatura ambiente.
6. Anotar todos los resultados en la tabla de registro de datos.
10
VII. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

1. Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la tabla 1.
Tabla 1. Datos experimentales para la reacción de disolución del nitrato de potasio.

Masa de KNO3 = _______________
No. Evento n KNO3 vol. de agua vol. total de temperatura temperatura
(mol) agregado (mL) solución a la (ºC) (K)
temperatura de
cristalización (mL)
1 3
2 4
3 5
4 6
5 7
6 8
7 9
2. Calcular la constante de equilibrio y ΔG a cada una de las temperaturas de trabajo. Registrar los resultados
en la tabla 2.
TABLA 2. Constante de equilibrio del producto de solubilidad del nitrato de potasio y energía de Gibbs a
diferentes temperaturas.
No. V total T 1/T solubilidad G= G=
-1
Evento disolución (K) (K ) (s) Kps ln Kps — R T ln Kps H —TS
(mL) (mol/L ) (J/mol ) (J/mol )
7
6
5
4
3
2
1
3. Algoritmo de cálculo.
a. Calcular la concentración de los iones (solubilidad) para cada evento. [K+] = [NO3] = s.
b. Calcular la constante de equilibrio (Kps).
11
c. Calcular G a partir de la constante de equilibrio para cada temperatura. Utilizar las ecuaciones:
G= — R T ln Kps
G= H —TS
4. Elaboración de gráficas.
Construir la gráfica de la ecuación de van’t Hoff y realizar un análisis de regresión lineal para obtener la
ecuación de la recta correspondiente.
VIII. ANÁLISIS Y DISCUSIÒN DE RESULTADOS

1. Calcular la pendiente y el coeficiente de correlación de la gráfica de la ecuación de van’t Hoff y. Explicar qué
representa la pendiente y qué unidades tiene.
12
2. Calcular la entalpía de la reacción de la disolución a partir de la pendiente de la gráfica de la ecuación de

van’t Hoff
3. Comparar el valor delH obtenido experimentalmente con el teórico calculado a 25°C (calculado en el
cuestionario previo) y determinar el porcentaje de error.
4. Comparar los valores de energía de Gibbs a partir de las ecuaciones G= — R T ln Kps y G= H —TS.
Explicar si hay diferencias significativas entre ellos.
13
5. Calcular S a cada temperatura a partir de los valores deG (obtenidos con G= — R T ln Kps) y H
calculados. Registrar los resultados en la tabla 3 y explica si la para esta reacción, este potencial cambia
significativamente en el intervalo de temperaturas en las que se trabajó.
TABLA 3. Entropía de la reacción de disolución del nitrato de potasio a diferentes temperaturas.

No. Evento T (K) S (J/mol K)
7
6
5
4
3
2
1
6. A partir de los resultados obtenidos para el G, H y S, discutir y contestar las s preguntas siguientes
a) ¿Es el proceso de disolver KNO3 en agua espontáneo a todas las temperaturas estudiadas?
b) ¿Es una reacción que libera energía o que requiere energía?
14
c) ¿Es el valor de S consistente con el cambio de desorden esperado para esta reacción?
IX. CONCLUSIONES (los alumnos deben plantearlas; recordar que las conclusiones se basan en los
objetivos)
X. REFERENCIAS
1. Chang, R. (1987). Fisicoquímica con Aplicaciones a Sistemas Biológicos. CECSA, México; p. 258-260.
2. Silberman, R. (1996). Solublilty and thermodynamics. An introductory experiment. Journal of Chemical
Education 73 (5), 426-427.
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
PRESIÓN DE VAPOR Y ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN DEL AGUA
I. PROBLEMA
Determinar la entalpía de vaporización del agua.

1. Describir a qué se refieren los equilibrios físicos y qué características termodinámicas los definen (hacer
énfasis en el potencial químico).
2. Indicar cuál es la diferencia entre un gas y un vapor.
15
3. Explicar los conceptos de componente y fase.

4. Explicar qué es la presión de vapor, en qué unidades se expresa y cuáles son los factores que la afectan.
5. Señalar qué es la entalpía de vaporización, en qué unidades se expresa y cuáles son los factores que la
afectan.
6. Investigar qué utilidad tiene la ecuación de Clausius-Clapeyron y explicar el significado de los términos que
aparecen en ella.
7. Representar gráficamente la ecuación de Clausius-Clapeyron, indicando a qué corresponde el valor de la
pendiente (y sus unidades) y el de la ordenada al origen.
8. Investigar el valor de la entalpía de vaporización del agua.
9. Explicar la ley de Charles de los gases.
10. Explicar la ley de Dalton de las presiones parciales.
11. Explicar cómo se define la fracción mol de un componente en función de volúmenes y presiones.
IV. ANTECEDENTES
Las moléculas de un líquido pueden escapar de la superficie del mismo si poseen energía cinética suficiente
para vencer las fuerzas de atracción intermoleculares. En un recipiente abierto, cuando ocurre la vaporización,
el vapor se aleja del líquido y se dispersa. En un recipiente cerrado también tiene lugar continuamente el paso
de moléculas de la fase líquida a la fase vapor, pero al aumentar el número de moléculas en la fase vapor
aumenta la probabilidad que algunas moléculas choquen con la superficie del líquido y queden retenidas ahí. En
algún momento, la velocidad con que las moléculas escapan, se hará igual a la velocidad con que las moléculas
regresan al líquido. La condición en que dos procesos opuestos ocurren simultáneamente con la misma rapidez
se denomina equilibrio dinámico.
Un líquido y su vapor están en equilibrio cuando la evaporación y la condensación ocurren con la misma
rapidez. La presión de vapor de un líquido es la presión ejercida por la fase vapor en equilibrio con la fase
líquida a una determinada temperatura.
En el caso de la presión de vapor de un líquido A, el sistema puede ser representado en la forma siguiente: A (l)
 A (g) (1), donde la sustancia A puede encontrarse en fase vapor (v) o líquida (l). El estado del sistema
depende de la temperatura T y para un sistema cerrado, la presión de vapor es una función creciente de T.
Ya que el sistema permanece en equilibrio a una cierta presión y temperatura, el proceso representado por la
ecuación (1) debe ocurrir sin variación de la energía libre de Gibbs, por lo que podemos escribir:
(2).
Con el objeto de obtener la relación que existe entre la presión de vapor y la temperatura, impongamos al
sistema una variación virtual reversible, o sea, observemos lo que sucede si la presión experimenta una
variación dP y la temperatura un dT manteniendo al sistema en equilibrio. Para que esto suceda en el nuevo
estado debe cumplirse también la ecuación (2) lo que sólo es posible si se cumple durante el cambio virtual:
(3).
16
Ya que el sistema es cerrado, se cumple en general para la energía libre la expresión: (4),
donde V es el volumen del sistema de n moles y S la entropía. Por lo tanto, y considerando las ecuaciones (3) y
(4) se obtiene: (5).
Sin embargo, de termodinámica se sabe que: (6), donde H es la entalpía y,

por lo tanto, Hv = H(g) – H(l) es la entalpía de vaporización. Esta última es a su vez, el calor del proceso, ya que
éste es isobárico. De las ecuaciones (5) y (6) es posible escribir: (7),

denominada ecuación de Clapeyron.
Puesto que una de las fases es gas (ideal, por simplicidad) y la otra líquida, con volúmenes muy diferentes entre
sí, la ecuación (7) puede escribirse de la forma:
(8)
Esta ecuación es denominada de Clausius-Clapeyron y permite determinar Hv si se dispone de un conjunto de
valores de la presión de vapor en el equilibrio obtenida a diferentes temperaturas (García, 2006).

