112-113

*Lo anterior ya lo tradujo Are

Después de que el ácido acetilsalicílico y sus productos de hidrólisis, ácido acético

y ácido salicílico, han sido neutralizados en la primera titulación con hidróxido de
sodio 0.1 N, llevado a cabo a temperatura ambiente o ligeramente por debajo, la
única reacción adicional de la muestra con la base estándar adicionada en exceso
a la mezcla titulada implica la saponificación del acetilsalicilato de sodio:

Consecuentemente cada mililitro de hidróxido de sodio 0.1 N consumido en esta

reacción es equivalente a 0.1 meq de acetilsalicílato de sodio y, sucesivamente, a
0.1 meq de ácido acetilsalicílico; es decir, 0.1 x 0.18016 = 0.018016 g de C 9H8O4

La aspirina contenida en la muestra empleada debería ser calculada y, a partir de

eso, la cantidad in cada capsula y el porcentaje de la cantidad etiquetada.

Una serie de ésteres oficiales y preparaciones de los mismos son analizados

mediante un procedimiento alcalimétrico residual, por ejemplo aspirina, acetato de
etilo, benzoato de bencilo, salicilato de metilo, etilparabeno, metilparabeno,
propilparabeno. Otras sustancias orgánicas que reaccionan lentamente con el
hidróxido de sodio y que son analizadas por métodos residuales incluyen hidrato
de cloral, solución de formaldehído, paraformaldehído, ácido láctico, etc. El hidrato
de cloral reacciona con el hidróxido de sodio de la siguiente manera:
CCl3CHO˖H2O + NaOH HCOONa + CHCI 3 + H 2 0

El formaldehido es oxidado por el peróxido de hidrógeno a ácido fórmico, el cual

subsecuentemente reacciona con el hidróxido de sodio en una proporción mol a
mol. El ácido acético en acetato de aluminio y solución de subacetato de aluminio
es destilado en un exceso moderado de álcali estándar, y el destilado es titulado
con ácido estándar para determinar el exceso de base, un procedimiento análogo
a ese usado en el análisis de preparaciones que contienen amoníaco, sales de
amonio, etc.
El fosfomolibdato de amonio, producido cuantitativamente de varios fosfatos tales
como fosfato de calcio, y fosfato de magnesio, es moderado por un procedimiento
titulométrico residual de acuerdo a la siguiente ecuación:
(N114)3PO4•12MoO • H20 + 23NaOH

11Na 2 MoO 4 + (NH 4 ) 2 MoO 4 + NaNH 4 HPO 4 + 12H 2O

Una lista de sustancias oficiales analizadas por procedimientos alcalimétricos

residuales aparece en la tabla 5.2.

“Colocar en un matraz alrededor de 2 g de MP, pesados con precisión, adicionar

40.00 mL de NaOH 1 N, cubrir con un vidrio de reloj y calentar suavemente por 1
hora. Enfriar, adicionar indicador azul de bromotimol, y titular el exceso de NaOH
con ácido sulfúrico 1 N. Realizar un blanco…”

118-121

El análisis titrimétrico de varias sustancias débilmente básicas en ácido acético

glacial es posible utilizando una solución estándar de ácido perclórico como
titulante. Estos compuestos son aminas, sales de amina, compuestos
nitrogenados heterocíclicos, sales alcalinas de ácidos orgánicos, sales alcalinas
de ácidos inorgánicos débiles y aminoácidos.

Disolventes
Los disolventes utilizados en la titrimetría acidimétrica son de naturaleza
relativamente neutra o ácida; la elección del disolvente está determinada por el
carácter básico de la sustancia que se analizará. Los disolventes neutros, como el
acetonitrilo, los alcoholes, la forma de cloro, el benceno, el dioxano o el acetato de
etilo, son de naturaleza aprótica o anfiprótica y se utilizan principalmente para su
acción de solvencia, ya que no mejoran la disociación en gran medida.

