Está en la página 1de 3

Compuestos Ricos en Energia

Se entiende como compuesto rico en energía a aquel intermediario metabólico cuyo potencial
de transferencia de grupo es igual o inferior a - 7 kcal/mol. Como potencial de transferencia de
grupo entendemos la energía libre que el compuesto es capaz de ceder a otra sustancia junto
con el grupo transferido, es decir, la energía libre retenida en un enlace y que se transfiere a
otro compuesto al transferirle un grupo. Como referencia de la energía transferible se utiliza la
que se libera cuando el grupo se cede al agua, por tanto, el potencial de transferencia de grupo
coincide con el cambio de energía libre estándar de hidrólisis. Esta definición combina el
concepto de que el enlace tiene una cierta energía que se transmite
con el grupo funcional.
Los compuestos ricos en energía liberan la energía que transportan mediante la rotura de un
solo enlace en su molécula. Por esta razón al enlace que se rompe se le denomina enlace rico
en energía.(~).

TIPOS DE ENLACES RICOS EN ENERGÍA.

En general, los grupos que se transfieren (junto con la energía) responden a tres clases.

A. GRUPOS FOSFATO
Fosfoanhídridos

Grupo más importante de compuestos ricos en energía. Entre ellos se encuentra en ATP
(adenosín trifosfato), cuyo potencial de transferencia de grupo varía según la reacción de
transferencia, es decir, depende de como transcurra la hidrólisis .Las reacciones del ATP son
normalmente desplazamientos nucleófilos, en las cuales el
nucleófilo, por ejemplo, el oxígeno de un alcohol, y cada uno de los tres fosfatos es susceptible
de dicho ataque, produciéndose distintos productos y resultando la energía libre resultante de
la hidrólisis distinta según el enlace fosfato- fosfato objeto de la hidrólisis. Esto indica que el
potencial de transferencia de grupo de un compuesto rico en energía no está
confinado únicamente en los denominados "enlaces ricos en energía". De hecho, a este
potencial contribuyen también otros factores ajenos a los enlaces fosfato-fosfato. Así, la
energía libre resultante de la hidrólisis de los enlaces fosfato-fosfato del ATP depende
de las características de los productos resultantes y no del enlace concreto objeto de hidrólisis.
Esto indica que la energía liberada no está acumulada en un solo enlace. Además, la energía
libre cedida por el ATP en su hidrólisis puede ser dosificada gracias a la existencia de dos
posibilidades de hidrólisis.

Por tanto, el valor de la energía de hidrólisis del ATP (y de otros compuestos ricos en energía)
depende de:
 Estabilización por resonancia de los productos. Los productos de la hidrólisis de
los
enlaces fosfato-fosfato tienen una mayor resonancia que la sustancia de que proceden.
La entropía aumenta con la hidrólisis.
 Repulsión electrostática entre las cargas negativas de los fosfatos. Tras la
hidrólisis del
ATP disminuye la repulsión entre cargas. La entropía aumenta con la hidrólisis.
 Impedimento estérico para la rotación de grupos por la presencia de tantos
oxígenos
sobre cada fosfato en la molécula de ATP.
 Estabilización de los productos por isomerización.

Finalmente. Cabe destacar que aunque la hidrólisis de ATP es altamente exergónica, la


molécula de ATP es cinéticamente estable a pH 7. Esto se debe a que la energía de activación
para esta hidrólisis es muy alta y la rotura de este enlace solo ocurre cuando la reacción es
catalizada enzimáticamente.
Dentro de este grupo se incluyen otros nucleótidos, GTP, UTP, CTP y ITP. Pero sólo el GTP
puede considerarse transferidor de grupos fosfato. El resto, más que ceder el grupo fosfato, se
incorporan en toda su estructura formando UDP-, CDP- o CMP-derivados.
Acil-fosfatos

Los representantes más destacados de este grupo son el 1,3-bifosfoglicerato, el acetil-fosfato y


los aminoacil-adenilatos. El primero es un intermediario de la glucólisis, el segundo del
metabolismo de microorganismos y el tercero en la síntesis de proteínas. El caso del 1,3-
bifosfoglicerato es muy ilustrativo, ya que la hidrólisis del fosfato en posición 1
libera -10.3 kcal/mol, mientras que la del fosfato en 3 apenas -2.2 kcal/mol. Esta diferencia
seguramente se debe a que el fosfato en posición 3 puede adoptar casi tantas formas
resonantes como el fosfato libre. Sin embargo, el fosfato 1 presenta menos formas, ya que la
carga residual negativa del oxigeno del grupo carbonilo carga positivamente el carbono, que a
su vez succiona electrones del oxígeno común con el fosfato, restringiendo las formas
resonantes. Estos mismos argumentos pueden aplicarse para el acetil-fosfato y los
aminoaciladenilatos

Enol-fosfatos

El único representante de este grupo es el fosfoenolpiruvato (PEP), intermediario de la


glucólisis, que posee una energía libre estándar de hidrólisis de -14.8 kcal/mol. La energía libre
de hidrólisis del PEP es muy negativa debido a que la fosforilación del grupo
enólico impide la formación de la configuración más estable, es decir, la forma ceto.

Fosfoguanidinas

Las principales son el creatín-fosfato en vertebrados y el arginín-fosfato en invertebrados.


