Ingeniería de la reacción química.

Tema 4: Cinética química aplicada

REACTOR CONTINUO TUBULAR –
VENTAJAS ....................................................... 12
TEMA 4: CINÉTICA
QUÍMICA
APLICADA
ÍNDICE
TEMA 4: CINÉTICA QUÍMICA APLICADA ........... 1
INTRODUCCIÓN ................................................... 3
OBJETIVOS ............................................................ 3
LA ECUACIÓN CINÉTICA ................................... 3
MAGNITUDES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN............................... 3
PRESIÓN ............................................................. 3
TEMEPERATURA.............................................. 3
TIPO DE ECUACIONES CINÉTICAS .................. 4
1. Función potencial o de variables separables
(suelen ser empíricas)........................................... 4
2. Función hiperbólica o de variables no
separables (generalmente provienen de proponer
un mecanismo de reacción). ................................. 4
CONSTANTE DE VELOCIDAD (O CONSTANTE
CINÉTICA) k........................................................... 5
CONSTANTE ESPECÍFICA DE VELOCIDAD O
CONSTANTE CINÉTICA k ................................... 5
ANÁLISIS DE LA CONSTANTE CINÉTICA ...... 6
La constante cinética aumenta al aumentar la
temperatura .......................................................... 6
DETERMINACIÒN DEL MODELO CINÉTICO:
INTERPRETACIÓN DE DATOS CINÉTICOS ..... 8
ANÁLISIS DIFERENCIAL ................................ 8
ANÁLISIS INTEGRAL ...................................... 8
EQUIPOS EXPERIMENTALES PARA OBTENER
DATOS CINÉTICOS: TIPOS,
CARACTERÍSTICAS Y SELECCIÓN .................. 8
OBTENCIÓN DE LA VELOCIDAD DE
GENERACIÓN DE j EN DISTINTOS EQUIPOS
EXPERIMENTALES: REACTOR DISCONTINUO
................................................................................. 9
REACTOR DISOCNTINUO – VENTAJAS..... 10
REACTOR DISCONTINUO –
INCOVENIENTES ............................................ 10
OBTENCIÓN DE LA VELOCIDAD DE
GENERACIÓN DE j EN DISTINTOS EQUIPOS
EXPERIMENTALES: REACTOR TUBULAR .... 11
REACTOR CONTINUO – INCONVENIENTES
............................................................................ 12
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OBTENCIÓN DE LA VELOCIDAD DE
GENEREACIÓN DE j EN DISTINTOS EQUIPOS
EXPERIMENTALES – REACTOR CONTINUO
DE MEZCLA COMPLETA .................................. 13
REACTOR CONTINUO DE MEZCLA
COMPLETA – INCONVENIENTES ............... 13
REACTOR CONTUNUO DE MEZCLA
COMPLETA – VENTAJAS .............................. 13
PROGRAMACIÓN Y REALIZACIÓN DE LOS
EXPERIMENTOS ................................................. 14
EJEMPLO – REACCIÓN EN FASE GAS DE
ELIMACIÓN DE NO (monóxido de nitrógeno)14
DISEÑO CLÁSICO ........................................... 15
DISEÑO ESTÁTICO ........................................ 15
DISEÑO DINÁMICOS ..................................... 15
INTERPRETACIÓN DE LOS DATOS
CINÉTICOS .......................................................... 16
OBJETIVOS ...................................................... 16
ANÁLISIS DE DATOS..................................... 16
ANÁLISIS DIFERENCIAL – MODELOS
POTENCIALES A T CONSTATE ....................... 16
CASO DE UN REACTIVO .............................. 16
CASO DE MÁS DE UN REACTIVO............... 17
ANÁLISIS DIFERENCIAL – ANÁLISIS r-CA POR
EL MÉTODO DIFENRECIAL ............................. 17
ANÁLISIS DIFERENCIAL – MODELOS
HIPERBÓLICOS A T CTE ................................... 18
CASO DE UN SOLO REACTIVO ................... 18
CASO DE MÁS DE UN REACTIVO............... 18
ANÁLISIS DIFERENCIAL – ANÁLISIS r-CA POR
EL MÉTODO DIFENRECIAL ............................. 18
VARIACIÓN DE LA ENERGÍA DE
ACTIVACIÓN OBS. CON LA
TEMPERATURA EN LOS MODELOS
HIPERBÓLICOS ............................................... 19
ANÁLISIS DIFERENCIAL – REACCIÓN
REVERSIBLE ....................................................... 20
ANÁLISIS INTEGRAL ........................................ 21
ANÁLISIS INTEGRAL – REACTOR
DISCONTINUO .................................................... 21
ANÁLISIS INTEGRAL – REACTOR TUBULAR
............................................................................... 21
ANÁLISIS INTEGRAL PARA DISTINTOS
ÓRDENES ............................................................. 23
n=0 – DISCONTINUO ...................................... 23
n=0 – TUBULAR .............................................. 23
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
n=1 - DISCONTINUO ....................................... 23
n=1 – TUBULAR .............................................. 24
n=2 – DISCONTINUO ...................................... 24
n=2 – TUBULAR .............................................. 24
n=n – DISCONTINUO ...................................... 24
n=n – TUBULAR .............................................. 24
CONCLUSIONES ................................................. 24
EJERCICIO............................................................ 25

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Lunes 20 de noviembre 2017 El número de moles entre el volumen es la
INTRODUCCIÓN concentración:
La cinética química estudia la velocidad con que una
reacción química se aproxime al equilibrio.
Para el cálculo de la presión parcial de una especie
Para ello se requiere la determinación de la ecuación
química j, se sabe que es igual al producto de la presión
cinética, la cual establece relaciones necesarias entra la
total por la fracción molar gas de la especie química j.
velocidad y las demás variables, como pueden ser la
presión, la temperatura y la concentración de cada
componente.
Conociendo la presión parcial de la especie química j,
OBJETIVOS se puede calcular su concentración con la ecuación de
1. Disponer de información sobre la velocidad de los gases ideales:
la reacción química para predecir el
comportamiento del reactor químico o para
diseñarlo, ámbito de la cinética química
aplicada. En el caso de que el reactor sea continuo, se divide la
2. Estudio de las reacciones de interés industrial, ecuación de los gases ideales por el tiempo,
independientemente de la complejidad que obteniéndose una ecuación en función del caudal
presentan. Así, aunque se conocen más de 5 volumétrico y del caudal molar:
millones de productos químicos, sólo se
fabrican industrialmente menos de 100 mil.

