TERMOQUIMICA Se comunica a un sistema una cantidad de calor de 800 calorias y el sistema realiza lun trabajo de 2 KJ. {Cuél es la variacién que experimenta su energia interna. @ ‘Teniendo en cuenta el primer principio de la Termodindmica indicar razonadamente ‘en los procesos siguientes aumentara o disminuird la energia interna del sistema: a) reaccién exotérmica con aumento de volumen, b) reaccién exotérmica con disminucién de volumen, c) reaccién endotérmica con aumento de volumen, d) reaccién endotérmica con disminucién de volumen. (out la ecuaci6n termoquimica: THgO(s) > 2 Hg(1) + Oxfg) AH=181,6 KI a) Calcular el calor necesario para descomponer 60,6 g de 6xido de mercurio(I). b) ZQué volumen de oxigeno, medido en condiciones normales, se produce por calentamiento de HgO, cuando se absorben 100 Keal? (® Para la obtencién de oxigeno en el laboratorio se utiliza la descomposicién del forato potisico segin la ecuacién: 2 KCI03(s) -» 2 KCI(s) +3 Ox(g) AH=-98,5 KI Calcular la energia calorifica que se desprende cuando se obtienen 20 1 de oxigeno, medidos a 25°C y 1 atm. 3.-)Un estudiante utiliza un calorimetro sencillo para determinar el calor de combustién etanol: CHsOH(1) + 302(g) > 2COx(g) + 3H20(). Cuando se queman 0,690 g de etanol, se produce un aumento de temperatura de 13,2 K en 250 g de agua. Calcular el calor de la reaccién. Calor especifico del agua 4180 J/Ke.K. @©e mezelan en un calorimetro 100 cm’ de una disolucién de HNO; 2M con 200 em’ de disolucién de KOH 1 M, ambas a la temperatura de 20°C , se agita la mezcla y se alcanza una temperatura de 29,2 °C. Sabiendo que el calor especifico del agua es 4180 J/kg.K, calcular el calor de fa reaccién de neutralizacion A 7) a) .Qué significa’que la entalpia normal de formacién del agua liquida es de ~285,8 ki/mol? b) escribe la ecuacién termoquimica correspondiente, c) calcule el calor de formacién cuando se forman 3 litros de agua liquida, @:- Las entalpias de formacién es condiciones esténdar del agua y del monéxido de “Carbono valen respectivamente, -285,67 y —110,40 kJ/mol. Calcule razonadamente la variacién de entalpia en condiciones estandar para la reaccién: H,0()) + C(s) > CO(g) + Hol(g) en esas condiciones, {la reaccién seria exotérmica 0 endotérmica? 9,- A 25°C la entalpia de formacién del agua en estado de vapor es de -57.8 kcal/mol, inientras si el agua formada esté en estado liquido, la entalpia de formacién es -68,32 kcal/mol. Calcular la entalpia de vaporizacién del agua a 25°C en keal/mol y cal/g.ore 7 10. Calcula la entalpia de formacién del monéxido de nitrégeno a partir de las ecuaciones termoquimicas siguientes: na foe > 2NOx(g) AH=67,78 kJ (g) + Ox(g) > 2NO2(g) AH=-112,92 kT as El calor del formacién del agua liquida y del didxido de carbono son, tiyamente ~68 kcal/mol y -94 kcal/mol a 25°C. Si el calor de combustién del acetilefo es de -310,5 kcal/mol, calcular el calor de formacién del acetileno, fderando que el agua formada en la combustién esta en estado liquido. fad a) Calcular la variacién de entalpia estandar correspondiente al proceso siguiente: 3.CO(g) + Fe20s(s) -> 3 COx(g) +2 Fe(s) b) Indicar la variacién de energia interna estandar del mismo proceso. Datos: Entalpia de formagjén del 6xido de hierro(III)=-824 kJ.mol" z Entalpia de formacién del monéxido de carbono=-110,5 kJ.mol™ aot de formacién del ee de carbono=-393,5 kJ.mol™ (13). Las variaciones de entalpfa normales de formacin del butano, di6xido de carbono ¥ agua son; -126,1; -393,7 y -285,9 ki/mol, respectivamente. Calcula el calor ‘desprepdido en la combustién total de 3 kg de butano. £42 La entalpia de combustién de un compuesto organico, de formula CéHiz0¢ es — 7540 kifmol. Sabiendo que la entalpfa esténdar de formacién del CO2 es ~394 kJ/mol y ‘agua es -285,8 kJ/mol. Calcula la entalpia de formacién de dicho compuesto. 15.-)A temperatura ambiente la entalpia de combustién de la glucosa (CsHy20s) y del (ol son respectivamente -673,0 kcal/mol y ~328,0 kcal/mol. Calcule la entalpia de la reaccién de fermentacién de la glucosa que conduce a la formacién de iguales cantidades de diéxido de carbono y etanol, indicando explicitamente si el proceso es exptérmico 0 endotérmico. '16.-)Dadas las entalpias de formacién siguientes: CO2(g) ~393,5 kI/mol, H20(I) ~285,5 fol y CsHio(g) -124,7 ki/mol. a) Escribir las reacciones a las que se refieren estos datos; b) calcular el calor de combustién del CsHio(g). Dada la siguiente reaccién en fase gaseosa (que es necesario ajustar): fonjaco + oxigeno ~» monéxido de nitrégeno + agua a) Calcula el calor de reaccién estindar. 