Los solventes ácidos, como ácido fórmico, acético glacial y propiónico, anhídrido
acético y cloruro de sulfonilo, se usan para bases débiles y sus sales donde se
utiliza la calidad protogénica del solvente. Un solvente como el ácido acético
reacciona con la base, B, para producir el ácido conjugado de la base, BEI * y el
anión de la base conjugada, CH3COOH.
B + CH3COOH BH + + CH 3 C00 -
El anión base conjugado puede reaccionar luego con ácido perclórico de la
siguiente manera:
El valorante reacciona con el solvente y el solvente es protonado:
HC104 + CH3COOH CH 3 COOH 1 + + ClO 4 -

La reacción de titulación, con el anión de la base conjugada, es la siguiente:

CH 3 C00 - + CH 3 COOH 2 + 2CH3COOH

para que la reacción general se pueda representar como:

B + HCIO4 BH+ C104-

Es posible analizar una mezcla que contenga dos bases de diferentes

resistencias, como la etilendiamina y la base teofilina, mucho más débil, con el uso
de dos solventes. Por ejemplo, la titulación es inicialmente en ácido acético con
ácido perclórico, durante el cual solo reacciona la etilendiamina; con la adición de
anhídrido acético, la alcalinidad de la teofilina se mejora lo suficiente como para
que ahora reaccione con el ácido perclórico adicional. Un potenciómetro se usa
para detectar ambos puntos finales. Por lo tanto, un único procedimiento de
titulación determinaría selectivamente las cantidades de cada constituyente en la
muestra.

Titulación
El valorante más valioso y ampliamente utilizado es el ácido perclórico en ácido
acético glacial o el dioxano disolvente relativamente neutro. El ácido perclórico es
el más fuerte de los ácidos comunes conocidos que proporciona excelentes
resultados con prácticamente todas las bases débiles conocidas. El bromuro de
hidrógeno y ciertos ácidos sulfónicos orgánicos también se usan en cierta medida
como titulantes; este último es incluso más fuerte que el ácido perclórico.

Indicadores
Los indicadores que pueden usarse en la titulación de bases débiles y sus sales
son cristal violeta, cloruro de metilrosanilina, quinaldina roja, a-naftolbenzeína, y
verde de malaquita. Con bases relativamente fuertes, se pueden usar indicadores
como el rojo de metilo, el naranja de metilo y el azul de timol. Se ha observado
que la violeta cristal da un punto final visual con menos de 0,1 ml de valorante en
el punto final potenciométrico. La elección del indicador sigue siendo arbitraria y
está dictada solo por la proximidad de la transición de color al punto final
potenciomeírico observado.
OBJETO para preparar y estandarizar ácido perclórico 0,1 N
MATERIALES REQUERIDOS 8.5 ml de ácido perclórico, 70.0 a 72.0%
1000 ml de ácido acético glacial
21 ml de anhídrido acético
700 mg de biftaftalato de potasio
SI violeta cristal

Procedimiento
1 "Mezclar 8,5 m: de ácido perclórico con 500 ml de ácido acético glacisl y
terminar con 21 ml de anhídrido acético, enfriar y agregar ácido acético glacial
para hacer 1000 ml."
Cuando se requiera en pruebas y ensayos, se usará ácido perclórico en ácido
acético glacial.
El ácido perclórico se produce como una mezcla de 70 a 72% con agua, que tiene
una gravedad específica de aproximadamente 1,6. sufre una descomposición
explosiva espontánea y, por esta razón, se maneja en forma de solución. Además,
es un poderoso agente oxidante, así como un ácido esencial, y debe manejarse
con el mayor cuidado. HClO4 tiene un peso molecular de 100.46, y un litro de
solución de 0.1 N contendría un décimo de peso equivalente de 10.046 g. La
preparación de la solución que requiere específicamente 8.5 ml de
aproximadamente 1.6 y una pureza de aproximadamente 72% calcularía como
9.742 g de HCIO, por litro de solución estándar. El aproximadamente 30% de agua
en la solución de ácido perclórico se puede convertir cuantitativamente en ácido
acético mediante el agregado, n de la cantidad apropiada de anhídrido acético, de
la siguiente manera:
H2O + (CH 3CO) 2O 2CH3COOH