LA ECUACIÓN CINÉTICA Conclusión. – la variación de la presión si modifica la

La ecuación cinética de una reacción i, ri – es una velocidad, ya que la presión se encuentra relacionada
expresión gráfica algebraica que relaciona con la concentración por la ecuación de los gases
cuantitativamente la velocidad de la etapa química con ideales.
las variables de las que depende. En fases líquida y presiones no extremadamente altas,
la presión no depende de la concentración ni de la
temperatura, luego la variación de presión no modifica
la velocidad de reacción.

La velocidad de reacción depende generalmente de la

concentración de cada especie química medible que
TEMEPERATURA
modifican la velocidad y de la temperatura.
1. En las reacciones irreversibles, la velocidad de
reacción es función de las concentraciones de
los reactivos y de la temperatura.
2. En las reacciones reversibles, la velocidad de
reacción depende la concentración de los
reactivos y productos y de la temperatura.

MAGNITUDES QUE AFECTAN A LA

VELOCIDAD DE REACCIÓN

PRESIÓN
La presión depende de la concentración de las especies
químicas y de la temperatura especialmente en fase gas.
A la hora de trabajar con la presión, se hace uso de la
ecuación de los gases ideales.
Al enfrentar los datos de velocidad de reacción frente a
la temperatura, siendo la concentración constante, se
obtienes distintas curvas en función de la reversibilidad
de la reacción de estudio.
1. La curva roja representa una reacción
irreversible en la cual la velocidad de reacción

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
aumenta siempre con la temperatura. También Nota. – cuando la reacción se encuentra en equilibrio,
puede representar una reacción reversible el paréntesis se hace cero.
endotérmica, la cual aumenta con el aporte de Para este caso se tienen dos constantes:
calor.
2. La curva azul representa una reacción 1. la constante cinética k que es función de la
reversible exotérmica, en la cual se observa un temperatura y es empírica.
máximo. Una vez alcanzado el máximo, la
velocidad de reacción disminuye ya que la
reacción va alcanzando el equilibrio.
2. la constante de equilibrio Ke que también es
TIPO DE ECUACIONES CINÉTICAS función de la temperatura y además se suele dar
1. Función potencial o de variables como dato.
separables (suelen ser empíricas).

La diferencia entre estas dos constantes es que la

Para una reacción irreversible: constante de equilibrio es posible predecir a través de
termodinámica, ya que no es empírica (energía libre de
Gibbs).
ó
2. Función hiperbólica o de variables no
la función de la concentración viene dada por la separables (generalmente provienen de
siguiente expresión: proponer un mecanismo de reacción).
La función depende de la temperatura y de las
concentraciones de las especies

En este caso, la ecuación cinética consta de un

y numerador y un denominador, donde el numerado
coincide con la función potencial de las concentraciones
1. n – es el orden parcial de reactivos (cuando la reacción es irreversible) o de
2. n+m – la suma de ordenes da lugar al orden reactivos y productos (cuando la reacción es reversible).
global
3. Cuando n coincide con el coeficiente
estequiométrico, la reacción se denomina
reacción elemental
La función de la temperatura viene dada por la constante
de Arrhenious proporcionada por la ecuación de
Arrhenious
En el sumatorio del denominador, pueden aparecer tanto
reactivos como productos e incluso especies inertes
independientemente de si es reversible o irreversible.
Para una reacción reversible: Se pueden observar dos constantes:
1. la constante cinética presente en el numerador
la cual aumenta con la temperatura, como dice
La velocidad de reacción viene dada por la siguiente la ecuación de Arrhenious.
expresión:

2. las constantes del denominador son términos

que dependen también de la temperatura, pero a
diferencia de la constante cinética, no tiene
porque aumentar con la temperatura.

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
CONSTANTE ESPECÍFICA DE
VELOCIDAD O CONSTANTE
I. Para el caso de una reacción irreversible del tipo CINÉTICA k
La ecuación de Arrhenius se presenta también de la
siguiente forma:
La ecuación cinética adquiere la siguiente forma:

1. k0 – es el factor pre-exponencial
2. E – es la energía de activación
II. Para el caso de una reacción irreversible del 3. E/R – es el cociente entre la energía de
tipo: activación con la constante de los gases, la
relación se expresa en Kelvin.
El valor de la constante cinética depende de la
La ecuación cinética adquiere la siguiente forma: temperatura de la siguiente forma:
1. Cuando la temperatura es igual a 0K, la
constante cinética es igual a cero.

2. Cuando la temperatura tiende a infinito, la

CONSTANTE DE VELOCIDAD (O constante cinética se iguala al factor pre-
CONSTANTE CINÉTICA) k exponencial. La exponencial de cero es igual a
La constante cinética se obtiene a partir de la ecuación uno.
de Arrhenious. Es función de la energía de activación y
de la temperatura [K].
𝑬𝒂 La relación de la constante cinética y el factor pre-
𝒌 = 𝒌𝟎 · 𝐞𝐱𝐩 (− ) exponencial tiene valores entre 0 y 1.
𝑹𝑻
Si se representa la relación k/k0 y RT/E se obtiene la
1. Al aumentar la temperatura (en K), aumenta la
siguiente curva
constante cinética de forma exponencial.

La curva es una sigmoidal, la cual presenta un punto de

2. Al aumentar la energía de activación, la inflexión en el valor de la siguiente temperatura:
reacción se hace más rápida.

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Normalmente, la temperatura es muy alta, por lo que no
se llega a trabajar cerca del punto de inflexión. Se suele
trabajar con el primer tramo de la curva.

ANÁLISIS DE LA CONSTANTE
CINÉTICA
Nota. – la variación de k frente a la temperatura no
tiene por qué coincidir con la variación de la
velocidad de reacción con la temperatura.
La constante cinética aumenta al aumentar la
temperatura
En reacciones irreversibles, el aumento de la velocidad
de reacción es proporcional al aumento de la constante
cinética siempre y cuando la concentración sea
constante.
Se parte de la ecuación de Arrhenious para una T Ejemplo. - ¿Cuál es el aumento de temperatura que se
determinada: necesita para duplicar la constante cinética?
ΔT? para que kT+ΔT=2·kT
Como se ha mencionado antes, el aumento de la
velocidad de reacción química es proporcional al
aumento de la constante cinética mientas la
Se relaciona con la ecuación de Arrhenious para la concentración sea constante en reacciones irreversibles.
obtención de la constante cinética a la T anterior más un
incremento de temperatura Para conocer el aumento de temperatura que se necesita
para duplicar la constante cinética se parte de la
expresión obtenida a partir de relacionar las constantes
cinéticas a un a temperatura T y la misma temperatura
más un incremento:

Al dividir las expresiones de la constante cinética de

kT+ΔT y de kT se obtiene la siguiente expresión:

Sabiendo que el objetivo es que kT+ΔT=2·kT se pone la

expresión anterior de manera que:

Ejemplo. - ¿Cuánto aumenta la constante al aumentar

10 grados la temperatura?
El incremento de temperatura vale 10

Y se sustituye dicho valor en la expresión obtenida al Por último, se despeja el incremento de temperatura
relacionar las constantes cinéticas a distintas algebraicamente que adquiere la siguiente forma:
temperaturas:

Si representamos la expresión obtenida, incremento de

temperatura frente la temperatura en Kelvin, se obtienen
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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
curvas como se observa en el gráfico, donde el
parámetro es el cociente de la energía de activación
entre la constante de los gases.
El aumento de la constante cinética k a una temperatura
constante es mayor cuanto menor sea la energía de
activación.
Para un incrementa de temperatura dado, el mayor
cambio o incremento de la constante cinética se da
cuanto más pequeña sea la energía de activación. El
incremento de temperatura que se necesita para duplicar
la constante cinética será mayor cuanto menor sea la
energía de activación.
El incremento de T es mayor, cuanto menor sea la
energía de activación, para conseguir el mismo aumento
de la constante cinética.
Ejemplo. - ¿Cuál es la energía de activación que
permite duplicar la constante cinética al aumentar 10
grados la temperatura?
Para obtener la energía de activación necesaria que
duplique la constante cinética al aumentar 10 grados la
temperatura:
En primer lugar, se hace uso de la expresión donde se
relacionan las constantes cinéticas a diferentes
temperaturas:
Luego se despeja el término de la energía de activación
que en este caso viene representado mediante el
cociente entre la energía de activación y la constante de
los gases.
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Entonces, la expresión despejada queda de la siguiente
manera para el caso de un incremento de 10 grados de
temperatura:
Si se representa la energía de activación frente a la
temperatura, para un incremento de temperatura
constante, el parámetro de la última expresión obtenida
es la relación de las constantes cinéticas kT+ΔT/kT.
A medida que la relación de constantes cinéticas
aumenta, también aumenta la energía de activación
necesaria para que se dé kT+ΔT/kT.
Cuando se aumenta la temperatura, se requiere mayor
energía de activación para conseguir el aumento de la
constante cinética.
Para un incremento de temperatura constante, el
incremente de la constante es mayor, siendo esto último
kT+ΔT/kT, cuanto mayor es la energía de activación.
Esto es importante debido a que en relaciones complejas
es posible llevar a cabo una cierta selectividad variado
la temperatura.
Ejemplo. - ¿Qué constante tiene mayor aumento
relativo al aumentar la temperatura?
Se tienen dos reacciones irreversibles con el mismo
reactivo para dar como producto R y S, siendo las
constantes cinéticas k1 y k2 respectivamente:
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Lo que difiere entre las dos reacciones es que su
constante cinética es función de distintas energías de
activación. Se estudia entonces como cambia la relación
de ambas constantes cinéticas a medida que aumenta la
temperatura.
Se parte de la relación de las constantes cinéticas
kT+ΔT/kT para cada reacción:
Para la reacción cuya constante cinética es k1
Para la reacción cuya constante cinética es k2
Si relacionamos ambas se obtiene la siguiente
expresión:
Conclusión. – Si la energía de activación de la reacción
1 es mayor que la energía de activación de la reacción
2, entonces el mayor aumento relativo es por parte de la
constante cinética de la primera reacción:
La ventaja que presenta esto, es la posibilidad de
seleccionar que producto, si R o S, obtener más, lo que
sería como una producción selectiva variando la
temperatura puesto que difieren en la energía de
activación.
DETERMINACIÒN DEL MODELO
CINÉTICO: INTERPRETACIÓN DE
DATOS CINÉTICOS
El modelo cinético es el conjunto del esquema más las
ecuaciones cinéticas de un sistema de reacciones
múltiples.
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Cuando se tiene una única reacción, el modelo cinético
es igual a la ecuación cinética.
ANÁLISIS DIFERENCIAL
1. El análisis diferencial general se puede aplicar
a todos los reactores.
2. Generalmente se trabaja con la velocidad de
producción.
3. Se necesitan datos de velocidad de reacción a
distintas composiciones.
4. Comparan la velocidad de reacción con la
función de composición.
5. Obtienen la constante especifica de velocidad
de reacción y, en su caso, las otras constantes
que dependen de la temperatura.
6. La energía o energía de activación se obtienen
a partir de constantes específicas a distintas
temperaturas.
ANÁLISIS INTEGRAL
1. Solo sirven para reactores integrales, es decir,
para reactores donde haya perfiles de
concentración con el tiempo o con la longitud.
2. Generalmente se trabaja con perfiles,
concentración frente a tiempo o bien,
concentración frente longitud.
3. Necesitan datos de composición del producto
de reacción a distintos valores de las
variables del reactor, como el tiempo o el
tiempo espacial.
4. Comparan la variable del reactor con la función
de composición.
5. Obtienen la constante específica de velocidad
de reacción y, en su caso, las otras constantes
que dependen de la temperatura.
6. La energía o energías de activación se obtienen
a partir de constantes específicas a distintas
temperaturas.
La ventaja que presenta el método integral con respecto
al método diferencial es que el error es menor a la hora
de integrar los datos experimentales, lo cual no ocurre a
la hora de derivar los datos experimentales.
El método diferencial tiene un error numérico de
derivación elevado.
La ventaja que presenta el método diferencial es que no
es necesario la suposición de una ecuación cinética, sino
que el propio método proporcionará tal ecuación.
Martes 24 de noviembre 2017
EQUIPOS EXPERIMENTALES PARA
OBTENER DATOS CINÉTICOS:
TIPOS, CARACTERÍSTICAS Y
SELECCIÓN
La obtención de datos cinéticos se llevará a cabo en los
siguientes equipos:
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
1. Discontinuos – son equipos en los que no hay Se realiza por ejemplo el balance para el reactivo, que
entradas ni salidas de componentes en el al ser reactivo, su coeficiente estequiométrico es
sistema. negativo.
2. Continuos – son equipos en los que no hay
acumulación de componentes en el sistema.
3. Semicontinuos – son equipos en los que puede
haber entrada al sistema, puede haber alguna
salida, pero algún reactivo y/o producto se Teniendo en cuenta la definición de conversión XA, se
acumula en el sistema. despeja el término NA, así tener NA en función de la
conversión:
El objetivo a la hora de trabajar con estos equipos es la
de obtener datos cinéticos en control de la etapa química
a las condiciones de concentración y temperatura
correspondientes. Derivando el NA con respecto al tiempo, se obtiene el
La velocidad que es posible medir es la d generación de producto -NA0·(dXA/dt), que se sustituye en el balance
un compuesto, entonces en la práctica medimos el quedando de la siguiente manera:
cambio de composición de un componente, por
ejemplo, para el compuesto A, el Balance en un cierto
volumen de reactor será:

Separando variables, la expresión del tiempo de

reacción en función de la conversión queda de la
siguiente manera:

OBTENCIÓN DE LA VELOCIDAD DE
GENERACIÓN DE j EN DISTINTOS
EQUIPOS EXPERIMENTALES:
REACTOR DISCONTINUO Normalmente, los reactores discontinuos tienen
volumen constante por lo que, a volumen constante, el
número de moles entre el volumen es la concentración,
entonces se pone el balance en términos de
concentración.

