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CINÉTICA DE LOS

PROCESOS DE REDUCCIÓN
Contenido:

Aspectos cinéticos de las reacciones de reducción.

Mecanismos de reacción.
ASPECTOS CINÉTICOS DE LAS REACCIONES
DE REDUCCIÓN

Los procesos de reducción son normalmente reacciones heterogéneas sólido


(mineral) – gas (reductor). Considerando las diferentes barreras que se pueden
oponer a la transferencia de materia, la película de gas que forma la capa limite
junto al sólido tiene una influencia despreciable con respecto a la de los productos
de reacción sólidos que se van generando durante el proceso, y que finalmente
permanecen sobre el sólido creando impedimentos importantes a dicha
transferencia de materia. Esto conduce a que la reducción de la parte mas interna
del mineral sea lenta, o muy lenta, a menos que se establezca un alto gradiente de
potencial reductor que mantenga una alta velocidad de difusión a través de dichos
productos de reacción.
REDUCCIÓN EN EL ALTO HORNO

El proceso industrial de reducción más


importante es, sin duda, el del tratamiento de
minerales de hierro en el alto horno.
El agente reductor en este caso es el
monóxido de carbono de la atmosfera del
horno, la cual tiene una relación CO/CO2 de
alrededor de 104/1 en la parte baja del horno
y de 1/1 en la parte mas alta.
Estos potenciales reductores tan en exceso son necesarios para asegurar unas

velocidades de reacción adecuadas y también porque el proceso necesita una

capacidad de reducción grande.

Una mezcla de gases reductores con una composición muy cercana a la del

equilibrio no solamente da lugar a reacciones muy lentas, sino que se necesita una

gran cantidad de ellos para que el proceso no se detenga.


Principales Reacciones: ALTO HORNO - AH
C(coque) + O2 (ar) --> CO / CO2
Gas de salida
3 Fe2O3 + CO --> 2Fe3O4 + CO2
Carga
Fe3O4 + CO --> 3FeO + CO2 Metálica
FeO + CO --> Fe + CO2
Coque
La caliza actúa como fundente, se combina con la
Sílice que hay en el mineral y forma SiO3Ca de Zona cohesiva
menor punto de fusión, formando una escoria que
flota sobre el metal fundido.
El arrabio resultante tiene
un 92% de Fe
entre un 3 y 4% de C
entre 0.5% y 3% de Si Fondo del horno
entre 0.25% y 2.5% de Mn Salida del arrabio
entre 0.04% y 2% de P
algunas partículas de S 6
El estudio de la reductibilidad de distintos óxidos de hierro ha permitido concluir que la
permeabilidad de las partículas de sólido con respecto a los gases es el factor mas importante
a tener en cuenta desde el punto de vista cinético.

Los óxidos de valencia mas alta son los mas fácilmente reducibles

El mineral de hierro mas difícil de reducir es la magnetita cristalizada.

En los procesos de reducción es necesario establecer flujos en contracorriente en los cuales


los gases con un potencial reductor mas alto se encuentren con los minerales en sus estados
de reducción finales, que es cuando se necesitan los gradientes de potencial químico elevados
que aseguren unos rendimientos óptimos.
MECANISMOS DE REACCIÓN.
Algunos óxidos son reducidos con facilidad por el hidrógeno:

Para el análisis de los posibles mecanismos de las reacciones gas-sólido se considera a la


partícula como siendo esférica. Este tipo de reacción puede seguir diversos caminos que
envuelven una serie de etapas particulares.
En la literatura se sugieren algunos modelos para describir el mecanismo de esas reacciones.
En el caso de reacciones de reducciones de reducción no catalíticas, los modelos sugeridos
consideran que el volumen de la partícula se mantiene constante
MODELO TOPOQUÍMICO
El modelo topoquímico establece que:

Donde “” es la conversión, “t” es el tiempo de reacción y “k” es la velocidad especifica de la


reacción. La integración de la ecuación anterior nos da:

Esta última ecuación expresa la relación de la fracción convertida en función del tiempo.
baixa alta
conversão Núcleo conversão
cinzas não reagido

tempo
tempo

Interface
reacional
MODELO DE REACCIÓN CONTINUA
En este modelo el reactivo gaseoso penetra en toda la partícula reaccionando continuamente. De
este modo no hay formación de camada de producto, pues el producto se forma en todo el interior
de la partícula, tal como se observa en la figura siguiente.

Este modelo, asume un mecanismo de control químico y relaciona la conversión (como una
función logarítmica) en función del tiempo de reacción:

- ln (1 – α) = kt

Donde, t es el tiempo, α la conversión y k la tasa de reacción.


MODELO AUTOCATALÍTICO

En estas reacciones, así como en las anteriores, no hay presencia de catalizadores, lo que
sucede es que el producto formado es el que actúa como catalizador acelerando la reacción,
es decir, el producto de reacción es el responsable por una disminución en la energía de
activación. Para este tipo de reacción, se puede escribir la siguiente ecuación:

k.t = ln [ α / (1- α) ]

Donde, t es el tiempo, α es la conversión y k es la velocidad específica de la reacción.


ENERGÍA DE ACTIVACIÓN (Ea)

La influencia de la temperatura en la reacción puede ser evaluada a través de la energía de


activación (Ea).
La energía de activación es calculada utilizando la ecuación de Arrhenius:

Donde "T“ es la temperatura en Kelvin, "k“ es la constante de velocidad de la reacción o


velocidad específica de la reacción y "ko“ es el factor de frecuencia, considerado independiente
de la temperatura.
Ea > 40 kJ/mol Control Químico
Ea < 30 kJ/mol Control Difusional
30 kJ/mol < Ea < 40 kJ/mol Control Mixto

OTROS MODELOS

Además de los modelos definidos anteriormente, en la literatura existen otros modelos


matemáticos para reacciones heterogéneas, por ejemplo, el Modelo de Difusión de Jander, el
Modelo de Nucleación Aleatória de Avrami, el Modelo de Difusión Tridimensional de
Ginstling-Brounshtein, entre otros.
GRACIAS POR SU ATENCIÓN