Se requieren entre treinta y cuarenta y cinco minutos para que esta reacción
finalice. Como esta es una reacción exotérmica, es imperativo que la solución se
enfríe antes de agregar ácido acético glacial al volumen. Donde se indique, se
puede usar dioxano en lugar de ácido acético glacial y anhídrido acético. Algunos
químicos consideran que las soluciones de ácido perclórico en dioxano brindan
puntos finales más nítidos. El dioxano generalmente contiene sustancias
reductoras que deben eliminarse pasando la solución a través de una columna de
alúmina activada o mediante algún procedimiento alternativo; de lo contrario, la
solución estándar se descoloraría.

2 "Estandarice la solución de la siguiente manera: Pese aproximadamente 700 mg

de biftalato de potasio, previamente triturado ligeramente y secado a 120 ° C
durante 2 h, y disuelva en 50 ml de ácido acético glacial en un matraz de 250 mL.
Agregue 2 gotas de SI cristal violeta y titular con la solución de ácido perclórico
hasta que el color violeta cambie a verde esmeralda. Deducir el volumen del ácido
perclórico consumido por 50 ml de ácido acético glacial y calcular la normalidad.
Cada 20,42 mg de biftalato de potasio es equivalente a 1 ml de ácido perclórico
0,1 N ".

El biftalato de potasio, KHC8H4O4 , peso molecular 204.22, se usa como estándar

primario para bases en solución acuosa debido al carácter débilmente protofílico
de la H 'producida por ionización:
H+ + OH- H20

O C6H 4(COOK)COOH + NaOH H 2 0 + C6H4(COOK)(COONa)

En solventes no acuosos, el mismo reactivo se usa como un estándar primario

para ácidos debido al carácter altamente protofílico del ion HC4(COOH)2 + KClO4:

HC 8 H 4 O 4 - + H + H2C8H4O4

O C 6 H 4 (COOH)COOK + HClO 4 C 6 H 4 (COOH) 2 + KClO 4

Los 700 mg de KHC8H4O4 secos son aproximadamente 3,5 mg de la base y

deben contener aproximadamente 35 ml del ácido perclórico 0,1 N. Utilizando el
peso de la muestra de biftalato de potasio, el contenido de la etiqueta del biftalato
de potasio y el volumen de la solución de ácido perclórico corregida para la
titulación en blanco, se puede calcular la normalidad de la solución. La titulación
en blanco corrige cualquier humedad en el ácido acético glacial que reacciona con
el ácido perclórico. Como se puede ver en el procedimiento de estandarización, la
reacción del ácido perclórico con el estándar primario se puede aplicar a casi
todas las sales alcalinas de ácidos orgánicos, siendo la única limitación la
solubilidad del compuesto a ensayar.

126-127
La elección de un indicador es en la actualidad empírica, como en los análisis
acidimétricos no acuosos. Una titulación potenciométrica es actualmente la mejor
manera de determinar el punto de equivalencia de una reacción química dada en
la titrimetría no acuosa. Se puede ubicar como punto de la parte de inflexión de la
curva en la que los mililitros de valorante se trazan contra los milivoltios
producidos en la reacción. Una vez que se determina este punto, el indicador
apropiado se elige por ensayo y error. La experiencia ya ha demostrado que azo
violeta es el indicador de elección en la titulación de ácidos de resistencia débil o
intermedia en el disolvente n-bulilamina, y que el azul de timol es el indicador de
elección para la determinación de ácidos intermedios a fuertes en disolvente de
dimetilformamida. La etilendiamina se usa como solvente para ácidos fuertes. En
la titulación de alcoholato de metal, la violeta azo cambiará de color antes de azul
de timol. La o-nitroanilina es el indicador utilizado para la titulación de ácidos muy
débiles. Un color azul claro es el punto final, el punto de los indicadores azul azo
violeta o azul timol. Otros indicadores utilizados son timolftaleína y p-
hidroxiazobenceno.