La concentración del reactivo A en función de la

conversión es:

El balance de materia general del número de moles para

cualquier componente j y para cualquier reactor es:

En el caso de reactor discontinuo, se anulan los términos

de entrada y salida, reduciéndose el balance a que la
velocidad de generación es igual al término de El tiempo de reacción en función de la concentración
acumulación. La velocidad de generación es igual en adquiere la siguiente forma:
todo el volumen del reactor.

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Si se quiere poner el tiempo de reacción en función de
la conversión del reactivo A, se procede a derivar la
expresión que relaciona la concentración con la
conversión con respecto al tiempo para luego
introducirlo en el balance de materia, luego se obtiene
que:

Separando variables e integrando, se obtiene el tiempo

de reacción química en función de la conversión del
reactivo A:

En el laboratorio se pueden encontrar los siguientes

reactores discontinuos:

REACTOR DISOCNTINUO – VENTAJAS

1. El montaje es sencillo, la automatización es
poca, la isotermicidad y el control de pH es
fácil, etc.
2. Cada experimento permite obtener varios
(muchos si fuese necesario) datos de CA vs.
tiempo en reacciones en fase líquida, o también
conocidas como reacciones homogéneas.
REACTOR DISCONTINUO –
INCOVENIENTES
1. El empleo es más difícil con fase gas y en
reacciones catalizadas por sólidos.
2. La velocidad se obtiene como la derivada, luego
el error numérico se encuentra en la
interpretación de los datos diferenciales.
El gráfico representa la representación de los datos
experimentales a temperatura constante, donde la
concentración del reactivo A se puede obtener o bien
directamente, o bien a través de algún método de
análisis, como es el caso de la práctica de la hidrólisis
del cloruro de terc-butilo, en la cual se produce HCl, por
lo que es posible mediante el uso de un instrumento de
medida del pH medir la concentración de protones.
Luego la concentración de cloruro de terc-butilo se
obtiene por estequiometría.
El método integral requiere de las concentraciones del
reactivo A, CA, para cada tiempo t.
Al derivar la concentración con respecto al tiempo en
cada punto, se obtiene la velocidad de generación que
corresponde a cada tiempo.

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
PROCEDIMIENTO PARA OBTENER LAS
DERIVADAS A PARTIR DE DATOS CINÉTICOS
C
Los tres métodos que se pueden hacer uso para obtener Pasa las unidades de volumen a unidades de longitud del
las velocidades son los siguientes: reactor continuo de flujo pistón, términos de z.
1. Método gráfico – a través del cual se determina Puesto que lo que interesa es trabajar con la velocidad
la tangente a la curva para cada una de las de producción, se despeja RA:
composiciones. Papel milimetrado con dos
varillas de cristal para trazar la tangente a una
curva.
2. Método numérico – diferencia de
concentraciones en puntos adyacentes entre los
La diferencia de caudales pasa a ser -dFA debido a que
incrementos de tiempo en los que se ha
el diferencial es la resta entre la salida menos la entrada.
producido el cambio.
3. Método polinómico – se ajustan los datos de Despejando la diferencia de caudal molares, entrada
concentración-tiempo a una función menos salida, de la expresión de la conversión, se tiene
polinómica, a partir de la que obtiene la que la velocidad de generación es la siguiente:
derivada.

Si se agrupa el término del tiempo espacial, se obtiene

la expresión para hacer uso del método diferencial

Se recalca que, a la hora de ajustar a una función, es

importante ajustar una tendencia, no todos los puntos.
Si es necesario, se procede a la discriminación de puntos
experimentales. Si se quiere hacer uso del método integral, se procede
de la siguiente manera – el reactor de flujo pistón tiene
OBTENCIÓN DE LA VELOCIDAD DE un volumen constante, y además se despeja lo que se
GENERACIÓN DE j EN DISTINTOS conoce como tiempo espacial, que es el cociente entre
EQUIPOS EXPERIMENTALES: el volumen y el caudal molar de A inicial:
REACTOR TUBULAR

Para el caso reacciones en fase líquida, el caudal

volumétrico es el mismo de entrada y de salida, luego
se pasa el caudal molar a caudal volumétrico:

Entonces el término de tiempo espacial pasa a llamarse

Se establece el balance de materia al reactor tubular: tiempo de residencia, el cociente entre el volumen del
reactor y el caudal volumétrico:

Los reactores continuos no presentan acumulación,

entonces el balance de materia aplicado a una región
diferencial de reactor quedaría de la siguiente manera:
Un reactor tubular a nivel de laboratorio es el siguiente,
el cual se encuentra dentro del horno:

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada

Un reactor a nivel industrial es el siguiente:

Para las condiciones de temperatura y composición del

compuesto j iniciales constantes, se representan en la
figura las conversiones, XA frente al tiempo espacial,
V/FA0. La velocidad se obtiene como la derivada.
La tabla de datos a la hora de trabajar es la siguiente:

REACTOR CONTINUO –
INCONVENIENTES
1. Problemas para conseguir la isotermicidad, en
el caso de reacciones muy exotérmicas.
2. La velocidad se obtiene como derivada, error
numérico en la interpretación de los datos.
3. Lamentablemente solo se obtiene 1 dato por
experimento.
REACTOR CONTINUO TUBULAR –
VENTAJAS
1. El montaje es sencillo, la automatización es
poca, sólo la bomba o el compresor.
2. Es más fácil de operar en fase gas y con
catalizadores sólidos. Para obtener una curva es necesario variar el caudal
3. Posibilidad de análisis en línea (gas). molar del reactivo A inicial, así para una composición
de A constante, solo es necesario variar el caudal
volumétrico y obtener diferentes caudales molares y con
ello, diferentes tiempos espaciales con una conversión
diferente cada uno de ellos.

