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FACULTAD DE INGENIERÍA, GEOLÓGICA, MINERA,

METALÚRGICA Y GEOGRAFICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE


INGENIERÍA GEOLÓGICA (16.2)

Laboratorio de Fisicoquímica
PRACTICA N° 3
(PRESIÓN A VAPOR)

DOCENTE: Norka
INTEGRANTES:
 RODRIGUEZ SANCHEZ, YERAC BLADIMIR
17160018
 TAIPE RODRIGUEZ, JUAN JAIME
17160015
 PUERTA PORTUGUEZ, JOSEPH ANTONIO
17160026

fecha de entrega: 15/06/18


[INGENIERIA GEOLÓGICA] FISICOQUIMICA

Resumen

En esta experiencia determinamos la presión de vapor de un líquido puro (agua)


mediante el Método Estático utilizando un balón con agua destilada, manómetro de
Mercurio, termómetro, calentador y unas llaves que controlan el paso del aire y vapor.
Trabajamos con temperaturas cercanas al punto de ebullición y observamos la
variación de la presión de vapor con la disminución de la temperatura. Con los
resultados obtenidos calculamos el valor experimental del calor latente de
vaporización del agua. Para la determinación del ∆Hv exp se obtuvo restando la presión
atmosférica menos la presión manométrica (esta a su vez empleando las alturas). En
diferentes temperaturas descendiendo 99°C hasta 80°C a razón de 1°C. Se tabuló estos
valores, para proceder a graficar 1/T x 10-3 vs Ln (P), y la pendiente (m) de esta recta,
por el método de mínimos cuadrados resultó: M=565t4K pero recordamos que 𝑚 =
∆𝐻𝑉
− . De esta última expresión hallamos el calor molar de vaporización 𝐻𝑉 𝐸𝑥𝑝 =
𝑅

−469.8498 𝑐𝑎𝑙 .
[INGENIERIA GEOLÓGICA] FISICOQUIMICA

Introducción

Como bien se sabe, hay muchas sustancias que volatilizan con facilidad, es decir, pasar
del estado líquido o sólido a uno gaseoso. Pues la propiedad que quizás más se
relaciona con dicha propiedad es la que se estudiará en la presente práctica: presión
de vapor. La cual se define como la presión a la cual el líquido y vapor se encuentran
en equilibrio, y cabe resaltar que depende de la temperatura más no de la cantidad de
líquido (propiedad intensiva). Cada líquido tiene una presión de vapor característica a
una temperatura dada. En el caso de mezclas, la presión de vapor depende de sus
componentes (naturaleza y proporciones relativas). La presión de vapor tiene múltiples
aplicaciones: intercambiadores de calor (el vapor eleva la temperatura del producto
por transferencia de calor), generación de electricidad (turbina de vapor), etc. Debido
a esto la importancia de estudiar la presión de vapor.

En el presente informe se detallan los procesos post-laboratorio, donde se recopila la


información se procesa y analiza. Para así comprobar como las leyes de la
Fisicoquímica se cumplen y entender por qué y cómo funcionan. Entre los objetivos;
Determinar la presión de vapor de los líquidos a temperaturas mayores que la
ambiental mediante el método estático y calcular el calor molar de vaporización del
líquido de forma experimental, utilizando dos métodos: el gráfico y promediando.
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Principio teóricos

El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre el


equilibrio, químico, pero por medio de la termodinámica se puede deducir una
relación exacta que es conocida como la ecuación de VANT HOFF.
La ecuación de VANT HOFF es de la misma forma que la ecuación de CLAPEYRON-
CLAUSIUS. Cuando un líquido o un sólido están en contacto con su vapor, la presión del
último es equivalente a la constante de equilibrio de los procesos de vaporización o de
sublimación. En cualquiera de estos sistemas la presión de vapor es una función única
de la temperatura, como lo es la constante de equilibrio. En los equilibrios liquido-
vapor y solido-vapor la ecuación de Clapeyron describe el cambio de la presión de
equilibrio con la temperatura detales sistemas. Para reacciones gaseosas homogéneas
o heterogéneas, sustituyendo en la ecuación de Clapeyron la presión de vapor p por la
constante de equilibrio de presiones parciales Kp, se tiene la conocida ecuación de
VANT HOFF que nos da la variación de Kp con la temperatura termodinámica:

Las entalpias iónicas en el agua están todas basadas sobre la asignación


por convención del valor cero a la entalpia del ion hidratado de
hidrogeno o sea H+ (aq). Por esto es que Cl (aq) tiene la misma entalpia
molar asignada a HCl en α moles de H2O, o sea a dilución infinitamente
grande.