OBJECT Preparar y estandarizar una solución de Metóxido de sodio 0.1 N

MATERIALES NECESARIOS 2.5 g de sodio 160 ml de metanol

900 ml de benceno
400 mg de ácido benzoico
Azul de timol en dimetilformamida (1 en 100) 80 ml de dimetilformamida

PROCEDIMIENTO “Enfriar en agua helada 150 ml de metanol contenido en un

matraz volumétrico de 1000 mL y añada en pequeñas porciones, alrededor de 2,5
g de metal de sodio recién cortado. Cuando el metal se haya disuelto, agregue
suficiente benceno para hacer 1000 ml y mezcle. Almacenar preferentemente en
el depósito de una bureta de suministro automático adecuadamente protegida del
dióxido de carbono y la humedad. Estandarice la solución de la siguiente manera:
Pese aproximadamente 400 mg de ácido benzoico estándar primario en 80 ml de
dimetilformamida en un matraz. Agregue 3 gotas de una solución de azul de timol
1 en 100 en dimetilformamida, y valore con metóxido de sodio hasta un punto final
azul. Corrija el volumen de la solución de metóxido de sodio consumida por 80 ml
de dimetilformamida y calcule la normalidad. Cada 12.21 mg de ácido benzoico es
equivalente a 1 ml de metóxido de sodio 0.1 N”.

La disolución del metal de sodio en metanol es una reacción exotérmica; se

requiere enfriamiento para mantener la reacción bajo control.
Na° + CH3OH CH3ONa + H°

Deben excluirse el dióxido de carbono y la humedad debido a las siguientes

reacciones que pueden producirse con el metóxido de sodio:
H2O + CH3ONa CH3OH + NaOH

H2CO3 + 2CH3ONa 2CH3OH + Na2CO3

dando lugar a la turbidez que podría formarse.

La solución del estándar primario, el ácido benzoico, en dimetilmormamida es

representado por la ecuación
C6H3COOH + HCON(CH 3)2 HCON+ H(CH3)2 + C6H5COO-

La ionización del metóxido de sodio se representa como

CH3ONA CH3O- + Na+
y la reacción entre el protón solvatado y el ion metilato se muestra como
HCON+H(CH3)2 + CH3O- HCON(CH3)2 + CH3OH
Por lo tanto, la aparente reacción global en la estandarización puede expresarse
de la siguiente manera:
C6H5COOH + CH3ONa C6H5COONa + CH3OH

La corrección a aplicar para el volumen de metóxido de sodio consumido por la

dimetilformamida es, de hecho, una determinación en blanco para tener en cuenta
la interacción entre el agua en el disolvente y el valorante.
Un peso gramo atómico de Na (22,99 g) es equivalente a 1 gramo de peso
molecular de CH2ONa (54,02 g). Una solución de 0.1 N contiene 1/10 equiv/litro;
por lo tanto, 2,5 g de Na producirían alrededor de 5,4 g o 1/10 equivalentes de
metóxido de sodio.
El ácido benzoico estándar primario, es un ácido monoprótico con un peso
molecular de 122.12; 1 meq de peso serían 0.12212 g, y una muestra de 0.400 g
contendría aproximadamente 3 meq para la estandarización del metóxido de
sodio. Las soluciones estándar de metóxido de sodio, como la solución de
hidróxido de sodio, deben volver a normalizarse con frecuencia.

162-163
OBJETO Ensayo de solución de peróxido de hidrógeno
MATERIALES REQUERIDOS 2 ml de solución de peróxido de hidrógeno
20 ml de ácido sulfúrico diluido
Permanganato de potasio 0.1 N

PROCEDIMIENTO "Pipetear 2 ml de solución de peróxido de hidrógeno en un

matraz adecuado que contenga 20 ml de agua. Agregar 20 ml de ácido sulfúrico
diluido y valorar con permanganato de potasio 0.1 N. Cada mililitro de
permanganato de potasio 0.1 N equivale a 1.701 mg de H2O2.