1 Probeta de 50 o 100 mL 1 Mechero 1 Tela de alambre
1 Vaso de precipitados de 1 L 1 Agitador de vidrio 1 Caja de cerillos
1 Termómetro 1 Tripie 1 Charola de plástico
Sal de grano Hielo Agua destilada
VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Llenar con agua una probeta de 50 o 100 mL con agua destilada hasta 2/3 partes de su altura.
2. Cubrir la parte superior de la probeta con un dedo, invertirla e introducirla rápidamente dentro de un vaso de
precipitados de capacidad adecuada lleno de agua destilada. Dentro de la probeta debe quedar atrapado un
volumen de aire de aproximadamente una quinta parte de su capacidad.
3. En caso necesario agregar más agua al vaso de precipitados para asegurarse que el aire atrapado en la
probeta se encuentre totalmente rodeado de agua.
4. Colocar el vaso de precipitados con la probeta en una charola que contenga una mezcla de hielo, agua y sal
y enfriar hasta alcanzar una temperatura entre 5ºC y 0ºC. En ese momento registrar el volumen del aire y la
temperatura.
5. Colocar el vaso de precipitados con la probeta sobre un tripié y calentar lentamente el sistema con un
mechero, agitando constantemente con una varilla de vidrio.
6. Permitir que el sistema se enfríe, registrando la temperatura correspondiente a cada disminución de 1 mL del
volumen de gas contenido en la probeta. Obtener todas las medidas que sean posibles.
7. Registrar el valor de la presión atmosférica del lugar de trabajo.
17

1. Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la tabla 1.
a. Determinar el volumen que ocupa el aire a cada una de las temperaturas de trabajo, aplicando la ley de
Charles. Registrar los resultados en la tabla 1.
b. Determinar, por diferencia entre el volumen experimental y volumen del aire calculado en el inciso ( a), el
volumen que ocupa el vapor de agua dentro de la probeta, a cada una de las temperaturas registradas. Anotar
los resultados en la tabla 1.
c. Calcular la presión parcial del aire y la presión de vapor del agua, a partir de los valores de fracción mol de
los componentes y de la presión total del sistema. Registrar los resultados en la tabla 1.
d. Calcular el logaritmo natural de la presión de vapor y el inverso de la temperatura absoluta. Registrar los
datos en la tabla 1.
TABLA 1. Datos experimentales y calculados para la determinación de la presión de vapor del agua en la
Ciudad de México.
Tinicial aire_______ ºC Vinicial aire ___________ mL Presión atmosférica ___586
mmHg___
Evento T Vexperimental T Vaire Vvapor Pparcialaire Pvapagua 1/T ln
(°C) (mL) (K) calculado calculado (mmHg) (mmHg) (K -1) Pvap
(mL) (mL)
18
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
a. Trazar la gráfica de presión de vapor (mm Hg) en función de la temperatura absoluta (gráfica 1).
b. Trazar la gráfica de ln presión de vapor (mm Hg) en función del inverso de la temperatura absoluta ( gráfica
2).
c. Trazar la gráfica de volumen experimental y volumen de aire (mL) en función de la temperatura (gráfica 3).
VIII. ANÁLISIS Y DISCUSIÒN DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla)

Para llevar a cabo el análisis y la discusión de los resultados, se puede reflexionar sobre las preguntas
siguientes, además de todos los puntos que los alumnos consideren importantes mencionar:
1. Indicar qué gases se encuentran confinados en la parte superior de la probeta a lo largo del experimento.
2. Señalar cuál es el gas dentro de la probeta cuando la temperatura es de 0°C y explicar cuál es la utilidad de
esa determinación.
19
3. Explicar qué tipo de relación existe entre la presión de vapor y la temperatura, de acuerdo al comportamiento
que se observa en la gráfica 1.
4. Analizar qué tipo de relación se presenta entre el logaritmo natural de la presión de vapor del agua y el
inverso de la temperatura absoluta (gráfica 2). Expresar la ecuación que describe el comportamiento de estos
datos.
5. Explicar qué información proporciona la pendiente de la ecuación establecida en el punto ( 4) e indicar sus
unidades.
6. Calcular la entalpía de vaporización del agua a partir de la pendiente del gráfica 2.
7. Comparar el valor de la entalpía calculada a partir de los datos experimentales con el reportado en la
literatura y calcular el por ciento de error. En caso de existir alguna diferencia, explicar a qué puede deberse.
8. Explicar qué tipo de relación existe entre el volumen y la temperatura, de acuerdo al comportamiento que se
observa en la gráfica 3.
IX. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas)

Recordar que las conclusiones se basan en los objetivos.
X. REFERENCIAS CONSULTADAS
García, A. (2006). Medida de la presión de vapor del agua. Obtenido el 6 de febrero de 2007 en
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/vapor1/vapor1.htm#La%20ecuación%20de%20Clasius-
Clapeyron.
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO-VAPOR
CONSTRUCCIÓN DE UN DIAGRAMA DE FASES
I. PROBLEMA
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos experimentales, calculados y obtenidos de la
literatura.

1. Expresar la regla de las fases de Gibbs y explicar qué información proporciona en la construcción de un
diagrama de fases.
2. Explicar el concepto de grado de libertad.
3. Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar el significado de los términos que
aparecen en ellas y explicar en qué casos de equilibrio de fases se aplica cada una.
20
4. Explicar qué representa el punto triple en un diagrama de fases. Proporcionar dos ejemplos.
5. Definir los términos siguientes: temperatura de fusión, temperatura de ebullición, temperatura crítica, presión
crítica, entalpía de fusión, entalpía de vaporización.
6. Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano: temperatura de fusión normal, temperatura
de ebullición normal, temperatura crítica, presión crítica, entalpía de fusión, entalpía de vaporización.
IV. ANTECEDENTES
EQUILIBRIO DE FASES. Cualquier sistema evoluciona de forma espontánea hasta alcanzar el equilibrio y es
posible determinar si un sistema está en equilibrio con su entorno si la S universo o si las funciones de estado del
sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso contrario, analizando como variarían estas
funciones de estado se puede determinar en que sentido evolucionará el sistema, para lo cual se emplean las
ecuaciones de Gibbs.
Así, la condición de equilibrio material en un sistema compuesto por varias fases y especies es ,
condición que se cumple cuando no hay cambios macroscópicos en la composición del sistema, ni transporte
de materia de una fase a otra del sistema (UAM, 2006).
¿Como se alcanza el equilibrio material entre fases? Supongamos que tenemos dos fases en equilibrio
térmico y mecánico, y que ambas fases contienen el componente i. Si una cantidad dni moles de sustancia
fluyen espontáneamente de la fase α a la fase β, debe ser porque con ese flujo, G se minimiza:
, lo que aplicado a un sistema en equilibrio térmico y mecánico
constituido por dos fases se reduce a: . Como, por otra parte, el flujo de ni moles entre las
fases implica que , se tiene que:

Como dni se ha definido como un valor positivo (cantidad de moles de sustancia i que llegan a la fase β), el flujo
de materia se debe a que , alcanzándose el equilibrio material cuando los potenciales químicos de la
sustancia son iguales en las dos fases: , por lo que se puede decir: en un sistema cerrado en equilibrio
termodinámico, el potencial químico de un componente dado es el mismo en todas las fases en las que el
componente está presente (UAM, 2006).
REGLA DE LAS FASES. Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas
especies químicas se debe conocer el número de variables intensivas independientes que definen el sistema.
Para conocer este número se aplica la regla de las fases: L= C – F + 2; donde L es número de variables
intensivas independientes (grados de libertad), C el número de componentes químicos del sistema y F el
número de fases presentes en el sistema (UAM, 2006).
21
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones químicas (r), entonces el número de variables
intensivas independientes se reduce en el número de reacciones que ocurren y la regla de las fases se
transforma en: L= C – F + – r. Pero además si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometría o de
conservación de la electroneutralidad del sistema, el número de variables intensivas independientes se reduce
en un número a correspondiente a estas relaciones. La regla de las fases con todas estas restricciones queda
definida por la siguiente ecuación: L= C – F + – r – a (UAM, 2006). DIAGRAMA DE FASES PARA SISTEMAS
DE UN COMPONENTE. Se puede representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una
sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presión-temperatura. Este diagrama se
denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una sustancia pura se muestra en la figura
1:
Figura 1. Representación de un diagrama de fases.
V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS.

1 Manómetro de mercurio 1 Matraz bola 1 L con tapón trihoradado
1 Bomba de vacío 2 varillas de vidrio
1 Sistema de destilación fraccionada o simple 2 Mangueras de látex
1 Termómetro de mercurio de 1 a 101 °C 1 Soporte universal con pinza
Tubo de ensaye de 12 x 150 mm ó 15 mL con 1 Recipiente para baño de hielo
tapón y termómetro Hielo
1 hielera de unicel de 10 L Sal de cocina en grano
1 Tubo de ensaye de 12 x 150 mm (15 mL) con Ciclohexano
tapón
22
A. Determinación del punto triple

1. Colocar en un matraz bola aproximadamente 200 mL de ciclohexano e introducir un tapón al que se
encuentren adaptados un termómetro y dos mangueras de látex. Conectar una de las mangueras a una bomba
de vacío y la otra a un manómetro de mercurio (ver figura 2).
termómetro
vacío
60 cm
manómetro
Mezcla hexano
frigorífica
Figura 2. Equipo para la determinación de los equilibrios líquido-sólido-vapor.
2. Determinar la presión manométrica y la temperatura antes de accionar la bomba de vacío.

3. Introducir el matraz dentro de un baño formado por hielo, agua y sal (mezcla frigorífica) y accionar la bomba.
Registrar todos los valores posibles de presión y temperatura en que se presenten los equilibrios líquido-vapor,
líquido-sólido-vapor y líquido-sólido (en este último caso, registrar datos inclusive por debajo de 0 ° C).
B. Punto de ebullición a 586 mmHg
Instalar un sistema de destilación como el que se muestra en la figura 3 y determinar la temperatura de
ebullición a la presión atmosférica.
C. Punto de fusión a la presión a 586 mmHg

En un tubo de ensayo se ponen 10 mL de ciclohexano, se introduce un termómetro y todo esto a su vez a un
baño de hielo con sal. Se determina la temperatura para el equilibrio líquido sólido a la presión del lugar. Se
recomienda realizar una curva de enfriamiento (gráfica de T/ oC vs. t /min)
23

1. Completar la tabla 1 con los datos experimentales, reportados y calculados.
Tabla 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes transiciones de fase.
A. Equilibrio Líquido-Vapor
P mmHg T oC Propiedad
Literatura Literatura Punto crítico
900 Calculado Punto de ebullición l a 900 mmHg
760 Literatura Punto de ebullición normal
700 Calculado Punto de ebullición a 700 mmHg
586 Dato experimental Punto de ebullición a 586 mmHg
Dato experimental Dato experimental Punto triple
Entalpía de vaporización (ΔHv) de la literatura _____________ J mol-1
B. Equilibrio Sólido-Vapor
Dato experimental Dato experimental Punto Triple
Calculada 5 Sublimación
Calculada -5 Sublimación
Entalpía de sublimación (ΔHs) calculada a partir de valores de la literatura de
ΔHf y ΔHv ______________ J mol-1
C. Equilibrio Sólido-Líquido
900 Calculada Punto de fusión a 900 mmHg
Literatura Literatura Punto de fusión normal
586 Dato experimental Punto de fusión a 586 mmHg
24

Dato experimental Dato experimental Punto triple
Entalpía de fusión (ΔHf) de la literatura _____________ J mol-1
2. Algoritmo del cálculo

a. EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR. Calcular temperaturas de ebullición (T 2) a las presiones especificadas en la
tabla 1 (P2), usando la ecuación de Clausius-Clapeyron y utilizando como condiciones iniciales (T 1, P1), el punto
de ebullición normal y la entalpía de vaporización de la literatura.
25
b. EQUILIBRIO SÓLIDO-VAPOR. Calcular las presiones (P2) a las temperaturas especificadas en la tabla 1
(T2), usando la ecuación de Clausius-Clapeyron y utilizando como condiciones iniciales (T 1, P1), el punto de
triple determinado experimentalmente y la entalpía de sublimación calculada a partir de los valores de la
literatura de ΔHf y ΔHv.
26
c. EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO. Calcular las presiones (P2) a las temperaturas especificadas en la tabla 1
(T2), usando la ecuación de Clapeyron y utilizando como condiciones iniciales (T 1, P1), el punto de fusión normal
y la entalpía de fusión de la literatura. Las densidades de las fases sólida y líquida son 0.842 g/cm 3 y 0.7918
g/cm3, respectivamente. El factor de conversión de energía en Joules a L • atm es: 1 J = 9.87 x -3
L • atm.
27
Con los datos registrados en la tabla 1 trazar el diagrama de fases para el ciclohexano utilizar la presión
(mmHg) y la temperatura en K.

Para llevar a cabo el análisis y discusión de resultados, se puede reflexionar sobre las preguntas siguientes,
además de todos los puntos que los alumnos consideren importantes mencionar.
1. Explicar qué significan las líneas obtenidas en el diagrama de fases
2. Calcular el número de grados de libertad en las diferentes regiones del diagrama de fases del ciclohexano
(áreas abiertas, sobre las líneas y punto triple) y explicar su significado.
3. Especificar qué cambios de fase involucran valores positivos de entalpía y cuáles negativos.
4. Explicar en qué equilibrios de fase se utilizó la ecuación de Clapeyron y en cuáles la de Clausius-Clapeyron.
IX. CONCLUSIONES (recordar que las conclusiones se basan en los objetivos)
X. REFERENCIAS CONSULTADAS.
UAM (2006). Fundamentos de termodinámica. Obtenido el 18 de agosto de 2006 en:
http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php.
28
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES DE NO ELECTROLITOS Y ELECTROLITOS
I. PROBLEMAS
a. Calcular la constante crioscópica del agua a partir del estudio de disoluciones de no electrolitos.
b. Determinar el factor de van’t Hoff para diferentes electrolitos.
II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos).