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
OBTENCIÓN DE LA VELOCIDAD DE
GENEREACIÓN DE j EN DISTINTOS
EQUIPOS EXPERIMENTALES –
REACTOR CONTINUO DE MEZCLA REACTOR CONTINUO DE MEZCLA
COMPLETA COMPLETA – INCONVENIENTES
1. Requiere mayor automatización, como puede
ser la agitación, el caudal y la temperatura.
2. Lamentablemente solo se puede obtener un solo
dato por experimento, y ese dato corresponde al
de la salida.
3. Aunque puede operar en fase gas, es más difícil
conseguir la estanqueidad que en el tubular.
REACTOR CONTUNUO DE MEZCLA
COMPLETA – VENTAJAS
1. Es de fácil isotermicidad.
2. Es de fácil control del pH sobre todo en fase
líquida.
3. La ventaja importante es que el cálculo
algébrico de la velocidad minimiza el error en
el método diferencial, no es necesario derivar.

Para un reactor continuo que se encuentra en régimen

estacionario, no existe acumulación:

Se considera para este caso 1 solo tanque de mezcla

completa, por lo que la velocidad es igual en todo el
volumen V.
Estableciendo el balance de materia para el reactivo A
se obtiene la siguiente expresión:

Para una reacción irreversible, se representan los datos

de conversión frente al tiempo espacial.
Como interesa conocer la velocidad de producción, se
despeja (-RA) y se agrupa el término conocido como
velocidad espacial, que es el cociente entre el volumen
del tanque entre el caudal molar del reactivo A en las
condiciones de entrada:

En el caso de trabajar en fase líquida, el caudal

volumétrico de entrada es igual al caudal volumétrico
de salida, por lo que el tiempo espacial pasa a llamarse
tiempo de residencia que es el cociente entre el volumen
del reactor entre el caudal volumétrico:

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Para variar el tiempo espacial manteniendo la
composición constante, se varía el caudal volumétrico,
así para cada tiempo espacial se obtiene una conversión.
Algebraicamente es posible obtener la velocidad de
generación para cada caudal molar.
Laboratorio. – Hidrólisis del cloruro del terc-butilo
Al llevar a un reactor cloruro de terc-butilo y agua, se
produce su hidrólisis dando como productos el terc-
butanol más HCl. La reacción se lleva a cabo en fase
líquido alrededor de una temperatura de 25-50ºC y la
presión es de 1 bar.
El reactor más adecuado para que tenga lugar dicha
reacción sería un reactor discontinuo, ya que sería más
barato y se obtendría un mayor número de datos en el
menor tiempo posible y de la manera más económica.
A la hora de elegir un reactor con el fin de obtener datos
experimentales, hay que tener en cuenta la naturaleza de
la reacción y las condiciones de reacción.
Otro caso es la deshidrogenación del ciclohexanol, para
dar acetona más hidrogeno molecular. La reacción tiene
lugar en fase gas a una temperatura de 400ºC y una
presión de 1 bar. El reactor adecuado para esta reacción
con estas condiciones de reacción es el reactor tubular.
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PROGRAMACIÓN Y REALIZACIÓN
DE LOS EXPERIMENTOS
Hay que medir 1 especie que participe en la reacción. El
resto de composiciones se obtienes por estequiometría.
¿Cómo elegir la especie a medir?
1. No debe estar en gran exceso, es decir, debe
tener una variación significativa con el tiempo
o entre entrada y salida.
2. El método analítico debe ser fiables y repetitivo
y a ser posible, sencillo. Se intenta además que
no interfieran otras espacies en el medio en los
valores de análisis.
EJEMPLO – REACCIÓN EN FASE GAS DE
ELIMACIÓN DE NO (monóxido de nitrógeno)
La reacción consiste en una reducción catalítica
selectiva, que consiste en introducir amoniaco mediante
una disolución de urea en los tubos de escape de los
vehículos de motor Diesel.
Los gases a tratar vienen de un proceso de
combustión y se añade tanto amoniaco en moles
como NO haya en los gases.
¿Qué compuestos podrían ser elegidos como clave y por
qué?
Se tiene como información la composición de los gases
junto con su flujo másico y su fracción másica como se
muestra en la siguiente tabla.
En la tabla se observa que todavía no está presente el
amoniaco debido a que este compuesto se lo adiciona en
un reactor de forma monolítica en el tubo de escape de
los coches que funciona, a grandes rasgos, como un
reactor continuo tubular. El inconveniente que presenta
el amoniaco residual que se puede generar que resulta
ser difícil de controlar.
El compuesto al que se le realizaría un balance, con el
objetivo de obtener la ecuación cinética, sería el NO.
En el caso de la hidrólisis de terc-butilo para dar terc-
butanol y ácido clorhídrico, el compuesto al cual se le
puede hacer un seguimiento sería el ácido clorhídrico
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
porque hace que cambie el pH del medio de reacción. A
partir del pH es posible conocer la cantidad de
clorhídrico producido y por estequiometría, el cloruro
de terc-butilo hidrolizado. Se tomaría como punto de
inicio el pH del agua, que supuestamente sería neutro
para apreciar mejor el cambio en la concentración de
protones. También el seguimiento del pH depende de la
sensibilidad que tengo el equipo.
PROGRAMACIÓN Y REALIZACIÓN DE LOS
EXPERIMENTOS
En qué equipo y qué experimentos, conocer el intervalo
de variables que debe ser el empleado en el proceso
industrial.
Selección de las variables dependiente e
independientes. Por ejemplo, independientes serían la
temperatura y la concentración y en cuanto
dependientes, la velocidad de reacción, el tiempo de
residencia o el tiempo espacial.
Los tipos de diseño que se pueden llevar a cabo para
obtener datos cinéticos son los siguientes:
1. Diseño clásico
2. Diseño estático
3. Diseño dinámico
DISEÑO CLÁSICO
Fijamos una temperatura y variamos la
composición.
Por ejemplo – en un reactor discontinuo la
concentración varía con el tiempo. En cambio, en un
reactor tubular y en un tanque de mezcla completa,
ambos continuos, se varía el caudal másico de A de
inicio, FA0 con lo que varía la concentración a la salida.
1. Analizamos los datos a cada temperatura.
A partir de datos de tiempo vs. concentración del
compuesto clave (datos integrales) o datos de
concentración del compuesto clave vs. velocidad de
reacción (datos diferenciales) es posible la obtención
del orden de reacción u ordenes parciales de reacción y
con ello el valor da la constante cinética. Propuesta de
una ecuación cinética, por ejemplo, una de modelo
potencial y ajuste de los datos experimentales a
temperatura constante. Cálculo de la constante cinética
a cada temperatura.
Se tiene que cumplir que el orden de reacción sea
constante con la temperatura y después se calcularía la
constante cinética. Se verifica que la reacción sigue un
modelo potencial. En caso contrario, si los órdenes de
reacción varían con la temperatura, el modelo puede que
no sea el adecuado y sería más adecuado un modelo
hiperbólico.
2. Analizamos todos los datos obtenidos a todas
las temperaturas.
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Se propone una ecuación cinética y el ajuste de todos
los datos experimentales donde la constante cinética k
se expresa como una función de la temperatura en la
conocida ecuación de Arrhenious.
Se calcula entonces el factor preexponencial y la energía
de activación.
DISEÑO ESTÁTICO
En este tipo de diseño todos los experimentos que se van
a realizar se fijan desde el principio. Los diseños
factoriales como los diseños rotacionales, permiten
disminuir el número de experimentos.
Por ejemplo – Suponemos una velocidad de reacción
que tiene la siguiente forma, donde se puede observar
que la constante cinética se encuentra sustituida por la
ecuación de Arrhenious, por lo que están en función de
la temperatura y de la energía de activación.
Las incógnitas que se pueden encontrar son el término
preexponencial k0, la energía de activación E y el orden
de la reacción.
Se dispone de 4 experimentos donde se varía la
temperatura y la concentración entre una concentración
máxima y mínima, y una temperatura máxima y
mínima.
DISEÑO DINÁMICOS
Se plantea inicialmente un grupo de experimentos,
como mínimo el número de parámetros a calcular +1.
Por ejemplo – Se supone la siguiente velocidad de
reacción de modelo potencial:
1. A partir de los experimentos que se realizan se
obtendrán datos de velocidad de reacción r vs.
concentración del compuesto A, CA a
temperatura constante.
2. Se ajustan los datos a los posibles modelos, es
decir, se toman ordenes de reacción n=1 y n=2.
3. Se representan las funciones de ajuste obtenidas
en función de la concentración de A, CA.
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
4. Se realizan experimentos posteriores en las
condiciones donde más se diferencien los
modelos.
INTERPRETACIÓN DE LOS DATOS
CINÉTICOS
OBJETIVOS
Los objetivos de la interpretación de los datos cinéticos
son los siguientes:
1. Discriminación entre modelos cinéticos o
identificación de modelos.
2. Estimación de parámetros.
3. Precisión adecuada al modelo deseado.
ANÁLISIS DE DATOS
Existen dos formas de análisis de datos que son los
siguientes:
1. Forma diferencial – donde los datos a estudiar
son la velocidad, la concentración y la
temperatura.
2. Forma integral – donde los datos a estudiar son
el tiempo (o tiempo espacial), la concentración
y la temperatura.
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El análisis diferencial requiere el cálculo previo de la
velocidad de generación Rj que se puede lograr
mediante los siguientes métodos:
1. En reactor discontinuo se tendría que derivar el
número de moles de j frente al tiempo, Nj vs t,
o en el caso de que el volumen sea constante, la
concentración del compuesto j frente al tiempo,
Cj vs.t
2. En un reactor tubular se tendría que derivar
diferencial del caudal molar del compuesto j
frente al diferencial de volumen, dFj vs. dV (si
j es un reactivo, por ejemplo, A será:
3. En un reactor de mezcla completa se derivará
algebraicamente.
En el análisis integral, se tiene que llevar a cabo la
sustitución del modelo cinético en el término Rj del
balance al compuesto j.
ANÁLISIS DIFERENCIAL –
MODELOS POTENCIALES A T
CONSTATE
CASO DE UN REACTIVO
Para el caso de un reactivo se tiene la siguiente ecuación
cinética con forma de un modelo potencial:
Al representar la velocidad de reacción frente a la
concentración del compuesto A, se obtiene la siguiente
curva:
El método diferencial nos permite, mediante la
linealización de la velocidad de reacción, tomando
logarítmicos, obtener el orden ce reacción, y la
constante cinética:
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Al representar log r frente al log CA se obtiene la
siguiente recta:
Donde el orden de reacción resulta ser la pendiente de
la recta y la ordenada en el origen nos el valor del
logaritmo de la constante cinética, por lo que no sería el
valor de la constante cinética directamente.
CASO DE MÁS DE UN REACTIVO
Para el caso de más de un reactivo se obtiene la siguiente
velocidad de reacción adaptado a un modelo potencial:
Al igual que en el caso de un reactivo, para obtener los
órdenes parciales de reacción, se toman logaritmos