La titulación debe realizarse en solución ácida para mantener una concentración

de iones de hidrógeno razonablemente constante. El color rosa del permanganato
es distinto cuando se ha agregado una gota en exceso de la requerida para oxidar
toda la muestra. Aunque el peróxido de hidrógeno generalmente actúa como un
agente oxidante y se reduce a H2O, en este ensayo reduce el permanganato de
potasio mientras se oxida al oxígeno.
5H2O2 + 2KMn04 + 3H2SO4 5O 2 + 2MnSO 4 + K 2SO 4 + 8H 20
34.01

La ecuación muestra que una molécula de H2O2 pierde dos electrones; por lo
tanto, el peso equivalente del H2O2 es ½ gramo de peso molecular o 17.01 g. En
consecuencia, cada mililitro de permanganato de potasio 0.1 N es equivalente a
0.1 x 0.01701 =. 0.001701 g o 1.7 mg de H2O2.

Para cumplir con la definición de la U.S.P., una solución de peróxido de hidrógeno

debe contener no menos de 2.5 g y no más de 3.5 g de H2O por 100 mL. Calcule
el porcentaje de H2O en la muestra analizada y compare la potencia de la solución
con el requisito de la U.S.P.

El método indirecto de oxidación de permanganato se emplea con aquellos

compuestos que se pueden convertir a través de reacciones químicas a un
equivalente cantidad de oxalato que a su vez puede ser oxidado cuantitativamente
por permanganato.

En el ensayo del contenido de ácido málico del jugo de cereza, el ácido málico se
convierte en una cantidad equivalente de sal de calcio, que se convierte en oxalato
de calcio insoluble; el oxalato se libera y se oxida con permanganato.
OBJETO Ensayo de jugo de cereza para ácido málico

MATERIALES REQUERIDOS 10 ml de jugo de cereza

1 g de carbonato de calcio
1 ml de amoniaco TS
15 ml de oxalato de amonio TS
25 ml de amoniaco TS diluido (1 en 49)
30 ml de ácido sulfúrico diluido (1 en 3)
Permanganato de potasio 0.1 N

Procedimiento: 1 "Coloque 10 ml de jugo de cereza, medido con precisión en un

matraz de 125 ml, y agregue 1 g de carbonato de calcio. Caliente el baño de vapor
durante 15 minutos y mezcle de vez en cuando, y filtre". El ácido málico reacciona
con el carbonato de calcio, formando el malato de calcio soluble, que está en el
filtrado, mientras que el exceso de carbonato de calcio insoluble se filtra.

2 "Lave el filtro con cinco porciones de agua de 5 ml, y al filtrado combinado y los
lavados agregue 1 ml de SI de amoníaco y 15 ml de SI oxalato de amonio.
Calentar en un baño de vapor durante 15 min, filtrar a través de papel de filtro
endurecido, y lavar el levantador con porciones de 5 ml de una solución preparada
mezclando 1 ml de amoníaco SI con 49 ml de agua ".
Mediante el tratamiento del malato de calcio con el oxalato de amonio, se precipita
una cantidad equivalente de oxalato de calcio puro. El amoníaco SI se utiliza para
alcalinizar la solución y mantener el oxalato de calcio insoluble.Los cristales de
oxalato cálcico se forman lentamente y crecen lo suficientemente grandes para
que la filtración se realice fácilmente después del breve período de calentamiento.

3 "Pinche el papel de filtro y lave el precipitado en el mismo matraz con agua

caliente, seguido de 30 ml con ácido sulfúrico diluido (1 en 3). Calentar la solución
a 80°C y valorar con permanganato de potasio 0.1 N. Cada mililitro de
permanganato de potasio 0.1 N es equivalente a 6.704 mg de C4H6O6.

El oxalato cálcico, equivalente al malato cálcico, que a su vez es equivalente al

ácido málico en la muestra, se puede medir gravimétricamente después de secar
cuidadosamente los cristales a 100°C, o después de la ignición a carbonato
cálcico a 450 a 500°C o al óxido de calcio a temperaturas aún más altas. Sin
embargo, debido a las dificultades para obtener sustancias uniformes de esta
manera, se prefiere el procedimiento titrimétrico que no conlleva pérdida de
precisión. El oxalato de calcio se disuelve en ácido sulfúrico.