Tienen una energía libre de hidrólisis de unos -10.3 kcal/mol y sirven como almacén de energía
en músculo. Poseen un fosfato unido directamente a un nitrógeno que, a su vez, posee un
enlace con el carbono que soporta el grupo imido. Esta circunstancia impide las resonancias
del grupo fosfato y del grupo guanidinico (este último es altamente resonante cuando está libre,
ya que presenta numerosas formas posibles de distribución electrónica).

B. TIOÉSTERES
En este grupo se incluyen todos los derivados de la coenzima A que se forman mediante un
enlace tiol-éster con los grupos carboxilo de los ácidos grasos y sus derivados.
Gran parte de la molécula de la coenzima A juega un papel secundario en conferir al derivado
una energía libre de hidrólisis fuertemente negativa

La energía de hidrólisis de estos compuestos oscila entre -7.7 y -10.5 kcal/mol. Estos valores
negativos se deben a que la unión tiol-éster impide la resonancia del grupo carboxilo. Es más
cuando hay un grupo carbonilo cercano al carboxilo, la hidrólisis produce una forma resonante
adicional, lo que hace que la energía libre de hidrólisis sea aún menor.
En este grupo se incluye también a los derivados acil-carnitina.

C. GRUPOS METILO
El único representante de este grupo es la S-adenosil metionina, una sustancia transferidora
de grupos metilo que posee DG'o -10 kcal/mol.

CARGA ENERGETICA DE LA CELULA: ENERGÍA LIBRE DE HIDRÓLISIS EN


CONDICIONES FISIOLÓGICAS.
Es interesante estudiar la variación de la energía libre de hidrólisis del ATP en condiciones
reales, es decir, a concentraciones fisiológicas de ATP y sus productos de hidrólisis.
Si considera que la concentración de Pi es prácticamente estable en condiciones fisiológicas, la
energía libre de hidrólisis actual del ATP aumenta conforme disminuye la razón ATP/ADP. En
condiciones fisiológicas esta razón es muy estable, lo que hace oscilar el valor de energía libre
dentro de unos márgenes muy cercanos a la energía libre de hidrólisis en condiciones
estándar.

En la célula se hace necesario mantener unos niveles de ATP para que siempre se obtenga la
misma energía en la hidrólisis de una molécula ATP. Sin embargo, en circunstancias
patológicas las concentraciones de ATP pueden disminuir mucho, llevando consigo no sólo la
disminución de la reserva de ATP, sino que el ATP libera cada vez menos energía como
consecuencia del aumento de su energía de hidrólisis.
En la célula, las concentraciones de ATP y ADP están relacionadas por la reacción catalizada
por la adenilato quinasa 2 ADP ----> ATP + AMP DG'o ~ 0 kcal/mol. Además, el Mg2+ del
citosol une tanto al ATP como al ADP, y en la mayor parte de las reacciones enzimáticas que
involucran al ATP el sustrato real es MgATP2-. Por tanto, la energía de hidrólisis relevante será
la de este último compuesto y, en la mayor parte de los casos, la energía de hidrólisis del ATP
en el interior celular puede ser más negativa que la estándard.

Por tanto el nivel energético de la célula viene dado, no solo por la cantidad de ATP que
contiene, sino por la de todos aquellos compuestos susceptibles de dar ATP. Se define la carga
energética de la célula como:

Este concepto tiene la ventaja de indicarnos de una manera global el estado energético
celular. Valores energéticos cercanos a 0.85 indican existencia de equilibrio entre los procesos
que generan ATP con respecto a los que lo utilizan. Valores inferiores a 0.85 activan los
procesos generadores de ATP. Este hecho nos indica que el estado energético celular está
controlado dentro de unos márgenes muy estrictos, existiendo homeostasis del estado
energético celular.(

EL USO DE ATP COMO UNIDAD ENERGÉTICA DE LA CÉLULA


La conservación y transferencia de la energía celular se lleva a cabo gracias a la transferencia
de grupos fosfato. Los compuestos más ricos en energía (1,3- bifosfoglicerato y PEP) ceden
su energía al ATP, siendo este la unidad energética que entrecruza catabolismo y anabolismo.
Los fosfágenos (creatín-fosfato y arginín-fosfato) actúan como reserva de energía en aquellos
tejidos que, como el músculo, requieren en ciertos momentos de su funcionamiento de un
suministro de energía mayor. De todas formas, su energía se utiliza siempre a través del ATP.
El ATP es la figura central del sistema de transferencia de energía en el interior celular, por ello
se denomina al ATP la moneda energética celular. De esta manera la célula dispone de una
energía fácilmente transferible y reconocible. Entre las razones por las que la naturaleza ha
elegido este compuesto podemos entender que el ATP es un buen compuesto para deshidratar
y además, los grupos fosfato aumentan su polaridad.. Tiene varios niveles de liberación de
energía según se rompan uno o dos enlaces y la adenina es una etiqueta muy usada en
diferentes enzimas para reconocer cofactores.

SISTEMAS DE GENERACIÓN DE ENERGÍA


Es importante adelantar que la principal fuente de la energía que se acumula en el ATP es la
energía de oxidorreducción, procedente de coenzimas reducidas.