Donde ∆H es la entalpia de reacción o calor de reacción a presión constante. Esta


ecuación significa que si se representa ln Kp en función de T, la pendiente de la curva a
cualquier temperatura es igual a ∆H/RT2, ya que el primer término es la derivada. Una
fase es un aparte homogénea de un sistema que se encuentra en contacto con otras
partes del mismo sistema, pero separada de ellas por una frontera bien definida.
Ejemplo de equilibrio de fases son los procesos físicos como la congelación y la
ebullición. Considere un sistema de un componente, con dos fases (sólido y líquido),
que a cierta temperatura y presión se encuentra en equilibrio.
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¿Cómo formulamos eta condición?


Podríamos vernos tentados a igualas energías de Gibbs de la siguiente manera:
G solido = G liquido
Pero esta formulación no podría sostenerse, porque es posible que exista un pequeño
cubo de hielo flotando en un océano de agua a 0°C, y aun así la energía de Gibbs del
agua obviamente sería mucho mayor que la del cubo de hielo. En su lugar, debemos
insistir en que la energía por mol de Gibbs de la sustancia, una propiedad intensiva, es
igual en ambas fases en equilibrio, ya que las cantidades intensivas son independientes
de las cantidades presentes. Si se modificaran las condiciones externas (temperatura o
presión) de manera que la energía molar de Gibbs del solido sea mayor que la energía
molar de Gibbs del líquido, entonces parte del solido se fundiría, porque:

Por otro lado, si la energía molar de Gibbs del sólido, fuera menor que la energía molar
de Gibbs del líquido, entonces parte del líquido se congelaría de manera espontánea.
Ahora derivaremos algunas ecuaciones generales útiles para entender desde una
perspectiva cuantitativa el equilibrio de fases. Considere una sustancia que existe en
dos fases, a y b. La condición de equilibrio a temperatura y presión constante es
aquella que:
La ecuación de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada conveniente
para el equilibrio n la vaporización y en la sublimación. En estos casos, el volumen
molar del vapor es mucho mayor que el de la fase condensada, por lo que podemos
escribir:
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Mecanismo de la vaporización
El primer principio de la Termodinámica (ΔU=Q-W).
Siendo:
Q: calor absorbido (Q>0) por el sistema y

W: el trabajo realizado por el sistema (W >0 si el sistema aumenta su


volumen).Supongamos que una cantidad de calor
Q=Li convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin cambio de volumen, entonces:

ΔU=Q=Li
Sin embargo, durante el proceso de vaporización hay un cambio de volumen, un mol
de líquido
Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma presión P y temperatura
T. El trabajo realizado por el sistema es W=P (Vv – Vi).El calor que tenemos que
suministrar es:

L se define como el calor latente o entalpía de vaporización, es decir, el calor necesario


para que se evapore un mol de líquido a una presión constante
P y a la temperatura T. Normalmente Vv > Vi y suponiendo que el vapor se comporta
como un gas ideal, tendremos para un mol de vapor
PV=RT
Finalmente, tendremos la relación

L=Li +RT
Si se calienta un líquido se incrementa la energía
cinética media de sus moléculas. Las moléculas cuya
energía cinética es más elevada y que están cerca de
la superficie del líquido escaparán y darán lugar a la
fase de vapor.
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Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado, algunas moléculas del vapor


seguirán el camino inverso chocando con la superficie del líquido e incorporándose a la
fase líquida. Se establece un equilibrio dinámico, cuando el número de moléculas que
se escapan del líquido sea igual (en valor medio) al número de moléculas que se
incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la
temperatura
T y la presión parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta temperatura se
denomina presión de vapor Pv. La presión de vapor de una sustancia depende
solamente de la temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene
líquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presión es independiente de las
cantidades relativas de líquido y de vapor presentes. La temperatura de ebullición es
aquella para la cual, la presión de vapor es igual a la presión exterior. La presión de
vapor del agua es igual a una atmósfera a la temperatura de 100ºC
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PROCEDIMINETO EXPERIMENTAL

A. METODO ESTÁTICO

a) Se procedió a verificar que el equipo este correctamente instalado

El procedimiento se
comenzó revisando que el
equipo este armado
correctamente

b) Se procedió a calentar el matraz que contenía agua destilada hasta


ebullición, la temperatura no debe exceder de 100 °C.