quedando la expresión de la siguiente manera:
La concentración de los compuesto j son función de la
concentración del compuesto A.
La expresión obtenida anteriormente resulta ser una
regresión múltiple con la siguiente forma:
Los órdenes de reacción coinciden con los parámetros
b1 y b2, mientas que el parámetro a coincide con el
valor del logaritmo de la constante cinética.
Posibles simplificaciones.
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El ejemplo dice que la concentración inicial del
compuesto B es mucho mayor que la concentración
inicial del compuesto A, por lo que es posible agrupar
el producto de la constante cinética con la concentración
del compuesto que se encuentra en exceso en un nuevo
parámetro denominado como k’. En este caso podemos
linealizar la expresión para obtener el orden de reacción
del reactivo que no se encuentra en exceso.
ANÁLISIS DIFERENCIAL –
ANÁLISIS r-CA POR EL MÉTODO
DIFENRECIAL
Para esta reacción se establece que la velocidad de
reacción toma la forma de un modelo potencial o de
variables separables:
Al representar la velocidad de reacción frente a la
concentración del compuesto A, CA a temperatura
constante y orden n variable, se obtienen las siguientes
curvas:
Se observa que, para un orden igual a cero, la velocidad
de reacción sería constante e igual a la constante
cinética. Para un orden 1 la ecuación cinética pasa a ser
una recta que pasa por el origen. Para el caso de un
orden mayor que 1, y un valor entre 0 y 1, se situaría por
debajo y por encima de la recta correspondiente a una
reacción de orden 1.
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
1. Al aumentar la concentración del compuesto A,
aumenta la velocidad de reacción, más cuanto
mayor sea el orden de reacción n:
2. El ln r frente al ln CA proporciona una recta.
ANÁLISIS DIFERENCIAL –
MODELOS HIPERBÓLICOS A T CTE
CASO DE UN SOLO REACTIVO
Es importante distinguir las constantes que aparecen en
la velocidad de reacción, ya que la constante que
aparece ene l denominador multiplicando a la
concentración, no es la constante cinética.
Siendo n, m y p supuestos se pueden llevar a cabo dos
tipos de linealizaciones:
1. Regresión lineal – donde se la expresión en
forma de recta tiene la siguiente forma:
2. Regresión no lineal – en la cual no se manipula
la ecuación cinética, se ajusta r vs la
concentración del compuesto A donde son
necesarios parámetros iniciales de constante
cinética y la constante que acompaña a A en el
denominador, los cuales se predicen mejor
experimentalmente.
CASO DE MÁS DE UN REACTIVO
En este caso es posible encontrar más reactivo o incluso
productos.
Este tipo de ecuación cinética requiere establecer
relaciones entre el compuesto clave y los compuestos no
clave a través de la estequiometría.
Se puede hacer uso de una regresión lineal y de un
método denominado como método de las velocidades
iniciales si hay productos en la ecuación cinética.
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ANÁLISIS DIFERENCIAL –
ANÁLISIS r-CA POR EL MÉTODO
DIFENRECIAL
Se considera la siguiente reacción:
La ecuación cinética propuesta para esta reacción de un
solo reactivo haciendo uso de un modelo hiperbólico o
de variables no separables es la siguiente:
La ecuación cinética consta de un numerador en el que
aparece el producto de la constante cinética por la
concentración del reactivo elevado a n, prácticamente
igual que el modelo potencial, mientras que en el
denominador aparece 1 más una constante, que no es la
constante cinética, por la concentración elevado a m, y
todo el término elevado a p.
Si representamos la velocidad de reacción frente a la
concentración del compuesto A, se obtienen varias en
curvas en función del valor del orden neto.
El orden de reacción viene dado según la concentración
del reactivo, por eso, el orden neto de la reacción es
diferente al principio y al final de la curva para distintos
órdenes de reacción.
1. Para concentraciones de reactivo muy bajas, el
orden neto de la reacción es igual a n, orden
neto=n.
2. Para concentraciones de reactivo muy altas, el
orden neto es igual a n menos el producto de m
y p, orden neto=n-m·p
En conclusión, el orden neto de una reacción es
cambiante a lo largo del transcurso de dicha reacción ya
que depende de la concentración.
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Es posible linealizar la ecuación cinética de modelo
hiperbólico. Además, puede haber varias posibles
linealizaciones.
Las tres maneras de linealizar son las siguientes:
1. CA/r – la variable dependendiente y
2. 1/k – la ordenada en el origen
3. CA – la variable independiente x
4. KA/k – la pendiente de la recta
Lo conveniente es tener la velocidad de reacción en
función de la concentración en lugar del cociente entre
la concentración y la velocidad de reacción debido a que
genera menor error de manipulación de velocidad a la
hora obtener los parámetros deseados, por eso se
propone la siguiente linealización:
Esta linealización solo es posible para un primer orden.
1. r – es la variable dependiente
2. -1/KA – es la pendiente de la recta
3. r/CA – es la variable independiente
4. k/KA – es la ordenada en el origen
VARIACIÓN DE LA ENERGÍA DE
ACTIVACIÓN OBS. CON LA
TEMPERATURA EN LOS MODELOS
HIPERBÓLICOS
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Se considera que la constante cinética, la del
numerador, siempre aumenta cuando aumenta la
temperatura.
En cambio, la constante del denominador puede
aumentar o disminuir al aumentar la temperatura. Esta
constante puede ser una agrupación o incluso un
cociente de otras constantes.
1.-CASO – Si KA aumenta al aumentar la temperatura.
La constante cinética k se calcula con la ecuación de
Arrhenious, con una energía de activación siempre
positiva, como su muestra en la siguiente expresión:
En cambio, KA se calcula con la siguiente expresión,
parecida a la ecuación de Arrhenious, pero en función
de un ΔH.
Si representamos el ln de la velocidad de reacción frente
a la inversa de la temperatura en kelvin se obtiene lo
siguiente:
En la representación se distinguen dos tramos en
función de la temperatura, luego se deduce que la
energía de activación es cambiante en los modelos
hiperbólicos:
1. A temperaturas altas – la energía de activación
neta es aproximadamente la energía de
activación menos el producto de p por el ΔH.
Eneta=Ea-p·ΔH, luego la energía de activación
neta es menor que la energía de activación de la
constante cinética.
También la velocidad de reacción r se comporta
como si se tratase de un modelo potencial
2. A temperaturas bajas – la energía de activación
neta es aproximadamente igual a la energía de
activación de la constante cinética. Eneta=Ea
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Además, la velocidad de reacción se comporta
como un modelo hiperbólico.
Una forma de averiguar si una reacción sigue un modelo
potencial es mediante la obtención de la constante
cinética a varias temperaturas. Si al representar la
constante con la temperatura se obtiene una curva,
significa que el modelo no era potencial.
2.-CASO – Si KA disminuye al aumentar la
temperatura.
Una KA que disminuya cuando aumenta la temperatura
es propio por ejemplo de una constante de absorción.
Al igual que en el caso anterior, la constante cinética se
describe mediante la ecuación de Arrhenious:
La ecuación que describe la constante KA es la misma
de la del caso anterior solo que con una ΔH menor que
cero.
1. A temperaturas altas – la energía de activación
neta es igual a la energía de activación de la
constante cinética. Además, la velocidad de
reacción se comporta como si fuese de modelo
potencial. Eaneta=Ea
2. A temperaturas bajas – la energía de activación
neta es igual a la diferencia entre la energía de
activación de la constante cinética menos el
producto de p por el ΔH. Eaneta=Ea-p·ΔH. La
energía de activación neta es mayor que la
energía de activación de la constante cinética.
La velocidad de reacción se comporta como un
modelo hiperbólico.
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ANÁLISIS DIFERENCIAL –
REACCIÓN REVERSIBLE
Se tiene la siguiente reacción química de carácter
reversible:
En una cinética irreversible, la velocidad de reacción es
igual a cero cuando la concentración del reactivo A es
cero también.
En cambio, en una cinética reversible, la velocidad de
reacción es igual a cero cuando la concentración del
reactivo A es igual a la concentración de A en el
equilibrio que le corresponda. Esto pasa cuando la
concentración de A se igual al cociente de la
concentración de R entre la constante de equilibrio.
La velocidad de reacción para este caso de reacción
reversible es la siguiente expresión:
Se observan en primer lugar las constantes directa k e
inversa k’, el cual su cociente proporciona la constante
de equilibrio Keq.
Para el caso de que el volumen y el caudal volumétrico
sean constantes, la concentración del producto R se
calcularía con la siguiente expresión, en función de la
conversión de A:
Suponemos que no había B inicialmente, luego CR0=0,
entonces la concentración de R se calcula de la siguiente
manera:
Con la definición de conversión, de tiene que:
Entonces si se sustituye estas expresiones en la
velocidad de reacción quedando en función de las
concentraciones de A, ésta quedaría de la siguiente
manera:
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
Si representamos r frente a la concentración de A se
obtiene una recta.

