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PROCESOS DE

REDUCCIÓN
Contenido:

 Procesos de reducción.

 Sistema Carbono-Oxígeno.

 Utilidad de los Diagramas de Ellingham en la reducción de los óxidos metálicos.


PROCESOS DE REDUCCIÓN

Proceso que consiste en hacer reaccionar el óxido metálico con un agente reductor
como CO, H2 , C, CH4 o un metal activo:

Fe2O3(s) + 3CO (g) 2Fe(s) + 3CO2(g)

CuO(s) + H2(g) Cu(s) + H2O(g)

TiCl4(s) + 2Mg(s) Ti(s) + 2 MgCl2(g)


SISTEMA CARBONO-OXÍGENO
ΔG=ΔH-TΔS <0

(1) 2C(s) + O2(g) = 2CO(g) ΔG1


ΔS1=2SCO-SO2 >0; por tanto, pendiente (-ΔS1) negativa

(2) C(s) + O2(g) = CO2(g) ΔG2


ΔS2=SCO2-SO2≈0; por tanto, pendiente (-ΔS2) cero

(3) 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) ΔG3


ΔS3=2SCO2-SO2-2SCO<0; por tanto, pendiente (-ΔS3) positiva
xM(s,l) + 1/2O2(g) = MxO(s) ΔGM

(3)

(2)

(1)
REDUCCIÓN DE LOS MINERALES DE HIERRO

Reacciones de reducción por el H2 :


3Fe2O3 + H2 2Fe3O4 + H2O
Fe3O4 + H2 3FeO + H2O
FeO + H2 Fe+ H2O

Reacciones de reducción por el CO:


3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2
Fe3O4 + CO 3FeO + CO2
FeO + CO Fe+ CO2
CO2 + C 2CO Reacción de Boudouard
CURVA DE BOUDOUARD

La curva de Boudouard señala las proporciones teóricas de CO y CO2 que pueden


existir en equilibrio a la presión atmosférica y a diferentes temperaturas, en un
recinto, cuando se encuentran mezclados esos dos gases en presencia de un
exceso de carbono.

Así, por ejemplo, según la curva de Boudouard, a 500ºC, el equilibrio corresponde


aproximadamente a: CO 5% y CO2 95 %; a 800ºC hay equilibrio con CO 85 % y
CO2 15 %. En términos generales puede decirse, que a temperaturas inferiores a
400°C son estables grandes porcentajes de CO2, los que son inestables a altas
temperaturas. En cambio, importantes porcentajes de CO son estables a
temperaturas superiores a 900 °C, e inestables a bajas temperaturas.
REACCIÓN DE BOUDOUARD: C + CO2 = 2CO
REACCIÓN DE BOUDOUARD: C + CO2 = 2CO
mol-% File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI
100

90
CO(g)
80

70

60

50

40

30

20

10

Temperature
0
200 400 600 800 1000 1200 1400 C
CURVAS DE CHAUDRON.
Reducción de los óxidos de hierro por el óxido de carbono

Las curvas de Chaudron señalan las posibles reacciones teóricas que se pueden
producir a diversas temperaturas entre los óxidos de hierro Fe2O3, Fe3O4 y FeO con
diferentes proporciones de CO y CO2. Es decir, estas curvas señalan las
proporciones de CO que se deben rebasar para que se pueda producir a diversas
temperaturas la reducción de los diferentes óxidos de hierro.
A temperaturas superiores a 555 °C, la reducción de los óxidos de hierro por la
acción de mezclas de CO y de CO2 se realiza en tres etapas sucesivas, avanzando
las transformaciones en la siguiente forma:

Fe2O3 Fe3O4 FeO Fe


A temperaturas inferiores a 555°C, el paso de Fe2O3 a Fe se verifica solamente a
través del Fe3O4, sin la aparición de la fase FeO intermedia. Es interesante indicar
que el óxido de hierro FeO, denominado wustita, no es estable a la temperatura
ambiente, y normalmente no se encuentra libre en forma estable en la naturaleza,
donde aparece en forma combinada, y sólo en algunas ocasiones se presenta, pero
en forma inestable. El FeO solamente es estable a temperaturas superiores a
560°C.
Teóricamente, las transformaciones:

Fe3O4 FeO y FeO Fe

Por la acción del CO, sólo pueden producirse a temperaturas superiores a 555 °C.
SISTEMA: FE - C - O

Fe

FeO

Fe3O4

Temperatura (ºC)
REDUCCIÓN DEL ÓXIDO DE ZINC
Las calcinas obtenidas de la tostación son reducidas de su forma oxidada por carbón ( o por CO)
para dar Zn°. Esta operación es llevada a cabo por una variedad de procesos: retorta horizontal,
retorta vertical, horno electrotérmico, Horno Blast, etc. En todos estos procesos el carbón o coque
es usado como agente reductor, obteniendo Zn metálico en la fase vapor, que después es
condensado.
Las retortas y el horno Blast son diseñados para que el zinc gaseoso no este en contacto con el
aire u oxígeno que puede re-oxidarlo.
La reducción del óxido de zinc a metal es realizado bajo condiciones en las cuales el metal
producido se encuentra en la fase gaseosa.
El rango de temperatura en el cual el metal es sólido o líquido dan un valor positivo de G,
Más por encima del punto de ebullición del zinc, la entropía de vaporización del zinc adiciona
significativamente la pendiente de la línea de energía libre estándar.
El cambio de energía libre estándar de la reacción:
ZnO + C = Zn(g) + CO
Empieza a ser cero alrededor de 950°C y esta es la situación ideal para el proceso de transporte
gaseoso. Para que el proceso sea eficiente debe haber un cambio significante en la presión de las
especies transportadas desde el punto inicial de la reacción y el punto final de la deposición.
kcal/mol Delta G (Ellingham)

2.00 ZnO

-50
2.00 CO(g)
2Zn+O2=2ZnO

-100

2C+O2=2CO

-150

Temperature
-200
0 500 1000 1500 2000 °C
File:
PRESIÓN PARCIAL DEL ZINC PRODUCIDO POR
REDUCCIÓN CON CARBÓN
UTILIDAD DE LOS DIAGRAMAS DE ELLINGHAM EN
LA REDUCCIÓN DE LOS ÓXIDOS METÁLICOS

 Este diagrama permite hacer predicciones termodinámicas en materia de


reducción térmica (reducciones en seco) de los óxidos metálicos.

 El diagrama se presenta como ∆G v/s T

 Permite determinar la estabilidad de los compuestos formados por los metales.


DIAGRAMA DE ELLINGHAM-RICHARDSON

2Fe  O2  2FeO G   527,400  128.7T ( J )


G   126,052  30.76T (cal )

Para T=1000ºC:
G    RT ln K
G   126,052  30.761273
 G    86,895 (cal / mol)
K  exp   
 RT 
1  G  
2 pO2   exp  
aFeO K  RT 
K 2
aFe aO2
  86895 cal / mol 
 exp  
1  (1.987 cal / K  mol )(1273 K ) 
K
pO2
 1.2110 15
DIAGRAMA DE ELLINGHAM-RICHARDSON
2Fe  O2  2FeO G   527,400  128.7T ( J ) G   126,052  30.76T (cal )

pO2  1015
DIAGRAMA DE ELLINGHAM-RICHARDSON
2Fe  O2  2FeO

¿Qué sucede si
establecemos el EQ a
pO2  109
1000ºC y luego subimos
la temp. a 1500ºC?
pO2  1015

El valor de la pO2 de EQ
se incrementará, y la
reacción es forzada a la
izquierda.
1) ¿A partir de qué temperatura se puede
reducir ZnO con C?
1000 ºC
2) ¿Cuál es la reacción global a esa
temperatura?
ZnO(s) + C(s) = Zn + CO(g)
3) ¿A partir de qué temperatura se puede
obtener Al a partir de Al2O3 al reaccionar con
C?
 2100 ºC
GRACIAS POR SU ATENCIÓN