1. Explicar los conceptos de soluto, disolvente, disolución.
2. Explicar que es una disolución ideal de: (a) un no electrolito y (b) un electrolito fuerte.
3. Indicar cuáles son las propiedades coligativas de las disoluciones y explicar cómo se originan desde el punto
de vista termodinámico.
4. Investigar qué diferencia existe entre las propiedades coligativas de disoluciones de no electrolitos y de
electrolitos.
5. Explicar qué es la constante crioscópica, qué información proporciona y de qué factores depende.
6. Explicar qué es el factor de van’t Hoff., qué información proporciona y de qué factores depende.
7. Definir el término molalidad e indicar qué unidades tiene.
8. Explicar por qué en experimentos relacionados con crioscopia se utiliza molalidad (m) para expresar la
concentración y no molaridad (M) o normalidad (N).
9. Explicar que es una curva de enfriamiento y qué información proporciona.
10. Calcular la cantidad de (a) urea, (b) glucosa, (c) cloruro de potasio, (d) cloruro de calcio que se requiere
para preparar disoluciones de las concentraciones siguientes 1.00, 0.75, 0.50y 0.25 m (considerar que se
requiere utilizar 25 mL de agua).
11. Investigar en la literatura la constante crioscópica del agua y el factor de van’t Hoff para el cloruro de potasio
y para el cloruro de calcio.
29
IV. ANTECEDENTES
Algunas propiedades físicas de las disoluciones difieren marcadamente de las del disolvente puro. Por ejemplo,
el agua pura se congela a 0°C, pero las disoluciones acuosas se congelan a temperaturas más bajas. Se añade
etilenglicol al agua del radiador de los automóviles como anticongelante, para bajar el punto de congelación de
la disolución. Esto también hace que el punto de ebullición de la disolución se eleve por encima del agua pura,
lo que permite el funcionamiento del motor a temperaturas más altas (Brown, 1997).
El abatimiento del punto de congelación y la elevación del punto de ebullición son ejemplos de propiedades
físicas de las disoluciones que dependen de la cantidad de partículas de soluto. Tales propiedades se
denominan propiedades coligativas (coligativo significa que depende del efecto colectivo del número de
partículas de soluto). Además del abatimiento del punto de fusión y la elevación del punto de ebullición, hay
otras dos propiedades coligativas: la reducción de la presión de vapor y la presión osmótica (Brown, 1997).

Espátula chica 1 Embudos chicos 2
Balanza analítica 1 Matraz volumétrico 25 mL 2
Vaso de precipitados 100 mL 6 Tubos de ensayo medianos 6
Bureta 50 mL 1 Termómetro hasta –10°C 2
Soporte universal 1 Piseta 1
Pinzas dobles para bureta 1 Vasos de unicel 2
Vaso de precipitados 50 mL 1
Agua destilada Cloruro de potasio Glucosa Hielo

Urea Cloruro de calcio Sal fina o gruesa

1. Preparar las disoluciones de urea, glucosa, cloruro de potasio y cloruro de calcio, a concentraciones 1.00,
0.75, 0.50y 0.25 m.
2. Colocar aproximadamente 5 mL de agua en un tubo de ensayo.
3. Introducir el tubo de ensayo en un vaso de unicel (también se puede usar un vaso de precipitados de 500 mL)
que contenga una mezcla de hielo, agua y sal.
4. Registrar la temperatura de cada sistema cada 30 segundos, hasta obtener una temperatura constante.
5. Repetir el procedimiento desde el punto (2) hasta el punto (4), pero utilizando las disoluciones indicadas en el
punto (1).

PRIMERA PARTE: DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE CRIOSCÓPICA DEL AGUA
1. Registrar los datos obtenidos para los sistemas conformados por los no electrolitos en la tabla 1.
30
TABLA 1. Datos de temperatura a diferentes tiempos para disoluciones de no electrolitos.

Temperatura (°C)
Sistema H2O Disoluciones acuosas de NH2CONH2 Disoluciones acuosas de C6H12O6
tiempo
(min) 0.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
12.5
13.0
13.5
14.0
2. Construir las curvas de enfriamiento para cada sistema incluido en la tabla 1 y determinar la temperatura de
congelación. Registrar los datos en la tabla 2.
31
Calcular la disminución de la temperatura de congelación para las disoluciones de no electrolitos y registrar los
TABLA 2. Valores de la temperatura de congelación y de la disminución de la temperatura de congelación del

agua y de las disoluciones de urea y glucosa.
Tf H2O _________ °C Tf H2O _________ °C

Sistema Disoluciones acuosas de NH2CONH2 Disoluciones acuosas de C6H12O6
Concentración
(m) 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m
Tf (°C)
Tf (°C)
Trazar, en un mismo papel, la gráfica de disminución de la temperatura de congelación (ΔTc) en función de la
concentración de urea y de glucosa, utilizando los datos de la tabla 2 (gráficas 1a y 1b).
SEGUNDA PARTE: DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE VAN’T HOFF PARA EL CLORURO DE POTASIO Y
EL CLORURO DE CALCIO.
1. Registrar los datos obtenidos para los sistemas conformados por los electrolitos en la tabla 3.
TABLA 3. Datos de temperatura a diferentes tiempos para disoluciones de electrolitos.

Temperatura (°C)
Sistema H2O Disoluciones acuosas de KCl Disoluciones acuosas de CaCl2
tiempo
(min) 0.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m
32
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
12.5
13.0
13.5
14.0
2. Construir las curvas de enfriamiento para cada sistema incluido en la tabla 3 y determinar la temperatura de
congelación. Registrar los datos en la tabla 4.
Calcular la disminución de la temperatura de congelación para las disoluciones de electrolitos y registrar los
TABLA 4. Valores de la temperatura de congelación y de la disminución de la temperatura de congelación del

agua y de las disoluciones de cloruro de potasio y cloruro de calcio.
33
Tf H2O _________ °C Tf H2O _________ °C

Sistema Disoluciones acuosas de KCl Disoluciones acuosas de CaCl2
Concentración
(m) 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m
Tf (°C)
Tf (°C)
Trazar, en un mismo papel para los dos electrolitos, la gráfica de disminución de la temperatura de congelación
(ΔTc) en función de Kc m (gráficas 2a y 2b) (usar el valor de Kc de la literatura).

Para llevar a cabo el análisis y la discusión de los resultados, se puede reflexionar sobre las preguntas
siguientes, además de todos los puntos que los alumnos consideren importantes mencionar:
1. Explicar qué ocurre en los sistemas objeto de estudio cuando la temperatura permanece constante.
2. Explicar el comportamiento de las gráficas de la disminución de la temperatura de congelación en función de
la concentración de urea y de glucosa y proponer las ecuaciones que la describan.
3. Calcular el valor de las pendientes de las gráficas (1a y 1b), analizar sus unidades y explicar que representa
este dato.
4. Comparar los valores obtenidos en el punto (3) con el reportado en la literatura y calcular el porcentaje de
error.
5. Analizar las gráficas 2a y 2b y proponer las ecuaciones que las describan, explicando cuál es el significado de
cada uno de los términos.
6. Comparar los valores del factor de van’t Hoff obtenidos para cada electrolito con los teóricos y explicar a qué
se deben las diferencias encontradas.
7. Explicar por qué no se determinó el valor del factor de van’t Hoff para las disoluciones de urea y de glucosa.
8. Anotar en la tabla 5 los datos de variación de la temperatura de congelación de las disoluciones en función de
la concentración, de acuerdo a los datos incluidos en las tablas 2 y 4. Explicar el comportamiento observado
(proponer a qué se pueden deber las diferencias que se observan en la disminución de la temperatura de
congelación de las disoluciones de urea y glucosa para la una misma concentración; indicar a qué se pueden
deber las diferencias observadas en la disminución de la temperatura de congelación de las disoluciones de
cloruro de potasio y cloruro de calcio para una misma concentración; señalar a qué se deben las diferencias que
se observan en la disminución de la temperatura de congelación de las disoluciones de no electrolitos y de
electrolitos para una misma concentración.
Tabla 5. Comparación de la disminución de la temperatura de congelación para las disoluciones de

electrolitos y no electrolitos, a diferentes concentraciones.
Concentración Tf NH2CONH2 Tf C6H12O6 Tf KCl Tf CaCl2
34
(m) (°C) (°C) (°C) (°C)

