I.

OBJETIVOS
 Sintetizar anilina por reducción del nitrobenceno
 Poner en práctica lo aprendido empleando las técnicas adecuadas para sintetizar

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Anilina

La anilina, fenilamina o aminobenceno es un compuesto

orgánico, líquido entre incoloro y ligeramente amarillo de olor característico. No
se evapora fácilmente a temperatura ambiente. La anilina es levemente soluble en
agua y se disuelve fácilmente en la mayoría de los solventes orgánicos.

Es usada para fabricar una amplia variedad de productos como por ejemplo la
espuma de poliuretano, productos químicos agrícolas, pinturas sintéticas,
antioxidantes, estabilizadores para la industria del caucho, herbicidas, barnices y
explosivos.

Nitrobenceno

Es un líquido tóxico, ligeramente amarillento con un cierto olor a almendras.

El nitrobenceno es un compuesto de partida importante en la síntesis de diversos

productos orgánicos como la anilina, la benzidina, el trinitrobenceno, el ácido
nitrobenzolsulfónico, etc.

III. MATERIALES Y REACTIVOS

 Reactivos
- Nitrobenceno
- Estaño (granalla)
- Ácido clorhídrico concentrado (36%)
- Hidróxido sódico
- Cloruro sódico
- Diclorometano
- Agua destilada

 Materiales
- Balón de tres bocas 100mL
- Soporte universal
 - Termómetro
- Embudo de decantación
- Adaptador de Claisen
- Baño de vapor
- Baño de hielo
- Mechero de Bunsen
- Erlenmeyer de 100 mL
- Pinza para matraz
- Refrigerante
- Probeta
- Espátula
- Piseta
- Luna de reloj
- Balanza analítica
- Tapón de goma
- Pipeta
- gotero

IV. PARTE EXPERIMENTAL

REDUCCIÓN DEL NITROBENCENO A ANILINA

Procedimiento
 En un balón de tres bocas de 100mL se colocan 3g de granalla de estaño.Se
agregan 1.2 mL de nitrobenceno (en la campana).
 Se prepara un baño de hielo , se coloca el balón y a éste se le acopla el
termómetro ; se conserva a mano.
 Se adicionan porciones de 1mL de ácido clorhídrico concentrado (hasta un total de
7 mL ).Después de cada adición, se agita el balón y se mantiene la temperatura de
la mezcla de reacción alrededor de los 60°C mediante el baño de hielo.Tras cada
adición de ácido tiene lugar una evidente reacción .
 Cuando se haya añadido todo el ácido , se agita la mezcla durante unos minutos y
luego se acopla al balón el refrigerante (con las juntas algo engrasadas) y se
calienta la mezcla de reacción en el baño de vapor durante 30 minutos.
 Se aparta el balón del baño y se deja enfriar hasta temperatura ambiente.Si el
termómetro todavía está acoplado , se quita.
 Lentamente y con agitación enérgica se añade una disolución de hidróxido sódico
(preparada con 8 g del mismo y 1,2 mL de agua).La disolución en el balón debe ser
ahora fuertemente alcalina.
 La mezcla se destila con un equipo de destilación simple.
 En un erlenmeyer se recoge el destilado y se satura con cloruro sódico (se precisan
aproximadamente 2 g del mismo por cada 10 mL de destilado).
 La disolución se transfiere a un embudo de decantación y se extrae con tres
porciones de 2 mL de diclorometano.
Fig 1 proceso de destilación y extracción

Observaciones


Reacción química

Sn + H +
V. CONCLUSIÓN

VI. RECOMENDACIÓN
 Cuando se extraiga con diclorometano una disolución concentrada de cloruro
sódico , agítese más suavemente de lo usual; de lo contrario , es muy fácil la
formación de una emulsión.
 El nitrobenceno y la anilina son productos tóxicos que tienen elevada presión de
vapor y pueden absorberse a través de la piel.Evítese respirar sus vapores y el
contacto de estos productos con la piel o los ojos.