Después se procedió a
calentar el agua del matraz
hasta llegar a 100 °C
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c) Se retiró inmediatamente la cocinilla para evitar el sobrecalentamiento


y paralelamente se invirtió la llave, de forma que el manómetro quede
conectado con el balón. Inicialmente el nivel del mercurio en ambas
ramas debe ser igual, como no se encontraba igual se procedió a
nivelar.

Como observamos había


un desnivel en el
mercurio, por lo que se
tuvo que nivelar con la
perilla hasta llegar a un
mismo nivel el mercurio

d) A partir de 99° C se comenzó a anotar las presiones manométricas


hasta llegar a 80 ° C. Se fue anotando sus lecturas en intervalos de
un 1° C.

Ya estando todo listo el


equipo con, el agua a 100°C
Y el mercurio nivelado se
fue anotando la variación de
altura que provocaba el
descenso de la temperatura
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Se fue apuntando cada


altura, respectiva en la
tabla 1

e) Terminando el experimento se serró la llave que conectaba al balón.

f) Los resultados se registraron en la siguiente TABLA 1


T= 21°C P = 756mmHg Pm= H2 Pv=Pat-Pm
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cuadro de datos

T(°C) H1 H2 H total
99 1.4 1.3 2.7
98 20 20 40
97 44 45 89
96 50 51 101
95 67 67 114
94 69 68 137
93 82 83 165
92 91 90 181
91 101 101 202
90 110 109 219
89 115 115 230
88 249 249 258
87 135 135 270
86 143 143 286
85 152 151 303
84 154 153 307
83 164 165 329
82 166 166 332
81 178 179 357
80 188 188 376
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TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

T (°C) 1/T P Vapor Ln (Pv)


(mmHg)

99 0.01010101 702 6.553933404


98 0.01020408 676 6.516193076
97 0.01030928 578 6.359573869
96 0.01041667 554 6.317164687
95 0.01052632 528 6.269096284
94 0.0106383 482 6.177944114
93 0.01075269 426 6.054439346
92 0.01086957 364 5.897153868
91 0.01098901 352 5.863631176
90 0.01111111 318 5.762051383
89 0.01123596 296 5.690359454
88 0.01136364 240 5.480638923
87 0.01149425 216 5.375278408
86 0.01162791 184 5.214935758
85 0.01176471 150 5.010635294
84 0.01190476 142 4.955827058
83 0.01204819 98 4.584967479
82 0.01219512 92 4.521788577
81 0.01234568 42 3.737669618
80 0.0125 4 1.386294361
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Esta tabla nos muestra los datos necesarios para emplear la ecuación de
Clausius – Clapeyron.

∆𝐻𝑣
𝐼𝑛𝑃 = − +𝑐
𝑅𝑇

a) Con los datos obtenidos nos muestra una tabla con pendiente negativa.

GRAFICA InP vs 1/T


6.7

6.6

6.5

6.4

6.3

6.2

6.1

6
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014

Gráfico de datos exacto con Software

b) Con la gráfica obtuvimos la ecuación de Clausius – Clapeyron.

1
𝐼𝑛𝑃 = (−236.4619) + 9.007
𝑇

c) Mediante el método de mínimos cuadrados obtuvimos la pendiente y


con esta pendiente obtuvimos el calor molar experimental.
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m = ∆H/R

m = -236.4619 ∆H= -469.8498 cal

8. Ejemplos de cálculos:

a) Para obtener los datos de la tabla dos, se utiliza la tabla 1, con las
variaciones de alturas llamadas H1 Y H2, se emplearon para hallar la
presión de vapor experimental.