1.0
0.75
0.50
0.25
IX. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas).
X. BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
1. Brown, T., LeMay, E., Brusten, B. (1997). Química. La Ciencia Central. 7ª edición, Pearson Educación,
México; p. 458-478.
FUNDAMENTOS DE ESPECTROFOTOMETRÍA
I. PROBLEMA
Obtener la ecuación de una recta que describa la dependencia de la absorbencia de ferricianuro de potasio con
su concentración.
II. OBJETIVO GENERAL

Comprender y aplicar los fundamentos de la espectrofotometría y las variables involucradas en la ley de
Lambert- Beer para la determinación de concentraciones en soluciones.

1. Investigar cuál es el fundamento de la espectrofotometría y la ley de Lambert-Beer.
2. Explicar qué es una curva patrón.
3. Realizar los cálculos para preparar (a) 50 mL de ferricianuro de potasio 0.0025 M; (b) 50 mL de ácido nítrico
0.1 M.
IV. ANTECEDENTES
35
La espectroscopia UV-Visible estudia el fenómeno de absorción de la radiación UV-Visible de moléculas

orgánicas e inorgánicas. La región ultravioleta del espectro electromagnético se encuentra entre 0.6 y 380 nm.
Esta región se divide por razones prácticas de la región del ultravioleta “cercano o de cuarzo” que comprende el
intervalo de 190 a 380 nm (región en la que el aire y el cuarzo son transparentes); y en ultravioleta “lejano o de
vacío” que va de 0.6 a 190 nm. El ultravioleta lejano requiere técnicas especiales, ya que el aire que se
encuentra en el trayecto óptico absorbe intensamente en esta región, por tal razón no es útil desde un punto de
vista práctico.
La región visible, a la que es sensible el ojo humano, se localiza entre los 380 y 780 nm.
U.V lejano  U.V cercano  Visible
0.6 – 190 nm 190 – 380 nm 380 – 780 nm
La absorción de la radiación ultravioleta o visible por moléculas orgánicas e inorgánicas, generalmente se

produce por la excitación de los electrones de enlace, por lo tanto, la longitud de onda de los máximos de
absorción se puede relacionar con los enlaces de las especies absorbentes.
Se emplean diversas técnicas para seguir la concentración de un reactivo o producto durante una reacción. Los
métodos espectroscópicos se basan en la capacidad de las sustancias de absorber (o emitir) radiación
electromagnética.
La figura 1 muestra los componentes básicos de un espectrofotómetro. El aparato detecta la cantidad de luz
transmitida a través de la solución en la celda y la compara con la que se transmite a través de una solución de
referencia denominada “blanco”. La lectura en la escala ya está convertida en absorbencia.
La transmitancia de la muestra se define como la fracción de la radiación incidente transmitida por la misma
( T=P/P0 ). La disminución de la potencia de la radiación depende de la concentración del absorbente y de la
longitud del camino recorrido por el haz. Estas relaciones se recogen en la Ley de Lambert-Beer-Bourger:
A = log ( P/P0 )=   b  c
ABSORBENCIA =  bc
36
A = -log T
que establece una relación lineal entre la absorbencia y la concentración, donde:
.- es la constante de proporcionalidad llamada coeficiente de absorción molar, absortividad molar o

coeficiente de extinción (M-1 cm-1). Es la característica de una sustancia que nos dice cuánta luz
absorbe a una longitud de onda determinada.
b.- es el paso óptico, anchura de la celda que contiene la muestra (cm).
c.- es la concentración de la especie de la cual estamos midiendo la absorbencia (M).
La ecuación mencionada es el fundamento de la espectrofotometría. La ley de Lambert-Beer Bourger se

cumple para una radiación monocromática que atraviesa una disolución diluida ( 0.01M), cuando la especie
absorbente no participa en un equilibrio que dependa de su concentración.
Instrumentación. Todo espectrofotómetro cuenta con los siguientes elementos:

Fuente de luz  selector de longitud de onda (monocromador)  Celda  detector  escala de medida.
 Fuente de luz: un filamento de volframio que funciona mediante una fuente de alimentación estabilizada
proporcionando una radiación de intensidad constante el tiempo suficiente para asegurar una buena
reproducibilidad de las lecturas de absorbancia.
 Selector de longitud de onda: se trata de una sencilla red de difracción, que permite separar la longitud de
onda que queramos en este caso = 350 nm. Que es la longitud de onda a la que vamos a medir la absorbencia
del compuesto.
Tras seleccionar la longitud de onda la radiación pasa a través de un controlador de luz, que consiste en una
abertura en forma de V que se introduce o saca del haz para controlar la intensidad de luz que incide en la
fotocelda.
 Celda: Que contiene a la solución generalmente hecha de un material transparente que no absorbe la luz. Su
longitud y capacidad varía según el equipo y diseño. Las hay de paredes cilíndricas o planas.
 Detector: a este llega la radiación tras pasar por un filtro y por la muestra. Se trata de un foto tubo de medida.
Se basa en el efecto fotoeléctrico de los metales que al irradiarlos generan electrones.
 Escala de medida: La señal eléctrica del detector una vez amplificada se registra bien en una escala
analógica o en una pantalla digital que proporcionan los valores de transmitancia y/o absorbencia.

Vaso de precipitados 250 mL 6 Soporte universal 1
Cronómetro 2 Pinzas de tres dedos con nuez 1
Celdas de vidrio 2 Espectrofotómetro 1
Piseta 1 Balanza analítica 1
Termómetro 1 Espátula de aluminio 1
Bureta 50 mL 1 Matraz volumétrico 100 mL 1
Matraz volumétrico 25 mL 2
Agua destilada Vitamina C Ácido nítrico Ferricianuro de potasio
37

1. Calibrar el espectrofotómetro de acuerdo a las instrucciones proporcionadas por la profesora. Utilizar agua
destilada como blanco.
2. Preparar una curva patrón de ferricianuro de potasio (FC):
a. Colocar los volúmenes siguientes de FC 0.0025 M y de HNO 3 0.1 M en matraces volumétricos de
25 mL y llevar al aforo con agua destilada.
Mezcla FC HNO3 Aforo final con H2O
0.0025 M (mL) 0.1 M (mL) (mL)
1 1.0 2.5 25
2 2.0 2.5 25
3 3.0 2.5 25
4 4.0 2.5 25
5 5.0 2.5 25
6 6.0 2.5 25
3. Anotar la temperatura de trabajo y medir o calcular el pH de las mezclas de reacción.

