Theory of dynamic arrest in colloidal mixtures

La comprensión fundamental de los estados arrestadis dinámicamente es un desafío importante de

la física estadística contemporánea y de la ciencia de los materiales. Las suspensiones
experimentales modelo coloidales, cuya dinámica ha sido objeto de estudio por derecho propio,
han desempeñado un papel esencial en el estudio de los fenómenos de arresto dinámico,
proporcionando realizaciones experimentales en sistemas y condiciones finamente controlados. Por
lo tanto, es un hecho experimental que al cambiar un parámetro de control macroscópico tal como
la fracción de volumen o al ajustar las interacciones interpartículas eficaces, se puede conducir el
sistema desde la región de estados ergódicos de equilibrio a la región de estados no ergódicos
arrestados dinámicamente. Los modelos y las teorías de los primeros principios que predicen y
describen estas transiciones constituyen así un aspecto esencial de la comprensión fundamental de
estos fenómenos. La teoría del acoplamiento de modos MCT de la transición vítrea ideal es tal vez
la teoría más completa de este tipo, algunas de cuyas predicciones han encontrado una
confirmación experimental hermosa. Sin embargo, aún quedan por resolver muchos problemas, lo
que ha motivado la propuesta de versiones ampliadas de esta teoría o el desarrollo de enfoques
alternativos. En este contexto, en trabajos recientes se ha propuesto una teoría de los primeros
principios de arresto dinámico que es esencialmente la aplicación de la teoría de la dinámica coloidal
de la ecuación de Langevin generalizada de Langevin, autocompatible con el análisis de fenómenos
de arresto dinámica en sistemas coloidales. La teoría de SCGLE se diseñó originalmente para
describir las propiedades de trazabilidad y difusión colectiva de las dispersiones coloidales en los
regímenes de tiempos cortos e intermedios. Sin embargo, su carácter autoconsistente introduce
una retroalimentación dinámica no lineal, que conduce a la predicción del arresto dinámico en estos
sistemas, similar a la mostrada por la teoría de acoplamiento de modos de la transición vítrea ideal.
La teoría resultante del arresto dinámico en dispersiones coloidales se aplicó en trabajos recientes
para describir la transición vítrea en tres sistemas experimentales monodispersos con fuerzas
efectivas específicas de esfera rígida, electroestática filtrada y de interpartición de depletion, con el
mismo poder predictivo cuantitativo que el MCT convencional. Con un menor grado de dificultad en
su aplicación. El presente artículo presenta la extensión multicomponente de la teoría SCGLE de la
dinámica coloidal como una teoría alternativa de los primeros principios de la detención dinámica
en mezclas coloidales. Las mezclas coloidales ofrecen una variedad más rica de posibles escenarios
de arresto dinámico. Éstas incluyen, por ejemplo, la posibilidad de que las partículas de una especie
se arresten, mientras que las partículas de las otras especieDe hecho, una predicción importante de
la extensión multicomponente del MCT fue precisamente la existencia de estos estados mixtos.
Estudios posteriores de arresto dinamico en mezclas se han basado en MCT no porque es la teoría
definitiva y definitiva, sino porque era prácticamente la única teoría de primeros principios de
arresto dinámica disponible que tenía un alto nivel de capacidad predictiva.s continúan
difundiéndose a través de la matriz desordenada de las partículas arrestadas. Sin embargo, quedan
asuntos relevantes que no han sido resueltos por su aplicación. Por ejemplo, aunque la versión de
un componente de MCT predice la existencia de vidrios repulsivos en un sistema de esfera dura y
su fusión a la adición de una pequeña cantidad de fuerzas de depletion de partículas más pequeñas,
seguida por la reentrada a un nuevo tipo de atractivo Vidrio, no reentrance parece ser predicho por
la versión de dos componentes de MCT.
 The glass paradigm for colloidal glasses, gels, and other arrested
states driven by attractive interactions