168-173
El peso equivalente de ácido oxálico es el mismo ya sea que neutralice el
hidróxido de sodio o reduzca el permanganato de potasio: de ahí que se calcule la
misma normalidad a partir de los datos obtenidos en cualquiera de los métodos de
estandarización anteriores. La solución de ácido oxálico se deteriora al dejar
reposar y debe volver a normalizarse de vez en cuando.

OBJETO Ensayo de nitrito de sodio

MATERIALES NECESARIOS 1 g de nitrito de sodio
50 ml de permanganato de potasio 0,1 N
5 ml de ácido sulfúrico
0.1 N de ácido oxálico

Procedimiento
1"Disuelva alrededor de 1 g de nitrito de sodio, exactamente pesado en agua para
hacer 100.0 ml. Pipetear 10 ml de esta solución en una mezcla de 50 ml de
permanganato de potasio 0,1 N, 100 ml de agua y 5 ml de ácido sulfúrico. Al
agregar la solución de nitrito de sodio, sumerja la punta de la pipeta debajo de la
superficie de la mezcla de permanganato".
El nitrito de sodio es delicuescente y, por lo tanto, se lo debe secar en un
desecador sobre ácido sulfúrico antes del pesaje. Debido a esta propiedad, la
muestra debe pesarse en una botella de pesaje tapada. El ácido nitroso es
oxidado por el permanganato al ácido nítrico. Si la solución de nitrito de sodio se
acidificara con ácido sulfúrico, se perdería ácido nitroso, que es volátil. Por lo
tanto, el nitrito de sodio se introduce debajo de la superficie de la solución de
permanganato acidificado.

2"Caliente el líquido a 40 ° C, déjelo reposar por 5 min y agregue 25.0 ml de ácido

oxálico 0.1 N. Calentar la mezcla a aproximadamente 80°C, y valorar con
permanganato de potasio 0.1 N. Cada mililitro de permanganato de potasio 0.1 N
es equivalente a 3.450 mg de NaNO2.”
La oxidación de ácido nitroso a ácido nítrico avanza lentamente a la temperatura
normal, pero es rápida a 40 ° C. La mezcla tibia se deja reposar durante 5 minutos
para garantizar la finalización de la oxidación. En lugar de valorar el exceso de
permanganato con ácido oxálico estándar hasta la desaparición del color
permanganato, el exceso de permanganato se reduce al agregar un exceso de
ácido oxálico estándar y denominar el exceso de ácido oxálico con más del
permanganato estándar al aspecto del color del permanganato. El volumen de
permanganato estándar reducido por el nitrito de sodio se calcula restando de la
suma de los dos volúmenes de permanganato empleado, lo que da el volumen
reducido por el ácido oxálico estándar.
 10NaNO2 + 4KMnO 4 + I 11H2SO4

10HNO3 + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 5Na2SO4 + 6H2O

Cada molécula de nitrito de sodio pierde dos electrones, y el peso equivalente de

nitrito de sodio es de 34.50 g o ½ gramo de peso molecular. Por lo tanto cada
mililitro de permanganato de potasio 0.1 N es equivalente a 0.1 X 0.0345 =
0.00345 g o 0.1 meq de NaNO2.