1. Curva patrón. Obtención del factor de conversión  b.
Registrar los datos obtenidos de la curva patrón en la tabla siguiente y construir la gráfica correspondiente.
Mezcla Absorbencia Concentración FC (M)
1
A
cc = La pendiente de
m=b esta gráfica tiene
unidades de M-1.
[FC] (M)
VIII. ANÁLISIS Y DISCUSIÒN DE RESULTADOS (los estudiantes deben realizarla)

1. ¿Qué representa la pendiente de la gráfica de la ecuación de Lambert-Beer?
38
2. ¿Qué relación presenta la absorbancia con la concentración?
objetivos)
2. Harris, D. (2001). Análisis Químico Cuantitativo. 2ª edición, editorial Reverté, S. A., España.
3. Rubinson, J., Rubinson, K. (2000). Química Analítica Contemporánea. Prentice Hall Hispanoamericana, S. A.,
México.
CINÉTICA QUÍMICA
LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ
Estudio de la cinética de oxidación de la vitamina C con ferricianuro de potasio
I. PROBLEMA
Determinar la ley experimental de rapidez de la reacción de oxidación de vitamina C con ferricianuro de potasio,
mediante la utilización del método experimental de aislamiento de Ostwald y la aplicación del método integral
para el análisis matemático de los datos cinéticos.
II. OBJETIVOS (los estudiantes deben plantearlos)

1. Definir los siguientes términos: rapidez de reacción, ecuación experimental de rapidez, orden de reacción,
constante de rapidez.
2. Escribir la ecuación de la reacción que se efectúa entre la vitamina C y el ferricianuro de potasio.
3. Investigar las estructuras y propiedades químicas de todos los reactivos utilizados, incluyendo la longitud de
onda a la que absorben.
4. Investigar el mecanismo propuesto para la reacción en estudio.
5. Explicar en qué consiste el método de aislamiento de Ostwald.
6. Calcular las concentraciones iniciales de la vitamina C y del ferricianuro de potasio en la mezcla de reacción
e indicar cuál es el reactivo aislado y cuál el desbordado en este experimento.
7. Explicar qué utilidad tiene en esta práctica la construcción de una curva patrón y porqué se construye en
función de la concentración de ferricianuro de potasio.
39
8. Explicar en qué consiste el método integral para el análisis de datos cinéticos. Mencionar sus ventajas y sus
desventajas.
9. Escribir las ecuaciones integradas de rapidez para orden cero, uno y dos.
10. Indicar cuál es la función del ácido nítrico en la reacción estudiada.
11. Presentar los cálculos correspondientes para la preparar 100 mL de las disoluciones a utilizar y explicar
brevemente cómo se lleva a cabo la preparación.
IV. ANTECEDENTES
La cinética química, también denominada cinética de las reacciones, estudia la rapidez y los mecanismos de las
reacciones químicas. Un sistema reactivo no está en equilibrio, por lo que la cinética de las reacciones no se
considera parte de la termodinámica, sino que es una rama de la cinética. Las aplicaciones de la cinética de las
reacciones son numerosas. En la síntesis industrial de sustancias, la rapidez de las reacciones es tan
importante como las constantes de equilibrio. El equilibrio termodinámico indica la cantidad máxima posible de
NH3, que puede obtenerse, a unas T y P dadas, a partir de N2 y H2, pero si la rapidez de reacción entre N 2 y H2
es muy baja, la realización de dicha reacción no sería económica. Frecuentemente, en reacciones de síntesis
orgánica se pueden dar varias reacciones competitivas y la rapidez relativa de éstas determina generalmente la
cantidad de cada producto. Lo que ocurre con los contaminantes liberados en la atmósfera puede
comprenderse únicamente mediante un análisis cinético de las reacciones atmosféricas. Un automóvil funciona
porque la rapidez de oxidación de los hidrocarburos, aunque despreciable a temperatura ordinaria, es rápida a
la elevada temperatura del motor. Muchos de los metales y plásticos de la tecnología moderna son
termodinámicamente inestables respecto a la oxidación, pero la rapidez de ésta es pequeña a temperatura
ambiente. La rapidez de las reacciones son fundamentales en el funcionamiento de los organismos vivos. Los
catalizadores biológicos (enzimas) controlan el funcionamiento de un organismo acelerando selectivamente
ciertas reacciones. En resumen, para comprender y predecir el comportamiento de un sistema químico, deben
considerarse conjuntamente la termodinámica y la cinética (Chang, 1987).

Celdas de cuarzo 2 Espectrofotómetro 1
Matraz volumétrico 25 mL 2
Agua destilada Vitamina C Ácido nítrico Ferricianuro de potasio

40
2. Para cada corrida, etiquetar tres vasos de precipitados, limpios y secos, de la siguiente manera: H 2A
(vitamina C), FC (ferricianuro de potasio) y M (Mezcla).
3. Realizar cinco corridas como se indica a continuación:
Corrida VASO FERRICIANURO VASO VITAMINA C
FC HNO3 H2O H2A H2O
0.0025 M (mL) 0.1 M (mL) (mL) 0.004 M (mL) (mL)
1 8.0 2.0 0.0 5.0 5.0
2 7.2 2.0 0.8 4.5 5.5
3 6.4 2.0 1.6 4.0 6.0
4 4.0 2.0 4.0 2.5 7.5
5 3.2 2.0 4.8 2.0 8.0
4. Una vez preparados los vasos de ferricianuro y vitamina C de acuerdo a la corrida que se vaya a trabajar,
verter su contenido SIMULTÁNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronómetro (el
cronómetro no debe detenerse hasta finalizar la corrida).
5. Colocar rápida y cuidadosamente en la celda del espectrofotómetro un volumen de mezcla ligeramente
arriba de la mitad (nunca debe llenarse completamente la celda) y tomar doce lecturas de absorbancia a
418 nm, en intervalos de 2 minutos (la primera lectura debe hacerse al tiempo más próximo a 0.0 min). El
tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la reacción.
6. Preparar una curva patrón de ferricianuro de potasio de la siguiente manera:
Mezcla FC HNO3 Volumen final a aforar
0.0025 M (mL) 0.1 M (mL) con H2O
(mL)
1 1.0 2.5 25.0
2 2.0 2.5 25.0
3 3.0 2.5 25.0
4 4.0 2.5 25.0
5 5.0 2.5 25.0
6 6.0 2.5 25.0
7. Anotar la temperatura de trabajo y medir o calcular el pH de las mezclas de reacción.

