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ENERGÍA DE LAS

REACCIONES
QUÍMICAS

TERMOQUIMICA
TERMOQUÍMICA

Termodinámica: estudio científico de la conversión del calor y


otras formas de energía.

Termoquímica es parte de la Termodinámica

Uno de los aspectos más


importantes de la
química es la producción Ley de Conservación de la Masa
y el flujo de la energía Estequiometria

Ley de Conservación de la
Reacciones Químicas: Energía
Todas
cumplen Termoquímica
TIPOS DE ENERGÍA

Capacidad para
Energía generar trabajo o de
transferir calor

Térmica Radiante
Química Eléctrica
Potencial Cinética
Interconversión entre ellas
ENERGÍA INTERNA

Energía total (cinética y potencial) del sistema.


Energía cinética traslacional.

Rotación molecular.

Energía vibracional.

Atracciones intermoleculares.

Enlaces químicos.

Electrones- Nucleo
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TERMOQUÍMICA

Primera Ley de la Termodinámica


TERMOQUÍMICA

Sistema

Abierto Aislado Cerrado


Hay intercambio de
Intercambio de No hay intercambio de energía pero no de
masa y energía masa ni de energía masa

Entorno es el resto del universo externo al sistema


FUNCIONES DE ESTADO

Las funciones de estado son las propiedades que están


determinadas por el estado físico del sistema,
independientemente de cómo se alcanzó esa condición.

ENERGÍA , PRESIÓN, VOLUMEN, TEMPERATURA


∆ E = Efinal - Einicial

∆P = Pfinal - Pinicial

∆ V = Vfinal - Vinicial

∆ T = Tfinal - Tinicial
Una función de ESTADO:

NO DEPENDE DE LA HISTORIA DEL SISTEMA SINO


DE SU CONDICIÓN ACTUAL
Energía Interna

Cambio en el Trabajo producido


contenido de ΔE interna = q + w hacia o por el
energía sistema
(Energía Interna)

Calor transferido hacia o desde el sistema

q absorbido por el sistema

w realizado sobre el sistema por el entorno


ENERGÍA, CALOR Y TRABAJO→
1er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
Energía: Capacidad que posee un sistema para
realizar un trabajo o para suministrar calor.

SIGNOS

W>0 W<0
SISTEMA

Q>0 Q<0
TRANSFERENCIA DE ENERGÍA

Calor

Trabajo

El calor es energía empleada para aumentar la


temperatura de un objeto.
La temperatura es una medida de la energía
térmica

¡ El calor no es lo mismo que la temperatura !

900C 1 caloría (cal) = 4,184 joule (J)


INTERCAMBIO DE CALOR

QRECIBIDO  QCEDIDO
TRANSFERENCIA DE CALOR

Termómetro
Termómetro
T2
T1

Objeto 1 Objeto 2
Flujo de
calor

q2 = -q1 q1 + q 2 = 0
absorbido liberado

La transferencia de energía térmica cesa


cuando los dos cuerpos alcanzan la misma
temperatura: EQUILÍBRIO TÉRMICO.
TRABAJO
El trabajo es energía empleada para mover un
objeto que posee masa.

El trabajo es una interacción mecánica, se


produce por la acción de una fuerza

EL TRABAJO ES ENERGÍA EN TRÁNSITO.


TRABAJO MECANICO

De manera análoga en un sistema químico

w=F xd
= (P x A) x h
= PV
w = - PV

1 Joule = 1 L x 1 kPa
Litro x atmósfera = 101,32 Joule
ENTALPÍA

H = E + PΔV ΔH = Hf - Hi

ΔE interna = q + w También sabemos que:


H = E + PV
a presión constante
ΔH = ΔE + ΔPV
w = - PΔV a P cte.
q p = ΔE interna + PΔV ΔH = ΔE + PΔV
ΔH = ΔE + RTΔn