Presión de vapor (Pv) = Patm – (H1 + H2)

756mmHg

b) Cuando procesamos la tabla dos dio una pendiente negativa, y con esa
pendiente obtuvimos el calor molar de vaporización experimental.

m = ∆H/R

-236.4619=∆H/1.987 ∆H= -469.8498 cal


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Análisis y discución de resultados:


Presiones de vapor teóricas y experimentales:

T (C°) PV (Teórico) PV (Experimental) % Error


99 702
98 737.98 676 -0.95124529

97 682.1 578 -4.96994576

96 657.6 554 -5.99148418

95 633.9 528 -6.64142609

94 610.9 482 -7.54624325

93 588.6 426 -9.07237513

92 567.0 364 -10.0529101

91 546.1 352 -10.2362205

90 525.8 318 -12.2099658

89 506.1 296 -13.0211421

88 487.1 240 -13.1184562

87 468.7 216 -13.9321528

86 450.9 184 -15.5466844

85 433.6 150 -16.2361624

84 416.8 142 -17.0825336

83 400.6 98 -17.8232651

82 384.9 92 -18.4723305

81 369.7 42 -20.6383554

80 355.1 4 -21.9374824
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Conclusiones y recomendaciones:
 Se comprobó el uso efectivo de la ecuación de Clausius-Claperyon
querelaciona el calor de vaporización y la presión de vapor de una
sustancia.
 El método estático es útil para relacionar la caída de la presión de vapor
amedida que varía la temperatura.
 En un sistema homogéneo, como el del agua destilada, la presión de
vaporserá determinada con facilidad, ya que todo el sistema tiene la
mismacomposición.

 Una vez que el agua empieza a hervir, retirar cuidadosamente la hornilla

yobservar la caída de temperatura a partir de un punto fijo (para este caso

98ºC)

 Tener cuidado al momento de manipular las llaves, si estas están

cerradasuna vez que el agua empieza a hervir podría romperse el balón

por lapresión interna.

 No olvidarse de cerrar la llave una vez terminada la práctica, pues

elmercurio seguirá subiendo (debido a la caída de la presión de vapor)

ypodría entrar en el balón.


[INGENIERIA GEOLÓGICA] FISICOQUIMICA

Cuestionario:
1.- Analice la relación que existe entre los valores del calor
molar devaporización y la naturaleza de las sustancias.

Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción


deenergía por parte de las moléculas líquidas, ya que la energía total de
estases menor que la de las moléculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensación, se produce un desprendimiento energético en forma de calor.El
calor absorbido por un líquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se
denomina calor de vaporización. Se suele denominar calor latente de
vaporización cuando nos referimos a un mol. El calor molar de vaporización es
función del peso molecular de una sustancia y de la fuerza de atracción entre
sus moléculas; a menor peso molecular, menor es el calor necesario para
cambiar del estado líquido al gaseoso, a mayor fuerza de atracción entre las
moléculas de una sustancia (Puentes de hidrogeno) mayor es el calor
requerido para el cambio deestado.Calor de vaporización del agua: 2257 kJ/kg
(539 kcal/kg) a 100 ºC.Calor de vaporización del amoniaco: 1369 kJ/kg (327
kcal/kg) a -33,34 °C.Tomando este caso como referencia, el agua tiene mayor
peso molecular que el amoniaco.

2.- Analice el efecto de la presión externa sobre el punto de


ebulliciónde una sustancia.

El punto de ebullición depende de la presión total, aumentando a medida que


aumenta la presión. Esto se debe a que la definición de punto de ebullición
enuncia que el punto de ebullición de una sustancia es cuando la presión de
vapor de la misma iguala a la presión externa (atmosférica); sabemos que, a
medida que la temperatura de una sustancia aumenta,también lo hace su
energía cinética que influye directamente en la presiónde vapor, así, el punto
de ebullición queda en función de la presión de vapor,de la temperatura y de la
presión atmosférica (externa). Basándonos en esto, se puede hacer hervir un
líquido a cualquier temperatura, dentro de un intervalo de existencia del líquido,
siempre y cuando se varié suficientemente la presión total sobre la superficie.
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3.- Explique el método de saturación gaseosa para determinar


lapresión de vapor de los líquidos.

Para efectuar la medida de la presión de vapor de los líquidos usando el


método de saturación gaseosa se envía una corriente de gas portador inerte
sobre la sustancia para que aquél se sature de vapor de ésta. La medida de la
cantidad de sustancia transportada por un volumen conocido de gasportador
puede realizarse o bien mediante su recogida en un sifón adecuadoo bien
mediante una técnica analítica acoplada. Así se puede calcular después la
presión de vapor a una temperatura dada.

Bibliografía y Referencias:
 Fisicoquímica de Gaston Pons Muzzo octava edición 2008 A.F.AEditores
importadores S.A
 Peter J. Mohr, and Barry N. Taylor, "CODATA recommended values of the
fundamental physical constants: 1998", Rev. Mod. Phys., Vol 72, No. 2, April
2000.

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