Presentar las gráficas y tablas numeradas y con el título correspondiente.
1. Curva patrón. Obtención del factor de conversión  b.
Registrar los datos obtenidos de la curva patrón en la tabla siguiente y construir la gráfica correspondiente.
Mezcla Absorbancia Concentración FC (M)
A
cc = La pendiente de
m=b esta gráfica tiene
41
unidades de M-1.
[FC] (M)
2. Forma gráfica del método integral. Determinación del orden respecto al ferricianuro de potasio ().
a) Transformar los datos de absorbancia a concentración, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva patrón
de ferricianuro de potasio. Calcular el logaritmo natural y el inverso de los datos de concentración. Registrar
los datos en una tabla como la siguiente:
Corrida ________________
T _____ ºC [FC]0 _____ M [H2A]0 _____ M ______ nm pH ______
t (min) At Ct ln Ct Ct-1
b) Trazar las gráficas correspondientes a orden cero, uno y dos, para cada corrida (12 gráficas en total). Incluir
en cada caso los valores del coeficiente de correlación (cc), la ecuación de la recta y determinar el orden y
el valor de la constante de pseudo orden (Kps) para cada corrida.
n=0 n=1 n =2
Ct ln Ct Ct-1
cc = cc = cc =
m = - Kps0 m = - Kps1 m = Kps2
ord = C0 ord = ln C0 ord = C0-1
t (min) t (min) t (min)
El orden del ferricianuro de potasio ( ) corresponderá a la gráfica que tenga un coeficiente de correlación 
± 1.00 y el valor de Kps podrá obtenerse a partir de la pendiente de la misma gráfica.
3. Cálculo del orden con respecto a la vitamina C ( ).

a) Construir la tabla siguiente:
☼
Corrida [H2A]0 (M) Kps log [H2A]0 log Kps
1
2
3
4
5
42
☼
Nota: Los datos de Kps corresponden a los valores de las pendientes de las mejores gráficas de cada
corrida.
b) Construir la gráfica siguiente:
log Kps
cc =
m=
ord = log K
log [H2A]0

Recordar que se deben analizar y discutir cada una de las gráficas, tablas, datos, resultados, etc., que se
incluyan en el informe.
objetivos)
43
CINÉTICA QUÍMICA
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA RAPIDEZ DE UNA REACCIÓN
I. PROBLEMA
Determinar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de la reacción de oxidación de vitamina C con
ferricianuro de potasio, a través de la determinación de los parámetros involucrados en las teorías de Arrhenius.
II. OBJETIVOS (los estudiantes deben plantearlos)

1. Escribir la ecuación de la reacción que se efectúa entre la vitamina C y el ferricianuro de potasio y la ley
experimental de rapidez que determinó en experimento anterior para la misma.
2. Explicar brevemente el fundamento de la teoría de Arrhenius, indicando las unidades y la información que
proporcionan cada uno de los parámetros que incluye.
3. Calcular las concentraciones iniciales de la vitamina C y del ferricianuro de potasio en la mezcla de reacción
(ver la sección de “Procedimiento Experimental”).
4. Indicar en qué condiciones deben encontrarse los reactivos antes de mezclarlos para iniciar la reacción y
durante el transcurso de la misma.
5. Explicar por qué los intervalos a que se toman las lecturas de absorbancia son diferentes para cada una de
las cuatro corridas.
6. Esquematizar la gráfica correspondiente a la ecuación integrada de rapidez de orden dos, indicando a qué
corresponden la ordenada y la pendiente de la misma.
7. Explicar qué es el tiempo de vida media y escribir las ecuaciones que se utilizan para su cálculo en
reacciones de orden cero, uno y dos.
8. Presentar os cálculos correspondientes para la preparar 100 mL de las disoluciones a utilizar.
IV. ANTECEDENTES
La rapidez de casi todas las reacciones químicas aumenta conforme se eleva la temperatura. Por ejemplo, la
masa con levadura sube más rápidamente a temperatura ambiente que cuando se refrigera, las plantas crecen
con más rapidez en tiempo cálido que cuando hace frío y los medicamentos y los alimentos tienen un
determinado tiempo de caducidad dependiendo de la temperatura a que sean mantenidos. Se pude ver
literalmente el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reacción observando una reacción de
quimiluminiscencia, una reacción que produce luz. El resplandor característico de las luciérnagas es el ejemplo
más común de una reacción quimiluminiscente. Otro ejemplo conocido es la luz que producen las varillas
44
luminosas Cyalume®, las cuales contienen sustancias químicas que producen quimiluminiscencia cuando se
mezclan. Estas varillas luminosas producen una luz más brillante a una temperatura más alta (Chang, 1987).
V. MATERIAL , EQUIPO Y REACTIVOS

Baño de temperatura constante 4 Matraz volumétrico 25 mL 1
Agua destilada Vitamina C Ferricianuro de potasio Ácido nítrico

3. Realizar cuatro corridas como se indica a continuación:
Corrida T Lecturas VASO FERRICIANURO VASO VITAMINA C

FC HNO3 H2O H2A H2O
(ºC) (min)
0.0025 M 0.1 M (mL) 0.004 M (mL)
(mL) (mL) (mL)
1 4 7 5 10 10 6.3 18.7
2 20 5 5 10 10 6.3 18.7
3 30 1 5 10 10 6.3 18.7
4 40 0.5 5 10 10 6.3 18.7
colocarlos en un baño de agua con la temperatura correspondiente y mantenerlos ahí hasta que adquieran la
temperatura deseada.
5. Una vez que los reactivos se encuentren a la misma temperatura, verter su contenido SIMULTÁNEAMENTE
en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronómetro (el cronómetro no debe detenerse hasta finalizar la
corrida).
arriba de la mitad (la celda nunca debe llenarse completamente) y tomar doce lecturas de absorbancia a 418
nm, en los intervalos de tiempo señalados en la tabla anterior. Las lecturas deben hacerse tan pronto como
se coloca la mezcla en la celda. El tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la
reacción. Desechar el contenido de la celda después de cada lectura.
7. Mantener el vaso “M” en el baño de agua con la temperatura correspondiente durante toda la corrida.
45
8. Calcular o medir el pH de las mezclas de reacción.

1. Construir una curva patrón para obtener del factor de conversión  b.
Preparar la curva patrón de ferricianuro de potasio siguiendo las indicaciones de la práctica anterior. Registrar
los datos obtenidos y construir la gráfica correspondiente.
A La pendiente de la curva patrón

cc = ( b) tiene unidades de M-1.
m=b
[FC] (M)
2. Transformar los datos de absorbancia a concentración, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva

patrón de ferricianuro de potasio. Calcular el inverso de los datos de concentración. Registrar los datos en
una tabla como la siguiente:
Corrida ________________
T _____ ºC [FC]0 _____ M [H2A]0 _____ M ______ nm pH ______
t (min) A Ct Ct-1
3. Trazar las gráficas correspondientes a la ecuación integrada de rapidez de orden dos para cada corrida. En
cada caso incluir los valores del coeficiente de correlación (cc), la ecuación de la recta y determinar el valor
de la constante de rapidez (K2) para cada corrida.
n= 2
Ct-1
cc =
m = K2
ord = C0-1
t (min)
46
4. Construir una tabla de datos que contenga la siguiente información:
[FC]0 _____ M [H2A]0 _____ M ______ nm pH ______
Corrida T T K2 1/T ln K2
-1 -1 -1
(ºC) (K) (M s ) (K )
5. Trazar la gráfica de Arrhenius y calcular la energía de activación (Ea) y el factor pre-exponencial (A).
Gráfica de Arrhenius
ln
K2 cc =
m = - Ea / R
ord = ln A
1/T (K -1)
6. Calcular el tiempo de vida media para cada uno de los reactivos a las diferentes temperaturas de trabajo.