Bajo una amplia variedad de condiciones, los sistemas coloidales y de materia

blanda se "solidifican" por razones que parecen no estar relacionadas entre sí y que
no implican la formación de un orden cristalino. Frases tales como "congelación",
gelificación, coagulación, arresto dinámico, transición ergódica-no-erógena y
cristalificación se han utilizado para describir de manera holgada estos fenómenos
que se entiende conducen a estados de larga vida pero sin equilibrio del sistema.
Normalmente utilizaremos las frases arresto dinámico o transición no ergódica para
describir estos fenómenos donde se aplican a sistemas coloidales. Los materiales
blandos amorfos resultantes son de profunda importancia práctica, siendo
relevantes en la industria alimentaria, médica y muchas otras industrias, pero la falta
de una imagen coherente fundamental de estos fenómenos significa que a menudo
se tratan sobre una base ad hoc. Por otra parte, la formación de estos materiales
blandos amorfos, en lugar de estructuras ordenadas, es a veces también una
limitación práctica indeseable y severa. Por lo tanto, en aplicaciones muy variadas
como la cristalización de proteínas, la fabricación de matrices cristalinas ordenadas
de cristal coloidal para aplicaciones en fotónica, y otras arenas, es la dificultad de
formar un cristal de alta calidad que es la limitación crucial, y sería De gran interés
para entender cómo se podría lograr esto. Por lo tanto, a veces queremos formar la
estructura desordenada, y a veces el cristal, pero han carecido de una clara
comprensión de los parámetros de control. Aquí, el papel de un marco interpretativo
abarcador podría ser de la mayor importancia. Hasta ahora, sólo están surgiendo
los primeros pasos de un cuadro integrado, pero la perspectiva es prometedora. Es
afortunado que en otras áreas de la ciencia de la materia condensada, los vidrios y
la transición a ellas desde el líquido (ejemplificado por vidrio de ventana común,
pero manifestado en una amplia gama de materiales diferentes) se ha estudiado
desde una perspectiva fundamental. Esto ha conducido a un progreso prometedor
en el desarrollo de herramientas teóricas, y quizás más importante, motivos
generales incrustados en un poderoso lenguaje descriptivo en el que se han
desarrollado estudios experimentales detallados en vidrios moleculares. Vale la
pena comentar que hay dos regímenes conocidos de comportamiento vítreo. La
transición de vidrio "ideal", descrita por la teoría del acoplamiento de modos y otros
tratamientos simplificados, implica una escala de tiempo para las correlaciones de
densidad que crece como una ley de potencia en la densidad o temperatura cuando
nos acercamos a la transición. Este comportamiento, aunque se observa a menudo
para una densidad limitada o un régimen de temperatura para las vidrios
moleculares, eventualmente cruza de manera que la escala de tiempo tiene una
dependencia exponencial de la (temperatura o densidad) distancia de la transición.
Hasta ahora, la mayor parte de lo que se ha observado en los vidrios coloidales
parece ser puramente ideal, cuestión que se discute en la referencia. Antes de
comenzar nuestras discusiones, algunas observaciones sobre terminología están
en orden. En primer lugar, utilizaremos a menudo las expresiones "vidrio" y "estado
arrestados dinámicamente" de forma intercambiable. En la literatura de vidrio
central, la frase "vidrio" se reserva a veces para auténticos vidrios termodinámicos
que, se supone, pueden surgir por una verdadera transición termodinámica. No
entramos en los detalles, ya que esta cuestión no se resuelve en la literatura
especializada. Sin embargo, está claro que sistemas simples como los coloides de
esfera dura no tienen tal transición termodinámica y experimentan un cambio
precipitado de dinámica cerca de lo que se llama la transición de "arresto
dinámico".La fenomenología de tal transición está siendo bastante bien explicada
en los últimos tiempos, y es ciertamente el fenómeno que aborda la teoría del
acoplamiento de modos. Siempre usamos la expresión «fase» para implicar el
equilibrio, y un «estado» que no implica tal equilibrio. Será interesante notar que
ambas fases y estados pueden "coexistir" en nuestro tratamiento, aunque sobre una
base completamente diferente. Las fases coexisten como resultado de leyes
termodinámicas bien conocidas, mientras que los vidrios pueden coexistir sobre la
base de criterios más limitados deducidos de la teoría moderna del vidrio. Para más
detalles se deben consultar las referencias sobre la teoría del vidrio. Un último
punto, a modo de introducción: gran parte de lo que vamos a decir se refiere a
nuevas ideas que indican que los estados arrestados en forma de vidrio pueden
surgir debido a fuerzas atractivas que tienen un rango corto en comparación con el
tamaño del núcleo repulsivo. Que hay nuevos fenómenos que se encuentran aquí
es una reflexión de que este límite no es demasiado importante en los líquidos
moleculares, y por lo tanto ha sido poco explorado. Es realmente en sistemas
coloidales más complejos, donde las partículas son grandes, y las interacciones
permanecen de escala microscópica que este límite se convierte en dominante. Esta
observación está en el corazón de la alianza emergente entre la teoría del vidrio y
la gama más amplia de ciencia de la materia coloidal y blanda.