MÉTODOS DE TITULACIÓN DEL SULFATO DE CERIO

Una solución de sulfato cérico en ácido sulfúrico diluido es un agente oxidante
fuerte y considerablemente más estable que las soluciones de permanganato
estándar, siempre que haya suficiente ácido sulfúrico para evitar la hidrólisis y la
precipitación de sales básicas. Aunque el permanganato puede reducirse a
cualquiera de varios estados de oxidación, Ce3+ siempre resulta en la reducción
de Ce".
Las soluciones de sulfato cérico combinan muchas de las ventajas del
permanganato y el dicromato: (I) las soluciones son estables incluso en ebullición;
(2) reaccionan cuantitativamente con el ion oxalato o arsenito, y se puede usar
oxalato de sodio o trióxido de arsénico como patrón primario; (3) el ion ceroso es
incoloro y no oscurece el extremo del indicador; (4) no se forman productos
intermedios en la reducción de cerio crómico; (5) concentraciones bastante altas
de ion cloruro no se oxidan con sales céricas, por lo que el hierro ferroso se puede
determinar en presencia de cloruros; (6) el ion fenantrolina ferrosa (ferroína) es un
indicador muy satisfactorio en titulaciones con sales céricas.

Solución de prueba de ortofenantrolina

"Disuelva 150 mg de ortofenantrolina en 10 ml de una solución de sulfato ferroso
preparada disolviendo 1,48 g de cristales transparentes de sulfato ferroso en 100
ml de agua. La solución de sulfato ferroso debe prepararse inmediatamente antes
de disolver la ortofenantrolina. Almacene la solución en contenedores bien
cerrados”.
La ortofenantrolina básica se disuelve fácilmente en soluciones acuosas de sales
ferrosas, tres moléculas que se combinan con un ion ferroso para formar iones
complejos, conocidos como ferroína, que tienen un color rojo intenso.
Los agentes oxidantes fuertes convierten el complejo ferroso en férrico, que tiene
un ligero color azul, cuya intensidad es mucho menor que la del complejo ferroso,
por lo que funciona prácticamente como un indicador de un solo color.
El cambio de color, de rojo a azul, es revertido por agentes reductores. La forma
azul oxidada es muy estable para cambios posteriores por medio de agentes
oxidantes fuertes.
Una gota de esta solución indicadora es equivalente a menos de 0.01 ml de
agente oxidante 0.1 N, por lo que el blanco del indicador es insignificante. Las
soluciones de stock del indicador son estables.
Objeto Preparar y estandarizar Sulfato de cerio 0.1 N
MATERIALES REQUERIDOS 59 g de nitrato de amonio cérico
31 ml de ácido sulfúrico
200 mg de trióxido de arsénico
25 ml de hidróxido de sodio, (2 en 25)
10 ml de ácido sulfúrico diluido (1 en 3)
Ortofenantrolina TS
Tetraoxido de osmio en ácido sulfúrico 0.1 N (1 en 400)

PROCEDIMIENTO "Transfiera 59 g de nitrato de amonio cérico a un vaso de

precipitados, agregue 31 ml de ácido sulfúrico, mezcle, y añada agua
cuidadosamente, en porciones de 20 m1, hasta que la solución esté completa.
Cubra el vaso de precipitados, deje reposar durante la noche, pase a través de la
porosidad de la línea, crisol de vidrio sinterizado, diluya a 1000 ml y mezcle.
Estandarizar de la siguiente manera: Pesar con precisión 200 mg de trióxido de
arsénico, previamente secado a 100 ° C durante 1 h, y transferirlo a un matraz
cónico de 500 ml. Lave las paredes interiores del matraz con 25 ml de solución de
hidróxido de sodio (2 en 25), hágalo girar para disolver la muestra, y cuando la
solución esté completa, agregue 100 ml de agua y mezcle. Agregue 10 ml de
ácido sulfúrico diluido (1 en 3), luego agregue 2 gotas de ortofenantrolina TS y 1
en 400 de tetróxido de osmio en ácido sulfúrico 0.1 N, y titule lentamente con la
solución de sulfato cérico hasta que el color rosado cambie a un azul muy pálido.
Calcula la normalidad. Cada 4.946 mg de trióxido de arsénico es equivalente a 1
ml de sulfato cérico 0.1 N ".
La traza de tetróxido de osmio se agrega para catalizar la reacción por lo demás
lenta entre el ion cérico y el ion arsenito.
Un peso equivalente de nitrato de amonio cérico,es de 1 gramo de peso molecular
o 584.26 g, y un litro de solución 0.1 N requeriría 116 equiv o aproximadamente 59
g. Una mol de sulfato cérico, , o 332,24 g es equivalente a 1 mol de nitrato de
amonio cérico, y 116 equivalentes de sulfato cérico en 1000 ml contendrían
aproximadamente 33 g en solución.
Como se puede ver en las ecuaciones anteriores, se necesitan 4 equivalentes de
sulfato cérico para oxidar 1 mol de trióxido de arsénico; por lo tanto, 1 equivalente
de trióxido de arsénico es ¼ mol o 197.84 / 4 o 49.46 g, y 1 meq contendría 49.46
mg o 0.04946 g.