Cuando la reacción química se realiza a P cte el


calor q es igual a H ΔH = q p
ENTALPÍA

ΔH de una reacción química

R P >>> ΔH = H productos - Hreactivos

H productos > H reactivos endotérmico


Se absorbe calor ΔH +

H productos < H reactivos exotérmico

Se libera calor ΔH -
q<0

Liberan calor hacia el entorno

q>0

Absorben calor del entorno


Calor liberado

Calor absorbido

Reacción exotérmica ΔH < 0 Reacción endotérmica ΔH > 0


¿Cuales de las siguientes reacciones son exotérmica y cuales son
endotérmicas?
Br2 (l) + Cl2 (g) 2 BrCl (g) ΔH = 29,4KJ

NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s)+ 176KJ ΔH = ??


N2O4 (g) + 58 KJ 2 NO2 (g) ΔH = ??
CS2 (l) + 3Cl2 (g) CCl4 (l) + S2Cl2 (l) ΔH = 112 KJ
TERMOQUÍMICA

Termoquímica Estudio de los cambios de calor en la


reacciones químicas

Transferencia de energía térmica entre dos


Calor sistemas que se encuentran en diferentes
temperaturas

Energía asociada con el movimiento aleatorio de


Energía térmica
los átomos y las moléculas

Parte específica del universo que resulta


Sistema de interés: cuerpo, reacción…

Temperatura Medida de la intensidad del calor: Escala


de medición
CALOR MOLAR DE FUSIÓN

Muchos procesos Físicos como la fusión del hielo y la


condensación del vapor implican la absorción o
desprendimiento de calor.
El calor molar de fusión (ΔHfus) es la energía o cantidad de calor
necesaria (en kJ) para fundir 1 mol de un sólido en su punto de
fusión

El calor molar de vaporización (ΔHVap) de un líquido es la energía


o cantidad de calor (en kJ) necesaria para vaporizar 1 mol de un
líquido en su punto de ebullición.

Hvap = Hm (vapor) – Hm (líquido)


Si un cuerpo recibe energía, esta puede producir

VARIACIÓN DE TEMPERATURA

CAMBIO DE ESTADO
CALOR ESPECÍFICO (c)
Cuando consideramos la capacidad calorífica por
unidad de masa se obtiene el calor específico de
dicha sustancia

C QS
c c
m m  T

El calor específico es una característica de la


sustancia estudiada: depende del estado físico y
se considera una constante
¡IMPORTANTE!

La capacidad térmica es una característica de


un cuerpo y no de una sustancia

Por lo tanto, diferentes bloques de aluminio


tienen diferentes capacidades térmicas, a
pesar de ser de la misma sustancia.

Calor específico es una característica de la


sustancia y no del cuerpo.
Por lo tanto cada sustancia posee su calor
específico.
Calor específico

Sustancia Calor Específico (cal/g.oC)

agua 1,000
álcohol 0,580
aluminio 0,219
Cobre 0,093
Hierro 0,110
hielo 0,550
mercurio 0,033
plata 0,056
vidro 0,200
vapor de agua 0,480
 El calor específico posee una cierta variación con la
temperatura. La tabla muestra un valor medio.
QS  m  c  T
Q  m  H
Unidades usuales Unidades de SI
Q................cal........................Joule (J)
m..........gramo (g)................Kilograma (kg)
T….......Celsius (oC)………..…..Kelvin (K)
c..............cal/g.oC………….…….J/kg.K
ENTALPÍA ESTÁNDAR

ΔH = H productos - H reactivos
q p = m Ce ΔT

¡NO ES POSIBLE MEDIR EL VALOR ABSOLUTO DE LA H!

Se determinan valores relativos con respecto a una


referencia arbitraria

Las ΔHf° de cualquier elemento en su forma más estable es


cero
Condición estándar
Entalpía estándar medida a 1 atm: ΔHf°
Formación
ENTALPÍA ESTÁNDAR

Entalpía estándar de formación

Cambio de calor que se produce cuando se forma


un mol de un compuesto a partir de sus elementos
a un presión de 1 atm

aA +bB c C + d D ΔH° reacción = ?