5) Caleular el calor absorbido o desprendido (especitique) cuando se mezelan 5 g de amonfaco y 5 g de oxigeno. Datos: calores de reaccién esténdar: AH°(amonfaco)=-46 kJ/mol AH®(monéxido de nitrégeno)=90 kJ/mol AH"(agua)=-242 kJ/mol« a En algunos paises se utiliza el etanol C2HsOH, como sustituto de la gasolina en los “motores de los automéviles. Suponiendo que la gasolina en los motores de los automéviles esté compuesta tinicamente por octano Calis. a) Ajustar las reacciones de combustidn del etanol y del octano, cuyos productos son didxido de carbono y agua iquida. b) Calcular la variacién de entalpia en ki/mol para la combustién del etanol y octano, suponiendo que las reacciones se producen a 25°C. —pc) {Cual de las dos reacciones produce més calor por kilogramo de combustible quemado? Datos: Entalpias de formacién: AH? (kI/mol) C2HsOH(1)--278, CsHie(1)=-270; COx(g)=-394; HzO(1)=-286. Calcular la Variaci6n de entalpia para la reaccién: "HIsOH() + Ox(g) > CHs-COOH() + H20() Sabiendo que en la combuistién a presién constante de 1 g de CaHsOH() y de 1 g de CHs-COOH() se desprenden 29,83 y 14,5 KS, respectivamente (el agua formada queda enstado liquido) 5 (20) Uiitizando los valores de las entalpias de enlace que aparecen en el texto, determina ‘con cardcter aproximado la entalpia de la siguiente reaccién: CoHsOH(g) + 302(g) > 2CO2(g) + 3H20(g) * @ Calcular la entalpia (energia) del enlace H-O a partir de los siguientes datos: AH’= 20(g)=-241,6 kJ.mol; entalpia de enlace H-H 434 KJ.mol"; entalpia de enlace O-O 493 kI.mol Predecir cualitativamente el signo de AS en los siguientes procesos: evaporacién del agua, b) disolucién de aziicar en agua ©) CaCO4(s) > CaO(s) + COr(g) d) No(g) +3 Ho (g) > 2 NHs (g) €) Cu80,.5H,0(s) > CuSO, (s) + 5 H20() @)- sabiendo que para la reaccién: NsO(g) > Na(g) + % Ox(g) AH=10,5 keal y AS=18 cal/K, predecig si dicha reaccién sera esponténea 0 ng espontanea a 27°C. 24} Indicar razonadamente el signo de AS para cada una de las reacciones representadas * ‘Bor las ecuaciones termoquimicas siguientes: a) NH3(g) + HCI(g) > NH,Cl(g) AH=-176,7 kJ b) 2 S(s) +3 Ox(g) > 2 SOx(g) AH=- 7894 kJ ©) CaCOx(s) + 2 HCi(aq) > CO,(g) + CaCh(aq) + 200) AH=-2241 kT {Cuall de los procesos indicados sera espontaneo con toda seguridad? (252 Sabiendo que para el proceso: NO.(g) > % N.(g) + 02g) tiene los siguientes valores AH=10 kcal y AS=18 cal/K. a) Dibujar el correspondiente diagrama entalpico b) {Se trata de una reaccién exotérmica o endotérmica? c) Calcular la variacién de la energia libre de Gibbs y la tendencia al cambio espontineo a 27°C. -weeny 5. Conociendo los siguientes datos: ipia de combustion del etano(g): AH°=-1559,7 kJ/mol de hidrocarburo Entalpia de combustién del eteno(g): AH°=-1410,9 kJ/mol de hidrocarburo Entalpia de combustidn del hidrogeno(l)-AH==285,8 k/mol V1.0) + Entalpia de combustién del carbeno(s): AH°=-393,5 kI/mol Cus. 0,.,) a) Calcular la entalpfa de formacion deletanoy-eteno b)_ Calcular la variacién de entalpfa, en condiciones estandar en él proc CoHa(g) + Ho(g) > CoHo(g) ©) Si la variacién de entropia en este proceso es AS=-110,6 J/K jel proceso es espontineo en condiciones estandar? Raz6nese Coipude, (27) Una reaccién quimica tiene una AH=98 kJ y una AS=125 J.K"' ;Por encima de que temperatura serd espontanea esta reaccién? Justificar la respuesta 6 , , 28.) Explique cémo varigya con la temperatura la espontaneidad de una reaccién en la que AH<0 y AS>0, siendo ambas magnitudes constantes con la temperatura. (29) Paralareaccion: + CoHsOH() + On(g) > CHs-COOH() + 1200) Disponemos de los siguientes datos: Sustancia ‘S$°G KT mol") | AH®(KI mol") CHsOH)__|160,7 2716 (CH;-COOH@ [159,8 -487,0 00) 70,0 -285,8 Og) 205,0 = a) Indique haciendo los célculos pertinentes, si la reaccién ¢s exotérmica 0 endotérmica, y si se produce por un aumento o disminucién de entropia. b) Calcule la variacién de engria libre de’ Gibbs a 298 K e indique si la reaccién seré esponténea y si la temperatura puede influir en la espontaneidad. (30} Para la reaccién de formacién de un mol de agua se sabe que:AHP=-241 KI y AS*- 4 TK. Calcular razonadamente: a) Laenergia libre de formacién del agua en condiciones esténdar. b) Los valores de Tx temperatura para los cuales la déscomposicién del agua es esponténea, suponiendo que AH y AS no varien con la temperatura. G2 Calcule las variaciones de entalpfa estindar y de energia estindar de Gibbs correspondiente a la reaccién de obtencién de etano por hidrogenacién de eteno a 298 K. Razone si, en condiciones estandar, el sentido espontaneo sera el de la formacién de etano. Entalpias estindar de formacién a 298 K: eteno 51,90 kJ.mol”, etano 84,50 kJ.mol Entropias absolutas a 298 K: eteno 219,50 J.mol!.K, etano 229,50 J.mol"K"', hidrégeno 130,60 J.mol'.K™