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TRADUCCION DE ULLMANN

En el pasado, el cloro [7782-50-5] se usaba ampliamente en el blanqueo


químico de la pulpa para la oxidación de la lignina (designificación). En
La sustitución de la cloración y la oxidación de los anillos aromáticos en la
lignina tienen lugar, produciendo ácido dicarboxílico y clorado.
fragmentos de lignina [7]. Alrededor del 10% del cloro aplicado se
encuentra como compuestos halogenados en el efluente. Clorado
Los fenoles y las dibenzodioxinas y dibenzofuranos polihalogenados se
encuentran entre estos productos. Análisis cuantitativo de estos
los compuestos se realizan mediante un método de extracción con carbón
activado, y el resultado se expresa como adsorbible
compuestos orgánicos halogenados (AOX) [8]. Algunos de estos
compuestos son mutagénicos [9]. En la mayoría de las regiones del
mundo, el
La aplicación de cloro se eliminó poco después de la identificación de
estos compuestos en el efluente.
Hoy en día, el hipoclorito se usa principalmente como quitamanchas
("blanqueador frío" en el lavado). Al igual que el cloro, ya no se aplica en
un
gran escala en blanqueo químico de pulpa. Su aplicación se limita al uso de
cantidades muy pequeñas para la reducción controlada de
El grado de polimerización de la pulpa de disolución. El potencial de
oxidación del ácido hipoclórico [7790-902-3], HOCl, es mayor
(+ 1.50 V) que el cloro (+ 1.35 V) o el hipoclorito [14380-61-1] OCl– (+ 0.94
V). Para evitar reacciones secundarias (principalmente
despolimerización) que involucra el ácido hipoclorico agresivo, el
blanqueo se lleva a cabo en soluciones alcalinas para minimizar el
concentración de ácido hipoclórico no disociado. Debido a que el anión
hipoclorito es solo un nucleófilo débil, incapaz de atacar
sistemas aromáticos ricos en electrones, las condiciones alcalinas causan
menos reacciones secundarias desfavorables. Blanqueamiento con
hipoclorito
genera compuestos halogenados en reacciones secundarias. Sin embargo,
en comparación con el cloro, la formación de AOX es significativamente
inferior. El cloroformo es el subproducto principal. Las soluciones de
hipoclorito de sodio [7681-52-9] están disponibles comercialmente con
principios activos
concentraciones de cloro de 150 - 160 g / L. El cloro activo es la cantidad
de cloro liberado tras la acidificación del
solución de hipoclorito.

EL GAS CLORO ---CLO2---


El dióxido de cloro [10049-04-4] es un agente blanqueador muy selectivo.
El primer uso industrial en el blanqueo de pulpa química fue en
1946
El dióxido de cloro tiene un electrón no apareado; por lo tanto, es un
radical libre y tiene una estabilidad limitada. Es un gas bajo norma
condiciona y explota espontáneamente a presiones parciales superiores a
40 kPa, descomponiéndose en cloro y oxígeno. Si se calienta
o expuesto a la luz, puede explotar incluso a concentraciones más bajas,
pero con menos violencia. Por esta razón, dióxido de cloro puro
No se puede transportar ni almacenar. Se genera en el sitio y
normalmente se maneja como solución acuosa diluida.

La reacción básica para la generación industrial de dióxido de cloro es la


reducción del clorato [14866-68-3]. Históricamente, reducción
con dióxido de azufre, el proceso de Mathieson es importante:
El ácido sulfúrico diluido y el sulfato de sodio o el hidrogenosulfato de
sodio son los subproductos. Otros procesos, que producen menos
subproductos, use ácido clorhídrico, metanol o peróxido de hidrógeno
como agente reductor. La ventaja de clorhídrico
el ácido tiene costos muy bajos, pero la cantidad de cloro presente como
subproducto en el dióxido de cloro puede ser bastante alta
(aproximadamente
20%). En el blanqueo, esto da como resultado una mayor formación de
productos halogenados no deseados. Hoy en día el metanol y
Los procesos de peróxido de hidrógeno son los más importantes. En estos
procesos, se genera dióxido de cloro muy puro como un gas,
altamente diluido con aire o vapor de agua para evitar explosiones. Se
absorbe en agua fría para dar una concentración de 6-12 g / L.
Para reacciones de ClO2 con pulpa, un valor de pH entre 2 y 5 es normal.
Dentro de este rango de pH, el dióxido de cloro no afecta
El grado de polimerización de la celulosa. La temperatura de reacción
típica para el dióxido de cloro está entre 50 y 75 ° C. En
El blanqueo de pulpa de madera dura es favorable para comenzar a
blanquear a temperaturas muy altas (> 90 ° C), ya que esto permite
oxidación de lignina e hidrólisis de ácidos hexenurónicos.
En el blanqueo de textiles, el clorito de sodio [7775-09-9] se utiliza como
fuente de dióxido de cloro. Ácido clorhídrico, ácido fórmico [
64-18-6], o ácido acético [64-19-7] se usa para liberar ClO2.