ΔH°reacción = {cΔH°f(C)+dΔH°f(D)}–{aΔH°f(A) + b ΔH°f(B)}

ΔH °rxn= {ΣnΔH°f (productos) – {ΣmΔH°f (reactivos)}


ENTALPÍA ESTÁNDAR

Se utiliza para compuestos que se


Método Directo obtienen fácilmente a partir de sus
elementos.

C (grafito) + O2 (g) CO2(g) Medir el ΔH°reacción

= -393,5 Kj/mol
ΔH ° rxn= ΔH°f(CO2(g)) – {ΔH°f(C(grafito)) + ΔH°f(O2(g))}

=0 =0

ΔH ° reacción = ΔH°f(CO2(g)) = - 393,5


KJ/mol
ΔH°f(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol
ENTALPÍA ESTÁNDAR

Método Indirecto LA LEY DE HESS

Ley de Hess: cambio de entalpía de una reacción es el mismo


independientemente de que se efectúe la reacción en un paso o una
serie de pasos (ΔH = función de estado)

-Separar la reacción de interés


-Hacer la sumatoria de reacciones más simples
para las cuales se pueda medir el valor de
ΔH°reacción
-Calcular el ΔH°reacción global

ΔH ° reacción = {ΔH°r 1 + ΔH°r 2 + ΔH°r 3 … + ΔH°r n}


En la naturaleza es posible encontrar al Carbono en dos formas alotrópicas:
Carbono grafito y Carbono diamante. De acuerdo a las ecuaciones de
reacción de cada uno con el O2 y sus respectivas entalpía, ¿Cuál será la
entalpía de la reacción de transformación de Carbono grafito en carbono
diamante? Datos
Cgrafito + O2 (g) CO2 (g) ΔH° = -94,05 Kcal/mol
Cdiamante + O2 (g) CO2 (g) ΔH° = -94,50 Kcal/mol

Datos:
Cgrafito + O2(gas) CO2 (g) ΔH°r = -393,5 k J/mol
H2(gas) + ½ O2(gas) H2O ΔH°r = -285,8 k J/mol
2 C2H2 + 5 O2(gas) 4 CO2 + 2 H2O ΔH°r = -2598,8 k J/mol
Determinar la variación de entalpía para la reacción de
formación del acetileno a partir de C grafito e H2 (g)
Cgrafito +2H2(gas) C2H2 (g) ΔH°r = ? k J/mol
ΔH°C

Calor normal de combustión

El calor de combustión es la variación de entalpía, que


acompaña a la combustión completa de 1 mol de compuesto
orgánico para dar CO2 (g) y H2O (l).

Metano CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆HºC= - 890 kJ

Ejercicio: escribir la ecuación termoquímica de


combustión de los siguientes compuestos:

a) C6H6 (l)
b) C8H18 (g)
CALOR DE NEUTRALIZACIÓN

Calor normal de neutralización

Es la variación de entalpía que se produce cuando reaccionan


cantidades equivalentes de soluciones diluidas de un ácido
fuerte y una base fuerte a presión de 1 atm y temperatura de
25°C

HNO3 (ac) + KOH (ac)  KNO3 (ac) + H2O (ℓ)

H+ (ac) + NO3- (ac) + K+ (ac) + OH- (ac)  K+ (ac) + NO3- (ac) + H2O (ℓ)

H+ (ac) + OH- (ac)  H2O (ℓ) ΔH°N = - 56,2 kJ/mol


CALOR DE DISOLUCIÓN

Calor de Disolución

Calor absorbido o cedido (ΔH°soln) cuando una cierta cantidad

de un soluto se disuelve en una cierta cantidad de un solvente

ΔH°Soln = U + ΔH°Hidratación

U = Energía reticular (separar 1 mol de sólido iónico en sus iones en


estado gaseoso)
CALORIMETRIA
¿Cómo se mide el calor de una reacción?
Se utiliza un calorímetro que puede ser a V=cte o P=cte

Bomba
calorimétrica Calorímetro
Para calores de combustión simple

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