1.0.1 Colloidal systems with repulsive interactions and

the glass transition
Es natural preguntarse si estas ideas fundamentales sobre vidrios más familiares,
que se desarrollan de una manera muy rápida y excitante, son relevantes para los
sistemas amorfos suaves. Este potencial ha sido explícita o implícitamente tratado
por muchos autores anteriores, algunos en las páginas de esta revista. Sin embargo,
hasta ahora, las conexiones más explícitas se han hecho indudablemente en
dispersiones densas que tienen las propiedades de los fluidos de la esfera dura. Los
fenómenos allí son bien conocidos. En fracciones de volumen menos del 49% sólo
encontramos el fluido. Entre el 49% y el 55% el estado de equilibrio es la
coexistencia bifásica de un fluido y un cristal FCC. Sin embargo, al preparar estas
dispersiones se observa que el sistema es dinámicamente mucho más lento cerca
de fracciones de volumen del 58%, y más allá de estas concentraciones pasa
períodos prolongados (dependiendo del tamaño de partícula y otros detalles del
sistema) arrestado en estado amorfo, En lugar de relajarse en un cristal. Un estudio
detallado indica que el sistema presenta muchas de las propiedades de una
transición vítrea "ideal" cuando se aproxima a esta fracción de volumen. De hecho,
los datos dinámicos de dispersión de la luz, representados en función del logaritmo
del tiempo, muestran la meseta bien conocida sobre la aproximación a la transición
y los datos han demostrado ser bastante bien descritos por MCT. Por lo tanto, existe
un precedente para concebir el arresto de la Los sistemas coloidales densos más
simples, como transiciones "de vidrio" de algún tipo. Recientemente, la idea de
aplicar conceptos y teorías de vidrio a la materia blanda y sistemas coloidales
parece atraer una gran cantidad de atención renovada. Gran parte de este interés
parece derivarse de los estudios recientes de un sistema muy simple, la esfera dura,
a la que se agrega una atracción a corto alcance y la interpretación de los
fenómenos observados allí en términos de ideas no ergódicas derivadas del vidrio
teoría. Describiremos brevemente los hallazgos que acaban de surgir, pero
señalemos, en primer lugar, que si bien se ha abordado hasta ahora una gama
bastante estrecha de problemas, hay una cierta justificación para el interés
emergente en este campo. El primer punto es que, en este problema de atracción a
corto alcance, ha surgido un nuevo paradigma. Por lo tanto, mientras que las
partículas de esfera dura repulsivas dejan de moverse a fracciones de volumen del
58% (para formar un "vidrio repulsivo") simplemente porque se quedan sin espacio,
las partículas atractivas también pueden perder ergodicidad porque se "pegan".
Esto es importante porque el rango de aplicabilidad de la idea de aplicar el
paradigma del vidrio ahora es mucho mayor, ya que muchos de los problemas
interesantes e importantes de la materia blanda y la ciencia coloidal (donde hay
pérdida de ergodicidad) implican un grado muy significativo de interacción -
atracción de las partículas. De hecho, un primer informe experimental sobre las
partículas coloidales con atracción inducida por depletion [?] Comentó que podría
ser posible tratar el fenómeno de gelificación de partículas en términos de la teoría
del vidrio. Este artículo podría ser considerado como la influencia catalizadora que
inicia el interés moderno en este enfoque. Los primeros cálculos se hicieron
principalmente en el modelo de Baxter [?,?] (Sin embargo, la referencia [?] También
contenía resultados en el Yukawa, antes de que se supiera que este potencial
también tiene un rico escenario de detención dinámica), pero Se dio cuenta de que
este no era un límite numérico bien comportado para la transición no ergódica, y
paradójicamente los resultados para el límite de la esfera "pegajosa" son espurios
[?]. Los cálculos subsiguientes, ahora ampliamente aceptados, se han centrado en
el pozo cuadrado [?], O más detallado del núcleo duro de Yukawa potencial [?], Lo
que lleva a una comprensión de cómo el arresto evoluciona con la gama de
potencial. Pasaremos ahora a los detalles de los hallazgos de los cálculos teóricos
que han surgido en los últimos años.