VII. BIBLIOGRAFÍA
 REDUCCIÓN DEL NTROBENCENO A ANILINA

Los grupos amino e hidroxilo no pueden introducirse directamente sobre

un anillo aromático por procesos de sustitución aromática electrófila, por
lo que se preparan por transformación de otros grupos funcionales. La
conversión de un grupo nitro en un grupo amino es un ejemplo típico. La
anilina puede prepararse de la siguiente manera:
En esta práctica se va a llevar a cabo la reducción de nitrobenceno a
anilina mediante el sistema metal/ácido Sn/HCl.
Como la reacción se realiza en medio ácido, la anilina que se va
formando se protona dando el correspondiente hidrocloruro. Para
liberarla, se neutraliza el medio una vez finalizada la reacción, con una
disolución de NaOH.
En estas condiciones, además de la anilina, se obtienen grandes
cantidades de hidróxidos de estaño, que forman una emulsión con la
anilina, lo que dificulta la extracción de ésta con disolventes orgánicos.
Por ello la anilina se separa de la mezcla de reacción mediante una
destilación por arrastre de vapor. La anilina codestila con el agua
mientras que los hidróxidos
inorgánicos quedan en el matraz de destilación (revisar en Técnicas
Básicas la técnica de
arrastre en corriente de vapor).
HNO3
H2SO4
NO2
Sn
HCl
NH2
2 NO2 + 3 Sn + 14 HCl 2 NH3 , Cl + 3 SnCl4 + 4 H2O
+_
NH3 , Cl + NaOH
+
NH2 + NaCl + H2O
_
33
PROCEDIMIENTO
I.- Reducción del nitrobenceno
En un matraz de fondo redondo de 500 mL de capacidad se ponen 10
mL (12,3 g, 0,1 moles)
de nitrobenceno y 25 g de estaño granulado. En una probeta se miden
45 mL de ácido
clorhídrico concentrado y unos 2,5 mL de éste se añaden al matraz que
contiene el estaño y el
nitrobenceno, a través del refrigerante de reflujo. Enseguida se produce
una reacción
exotérmica y, si es necesario, se enfría el matraz exteriormente con
agua fría para evitar
pérdidas de producto por evaporación. También se debe evitar un exceso
de refrigeración
puesto que la reacción transcurre más rápidamente a alta que a baja
temperatura. Se debe
procurar que el contenido del matraz esté caliente, pero sin llegar a
hervir.
Tan pronto como disminuye la velocidad de reacción, se añade otra
porción de 1-2 mL de
ácido clorhídrico, se agita el matraz y se enfría lo necesario para evitar
la ebullición. La adición
del ácido se continúa de esta forma, con constante agitación del matraz,
hasta que se haya
añadido todo el ácido clorhídrico. Después el matraz se calienta durante
20 minutos más en
baño de agua, agitando frecuentemente. Durante este tiempo se
prepara una disolución de
hidróxido sódico, como se indica después, y el aparato necesario para la
destilación en
corriente de vapor.
II.- Liberación de la anilina y separación por destilación
en corriente de
vapor
Se pesan 20 g de hidróxido sódico comercial y se disuelven en 100 mL
de agua enfriando la
disolución resultante a unos 30 C, aproximadamente. El matraz de
reacción se quita del baño
de agua y su contenido se enfría exteriormente con agua hasta una
temperatura inferior a 50
C. Entonces se le añade una pequeña cantidad de la disolución de
hidróxido sódico, se agita el
matraz y se enfría para que no se escapen vapores. Sucesivamente se
van añadiendo pequeñas
cantidades de álcali enfriando exteriormente el matraz cuando sea
necesario, hasta que se haya
añadido toda la disolución de hidróxido sódico.
Se agita el matraz y con una varilla de vidrio, se toma una gota de
líquido y se deposita en un
vidrio de reloj para ensayar su reacción con papel de tornasol. Si no da
reacción alcalina se
tiene que añadir más hidróxido sódico (nota 1).
A continuación el contenido del matraz se somete una destilación en
corriente de vapor (nota
2). Al principio se recogen gotas de anilina, pero a medida que avanza la
destilación la amina
pasa disuelta en agua (nota 3).
34
Al destilado, se le añaden unos 4-5 g de cloruro sódico y la mezcla se
agita hasta que la sal se
disuelva (nota 4); se pasa a continuación a un embudo de decantación,
separando así toda la
anilina posible. La disolución acuosa se devuelve al embudo y el resto de
la anilina se extrae de
la disolución con 2x15 mL de cloruro de metileno. Se separa la capa
órganica y se une a la
anilina previamente separada. La disolución de anilina se seca
agitándola durante un tiempo
prolongado en un erlenmeyer pequeño con hidróxido sódico sólido
abundante.
Se prepara el aparato (¡Debe de estar seco!) para la destilación final de
la anilina. La disolución
de cloruro de metileno se decanta a un matraz de destilación y se
destila. Después de destilar el
diclorometano (p. eb. 39-40 C), la primera fracción de punto de
ebullición 70-90 C se
desprecia, recogiéndose la anilina entre 180-186 C. La fracción
intermedia (punto de
ebullición 90-180 C) debe de destilarse de nuevo para recuperar una
cantidad adicional de
anilina.
La anilina recientemente destilada es casi incolora, pero se oscurece
exponiéndola a la luz y al
aire. Si la anilina obtenida presenta un color anaranjado, es señal de que
la reducción del
nitrobenceno no ha sido total.
Notas
1.- No es necesario que el precipitado de hidróxidos de estaño se
disuelva por completo en el
álcali.
2.- En la destilación en corriente de vapor no se deben dejar escapar
vapores al ambiente, pues
los vapores de anilina son muy tóxicos.
3.- La solubilidad de la anilina en el agua es de unos 3,5 g en 100 mL a
temperatura ambiente y
de 6,3 g en 100 mL a 100 ºC.
4.- La anilina forma la capa inferior al mezclarla con agua, pero flota en
una disolución
saturada de sal.
Cuestiones
1 ¿Por qué se basifica la disolución antes de efectuar la destilación en
corriente de vapor?
2 Ajustar la reacción del proceso de reducción del nitrobenceno
ajustando previamente las dos