Se incorpora la velocidad de reacción al tiempo de

reacción:

La concentración es el número de moles de A entre el

volumen:

Si no hay concentración de R inicialmente, la

conversión de A en el equilibrio tiene la siguiente
forma:
El número de moles de A es igual al número de moles
de A iniciales por el término 1-XA:

ANÁLISIS INTEGRAL
SUSTITUCIÓN DE LA EC. CINÉTICA EN EL
TÉRMINO DE VELOCIDAD Y AJUSTE
COMPOSIÓN-TIEMPO O TIEMPO ESPACIAL
La desventaja que presente el análisis integral es la que
hay que suponer una ecuación cinética, es decir, hay que
probar distintos modelos para discriminar el correcto.
En el caso de los modelos potenciales, esto complica el
cálculo respecto al método diferencial.
Por otro lado, la ventaja se encuentra en que, si en el
método diferencial era necesario derivar, en el método
integral se elimina este error.
Se puede empezar a suponer con el modelo obtenido
mediante el método diferencial, en el caso de que sea
posible.
En reactores discontinuos y tubulares, hay que integrar
antes de ajustar los datos.
ANÁLISIS INTEGRAL – REACTOR
DISCONTINUO
Para la reacción potencial de primer orden a temperatura
constante:
Integrando el último miembro, el tiempo de reacción
queda de la siguiente manera, si la temperatura es
constante con el tiempo (luego la constante cinética
también es constante y se puede sacar de la integral):
Una vez obtenida la última expresión, se representa lo
que está dentro del ln, frente al tiempo, por lo que se
grafica una recta con una pendiente igual a la inversa de
la constante cinética. Se obtiene una recta en el caso de
que el orden elegido sea el correcto.
En discontinuo y con una reacción de primer orden. que
haya expansión en fase gas no influye en la curva de la
conversión frente al tiempo.
ANÁLISIS INTEGRAL – REACTOR
TUBULAR
Para la reacción potencial de primer orden a temperatura
constante:

El tiempo de reacción para un reactor discontinuo viene

dado por la siguiente expresión:

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
La ecuación de diseño para un reactor tubular es:
Se sustituye la velocidad de generación por la ecuación
cinética de la reacción en cuestión:
Si el caudal volumétrico es constante, la concentración
se sustituye por el producto de la concentración inicial
por el término (1-XA) y la ecuación de diseño pasa a
estar en función del tiempo de residencia en lugar del
tiempo espacial:
Si la temperatura es constante con el tiempo de
residencia, la resolución de la integral pasa a tener la
siguiente forma:
En este caso se procede a la representación del
argumento del ln frene al tiempo de residencia V/Q.
Si la reacción es de orden 1, la representación es una
recta cuya pendiente es la inversa de la constante
cinética. En caso contrario se debería probar con otro
orden.
En un reactor tubular puede darse el caso de que el
caudal volumétrico sea variable, como para una
reacción en fase gas, se estudia entonces el caso para
una reacción de primer orden que se ajusta a un modelo
potencial.
La ecuación de diseño para un reactor tubular con la
velocidad de generación (-RA) sustituida toma la
siguiente forma:
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Como se ha dicho anteriormente, este caso es uno de
caudal variable, por lo que el caudal inicial es distinto al
de salida.
Se plantea la ecuación de diseño en función del caudal
inicial Q0, ya que FA0 es igual a la concentración inicial
de A por el caudal volumétrico inicial:
1. Un factor de expansión menor que cero
significa que el número de moles disminuye a
lo largo de la reacción, por lo que el caudal
volumétrico disminuye y la concentración de A
es mayor comparado con una concentración con
la misma conversión, pero con un factor de
expansión igual a cero.
2. Un factor de expansión mayor que cero
significa que el número de moles aumenta a lo
largo de la reacción, por lo que el caudal
volumétrico aumenta y la concentración de A es
menor comparado con una concentración con la
misma conversión, pero con un factor de
expansión igual a cero.
3. Como la velocidad de reacción depende de
las concentraciones, se concluye que r para un
εA<0 es mayor que r para un εA=0 y a su vez
mayor para un εA>0.
Volviendo a la integral, la resolución es la siguiente:
Relación de tiempos de residencia con un factor de
expansión distinto de cero e igual a cero.
Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada

n=0 – DISCONTINUO

1. Para un εA>0, se requiere mayor tiempo de

residencia para alcanzar una determinada
conversión, debido a que la velocidad de
reacción depende de la concentración de A, la
cual disminuye para este caso.
2. Para εA<0, se requiere menor tiempo de
residencia para alcanzar una determinada
conversión, debido a que la velocidad de n=0 – TUBULAR
reacción de pende de la concentración de A, la
cual aumenta.

ANÁLISIS INTEGRAL PARA

DISTINTOS ÓRDENES
Se considera la siguiente reacción irreversible de A para
dar productos, la cual sigue un modelo potencial:

n=1 - DISCONTINUO

Las condiciones iniciales son que a tiempo cero, la

concentración de A es CA0 y la conversión de A es cero.

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Ingeniería de la reacción química. Tema 4: Cinética química aplicada
n=1 – TUBULAR

n=n – TUBULAR

n=2 – DISCONTINUO

CONCLUSIONES
1. A n=0, como XA tiene la siguiente expresión, la
XA=1 se puede alcanzar en un tiempo finito.

n=2 – TUBULAR 2. A n=1, como el tiempo tiene la siguiente

expresión, XA=1 se alcanza a un tiempo infinito
y la XA es independiente de la concentración de
A inicial, es decir, que el tiempo necesario para
alcanzar una cierta conversión es independiente
del valor da la concentración inicial de A

3. A n=2, como el tiempo tiene la siguiente

expresión, la XA=1 se alcanza a un tiempo
infinito y la XA sí depende de la concentración
n=n – DISCONTINUO inicial de A, es decir, que el tiempo necesario
para alcanzar una cierta conversión depende del
valor de la concentración inicial de A, son
inversamente proporcionales.

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EJERCICIO
Obtener la ecuación integrada en un reactor tubular o
discontinuo, en fase líquida, o sin cambio de caudal Q,
V en fase gas.
1. Cinética hiperbólica sencillas:

2. Cinética reversible para CR0=0 o distinto de 0:

3. Cinética con dos reactivos A+B para dar

productos, donde la concentración de A inicial
es dos veces la concentración inicial de B.
MB=0,5:

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