OBJETO Ensayo de tabletas de sulfato ferroso

MATERIALES REQUERIDOS 40 ml de ácido sulfúrico diluido
Ortofenantrolina TS

PROCEDIMIENTO "Pesar y pulverizar finamente no menos de 20 tabletas de

sulfato ferroso. Disolver una porción del polvo, equivalente a aproximadamente
500 mg de sulfato leñoso y pesarse con precisión, en un vaso de precipitados que
contenga una mezcla de 20 ml de ácido sulfúrico diluido y 80 ml de agua recién
hervida y enfriada. Filtrar la solución rápidamente tan pronto como se disuelvan
todos los ingredientes solubles en las tabletas, y lavar el recipiente con el filtro con
pequeñas porciones de una mezcla de 20 ml de ácido sulfúrico diluido y 80 ml de
agua recién hervida y agua helada. Agregue ortofenantrolina TS, y titule
inmediatamente el filtrado combinado y los lavados con sulfato cerico 0.1 N. Cada
mililitro de sulfato cerico 0,1 N es equivalente a 27.80 mg de FeSO4 7H2O”.
El peso equivalente del sulfato ferroso es de 1 gramo de peso molecular o 278.0 g:
por lo tanto, cada mililitro de sulfato de cerio 0.1 N es equivalente a 0.1 x 0.2780 o
0.02780 g o 27.80 mg.
Como la estimación de las sales de hierro se basa en la oxidación del ion ferroso
al ion férrico, las variaciones en los procedimientos para el gluconato ferroso y el
fumarato ferroso son necesarias para garantizar que el hierro se encuentre en
estado ferroso antes de la oxidación con sulfato cérico.
El ensayo de menadiona se basa, en primer lugar, en la reducción de la quinona,
en solución en ácido acético glacial, a la hidroquinona correspondiente por medio
de zinc y ácido clorhídrico, y luego la oxidación de la hidroquinona a una quinona
con sulfato cérico.

Ensayo de ácido ascórbico

Una solución de diclorofenol-indofenol, que se ha estandarizado usando la
referencia del estándar de ácido ascórbico de la U.S.P. se usa como agente
oxidante estándar en la determinación del contenido de ácido ascórbico de las
tabletas e inyecciones de ácido ascórbico, así como del contenido de ácido
ascórbico en cápsulas y tabletas de hexavitana y decavitamina. No se necesita
indicador, ya que la forma oxidada del diclorofenol-indofenol es azul en álcali y roja
en ácido, mientras que la forma reducida es incolora.
Una solución de ácido ascórbico de la muestra se valora en presencia de ácido
metafosfórico y ácido acético con la solución patrón de diclorofenol - indofenol
hasta que persiste un color rosa pálido distinto por al menos 5 segundos.
Del contenido de ácido ascórbico de la solución estándar de diclorofenol-indofenol,
el contenido de ácido ascórbico puede calcularse a partir del volumen de titulante
consumido.
También se produce un cambio de color cuando se reducen otras sustancias
orgánicas. De esta forma, la solución de amaranto y la solución de amaranto se
valora con un agente reductor de tricloruro de titanio al 0.1 N. En el ensayo de
violeta de genciana y solución de violeta de genciana se usa un exceso de
tricloruro de titanio en una atmósfera inerte, y el exceso se valora por retroceso
con una solución estándar de sulfato de amonio férrico. El punto final es la
producción de un color rojo debido a la formación de un complejo de tiocianato
férrico.