CINÉTICA QUÍMICA
EFECTO DEL pH SOBRE LA RAPIDEZ DE UNA REACCIÓN
I. PROBLEMA
Establecer las condiciones de pH, a la temperatura de trabajo, para las cuales se obtiene el mayor valor de
constante de rapidez de la reacción, a través de la variación de la concentración de los iones hidronio.
47

1. Escribir la ecuación de la reacción que se efectúa entre la vitamina C y el ferricianuro de potasio y su
expresión de la ley experimental de rapidez.
2. Explicar qué es el pH y calcularlo en cada corrida.
3. Escribir las ecuaciones integradas de rapidez para una reacción de orden dos y esquematizar la gráfica
correspondiente a este orden.
4. Esquematizar las gráficas que tienen que elaborarse para determinar el efecto del pH sobre la rapidez de la
reacción.
5. Presentar los cálculos correspondientes para la preparar 100 mL de las disoluciones a utilizar.
IV. ANTECEDENTES
Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de una reacción y puede ser recobrado, sin cambio
químico, al final de la reacción. La rapidez de la reacción depende de las constantes cinéticas en las etapas
elementales que componen el mecanismo de la reacción. Un catalizador suministra un mecanismo alternativo
más rápido que el que tendría lugar en ausencia del mismo. Además, aunque el catalizador participe en el
mecanismo, debe regenerarse. Un inhibidor es una sustancia que disminuye la rapidez de una reacción cuando
se añade en pequeñas cantidades. Los inhibidores pueden destruir un catalizador presente en un sistema o
pueden reaccionar con intermediarios de reacción en una reacción en cadena (Laidler, 1998).

pHmetro 1 Matraz volumétrico 25 mL 1
Ferricianuro de potasio Vitamina C Ácido nítrico Agua destilada Cloruro de sodio

3. Realizar tres corridas como se indica a continuación:
Corrida VASO FERRICIANURO VASO VITAMINA C
FC HNO3 H2O H2A NaCl H2O
0.004 M (mL) 0.1 M (mL) (mL) 0.004 M (mL) 1.0 M (mL) (mL)
1 5 0 5 2.5 3 4.5
2 5 0.5 4.5 2.5 3 4.5
48
3 5 1 4 2.5 3 4.5
4 5 2 3 2.5 3 4.5
5 5 3 2 2.5 3 4.5
verter su contenido SIMULTÁNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronómetro (el
cronómetro no debe detenerse hasta finalizar la corrida).
arriba de la mitad (la celda nunca debe llenarse completamente) y tomar doce lecturas de absorbancia a 418
nm, en intervalos de dos minutos. El tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la
reacción.
6. Medir el pH de cada mezcla de reacción al inicio y al final de las lecturas.
7. Anotar la temperatura de trabajo.

1. Construir una curva patrón para obtener del factor de conversión  b.
Preparar la curva patrón de ferricianuro de potasio siguiendo las indicaciones de la práctica anterior. Registrar
los datos obtenidos y construir la gráfica correspondiente.
A La pendiente de la
cc = gráfica anterior ( b) tiene
m=b unidades de M-1.
[FC] (M)
2. Transformar los datos de absorbancia a concentración, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva

patrón de ferricianuro de potasio. Calcular el inverso de los datos de concentración. Registrar los datos en
una tabla como la siguiente:
Corrida ________________
T _____ ºC [FC]0 _____ M [H2A]0 _____ M ______ nm pH ______
t (min) A C Ct-1
49
3. Trazar las gráficas correspondientes a orden dos para cada corrida. En cada caso incluir los valores del
coeficiente de correlación (cc), la ecuación de la recta y determinar el valor de la constante de rapidez (Kps2)
para cada corrida.
n= 2
Ct-1
cc =
m = Kps2
ord = C0-1
t (min)
4. Construir una tabla de datos que contenga la siguiente información:
T _________ ºC [FC]0 ________ M [H2A]0 _________ M ______ nm
corrida pH Kps2 (M-1 min-1) log Kps2
5. Trazar la gráfica de log Kps2 en función del pH (una gráfica). A partir de la pendiente determinar el orden con
respecto al ácido nítrico.

X. BLIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
1. Laidler, K., Meiser, J. (1998). Fisicoquímica. 1a. edición, CECSA.
50

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Laboratorio de Equilibrio y Cinética

La evaluación del curso comprende los siguientes aspectos:

2.1 PROMEDIO DE CALIFICACIÓN DE PRÁCTICAS

 Hipótesis 0.5 puntos

2.2. PROMEDIO DE EXÁMENES PARCIALES Y EXAMEN DEPARTAMENTAL

3er examen parcial:

NOTA: NO HAY EXAMEN PARCIAL DE LA PRÁCTICA 6 (curva patrón).

NOTAS ADICIONALES SOBRE LA EVALUACIÓN

4. CONDUCTA Y COMPORTAMIENTO DEL GRUPO

EQUILIBRIO: CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO

DETERMINACIÓN DE POTENCIALES TERMODINÁMICOS

Revisar el documento anexo en PDF.

DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA REACCIÓN DE DISOLUCIÓN-

II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos)

III. CUESTIONARIO PREVIO

5. A partir de la ecuación de Gibbs-Helmholtz y de la relación entre la constante de equilibrio y G, encontrar

condición de equilibrio material dada por la expresión:

Equilibrio químico en una mezcla de gases ideales:

condición de equilibrio químico que viene dada por

Constante de equilibrio en función de las concentraciones

y dividiendo y multiplicando las concentraciones

donde (c+d-a-b)=Δn es la variación en el número de

Así la relación entre ambas constantes es:

Discusión cualitativa del equilibrio químico

 Si la constante es muy grande indica que en el productorio de presiones parciales en el equilibrio, el

. Además como de donde se deduce que

Al reordenar términos se obtiene la siguiente ecuación: conocida como ecuación de Van't

V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS

1. Pesar 4 g de nitrato de potasio y transferirlos a una probeta graduada de 25 mL.

VII. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

Tabla 1. Datos experimentales para la reacción de disolución del nitrato de potasio.

b. Calcular la constante de equilibrio (Kps).

VIII. ANÁLISIS Y DISCUSIÒN DE RESULTADOS

2. Calcular la entalpía de la reacción de la disolución a partir de la pendiente de la gráfica de la ecuación de

TABLA 3. Entropía de la reacción de disolución del nitrato de potasio a diferentes temperaturas.

b) ¿Es una reacción que libera energía o que requiere energía?

II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos)

III. CUESTIONARIO PREVIO

3. Explicar los conceptos de componente y fase.

(4) se obtiene: (5).

Sin embargo, de termodinámica se sabe que: (6), donde H es la entalpía y,

éste es isobárico. De las ecuaciones (5) y (6) es posible escribir: (7),

V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS

Sal de grano Hielo Agua destilada

VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

VII. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

VIII. ANÁLISIS Y DISCUSIÒN DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla)

IX. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas)

II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos)

III. CUESTIONARIO PREVIO

, lo que aplicado a un sistema en equilibrio térmico y mecánico

fases implica que , se tiene que:

Figura 1. Representación de un diagrama de fases.

V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS.

VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

A. Determinación del punto triple

Figura 2. Equipo para la determinación de los equilibrios líquido-sólido-vapor.

2. Determinar la presión manométrica y la temperatura antes de accionar la bomba de vacío.

C. Punto de fusión a la presión a 586 mmHg

VII. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

200 Calculada Punto de fusión a 200 mmHg

2. Algoritmo del cálculo

VIII. ANÁLISIS Y DISCUSIÒN DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla)

Tf H2O _ °C Tf H2O _ °C

Tf H2O _ °C Tf H2O _ °C

T ___ ºC [FC]0 _ M [H2A]0 _ M  nm pH __

[FC]0 ___ M [H2A]0 _ M  nm pH __