PRACTICA NO 5 CONDENSACION ALDÓLICA

Artunduaga Perez, Mateus Oscar

Escuela de ciencias químicas, Facultad de ciencias, Universidad Pedagógica y
Tecnológica de Colombia – UPTC, Colombia

1. Resumen

En la presente practica se realizó la síntesis de la dibenzalacetona a partir de una

mezcla de Hidróxido del sodio al 15%, etanol, benzaldehído y acetona generando
una condensación aldólica cruzada, como producto se obtuvo un sólido amarillo el
cual caracteriza a la dibenzalacetona y le da esta coloración gracias a los enlaces
conjugados que este posee debido a que este absorbe luz en el espectro visible a
400nm, lo que resulta en un color amarillo. El rendimiento obtenido en esta síntesis
fue de 43.49% obteniendo 0.525 g de dibenzalacetona. Posteriormente a realizar la
síntesis hallamos la temperatura de fusión de la muestra y se obtuvo un punto de
fusión de 109 oc muy cerca del valor teórico que es de 110oC lo que nos indica que
el producto obtenido tiene una pureza relativamente alta.

Introducción una segunda molécula del compuesto

carbonílico. Esta reacción puede realizarse
Una de las reacciones mas importantes
dentro de la química orgánica es la
condensación, en la cual se combinan dos
bajo medio acido o condiciones
moléculas para formar un nuevo enlace c-
catalizadas por bases y generalmente el
c y simultáneamente eliminar una
resultado de dichas reacciones es la
molécula de agua. La condensación
formación de un compuesto carbonilo α, β-
aldólica propia de aldehídos y cetonas y la
insaturado. Una de las limitaciones que se
cual se caracteriza por la reacción de dos
puede hallar dentro de la condensación
compuestos carbonílicos para formar un
aldólica es que esta no se puede llevar a
nuevo compuesto carbonílico β-
cabo entre aldehídos o cetonas diferentes
Hidroxialdehidos o β- Hidroxicetonas.
(condensación aldólica cruzada) ya que se
Dentro de esta adición aldólica se observa obtendrá una mezcla de productos entre
la formación de un compuesto carbonílico ellos productos de auto condensación y
después de haber eliminado un protón de cruzados, sin embargo, como alternativa a
un carbono α , posteriormente reacciona
este problema si se utiliza uno de los
con un nucleófilo y ataca a el carbono del
reactivos el cual no contenga hidrógenos α
grupo carbonilo, que es un electrófilo, en
como el benzaldehído, y el otro aldehído
se adiciona muy lentamente, la para formar enolatos como se muestra en
condensación aldólica tendrá lugar con un la figura No 2:
buen rendimiento, obteniéndose un único
producto. El objetivo principal de esta
practica es realizar la síntesis de la
dibenzalacetona a partir de benzaldehído y
acetona por medio de una condensación
aldólica cruzada. Teniendo en cuenta la
Compuestos que no pueden formar enolatos
propiedad que tiene el benzaldehído de no
tener en su estructura hidrógenos alfa así
Antes de considerar el mecanismo de la
dando lugar en esta síntesis a un solo condensación aldolica para la síntesis de
producto en la reacción. 1 Benzalacetona, es de considerar porque se
forma el enolato y no una adición
nucleofilica hacia el carbono carbonilico.
3.RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Esta consideración nace a partir de los
reactivos empleados durante la síntesis, los
cuales son: Benzaldehído y acetona como
3.1 Formación de dibenzalacetona
especies reactantes principales, y además,
Al mezclar el NaOH al 15 % con etanol hidróxido de sodio (NaOH) y etanol
benzaldehído y acetona se obtuvo una (CH3CH2OH) como el medio o solvente en
solución homogénea la cual a medida que donde tiene lugar la síntesis. Y debido a
se iba agitando tornaba una coloración que el grupo hidroxilo (-OH) es un buen
amarilla, luego de unos minutos de agitar nucleofilo, ello sugiere que de darse una
adición nucleofilica pudiese suceder lo
la solución vigorosamente se observó la
siguiente2:
presencia de un precipitado de color
amarillo claro característico de la
dibenzalacetona. Posteriormente se llevó
el solido que se obtuvo a filtración al
vacío, lavando el filtrado con agua, luego
de esto se agregó una pequeña cantidad de Adición Nucleofilica –
acetato de etilo a el producto de la
filtración y a baño de hielo por unos En donde “Nu” es el nucleofilo, es decir, el
OH, lo cual es un caso particular de adición
minutos. El producto de la recristalización
nucleofilica, más precisamente la adición
realizada anteriormente se filtro y se
de un alcohol:
obtuvo 0.578g debenzalacetona cantidad
de un solido de color amarillo pálido con
un rendimiento de 43.49%.
la enolización solo es posible si la cetona o
el aldehído tiene hidrógenos α; los
siguientes son ejemplo de compuestos sin Adición de Alcoholes en Cetonas y Aldehídos
carbonos α, y por lo tanto imposibilitados
En este caso, la mayoría de estos
compuestos no poseen la estabilidad
suficiente para ser aislados, entonces la
reacción continua con otra molécula de
alcohol:
Como se puede apreciar, de darse una
adición nucleofilica entre el solvente y los
reactivos principales, sería imposible la
formación de alguna especie de enolato y
por lo tanto la síntesis fracasaría o en el
mejor de los casos se llevaría a cabo con un
porcentaje de rendimiento demasiado bajo;
sin embargo, la posibilidad de que esto
suceda depende del orden en que se
agreguen los reactivos al tubo de ensayo;
en otras palabras, el control de la reacción
para obtener el producto deseado se hace a
partir del orden cronológico en que se
forman las especies reactantes y su
concentración, lo que se demuestra a
continuación con el mecanismo de la
síntesis de Dibenzalacetona y su
explicación. 2
Durante la presente práctica se realizó la
síntesis de Dibenzalacetona mediante una
condensación aldolica entre el
Benzaldehído y la Acetona:
Benzalacetona por Condensación Aldolica
La ecuación general, como su nombre
indica, no especifica como sucede
producción de Dibenzalacetona, por
tanto se explicara paso a paso
metodología aplicada par su producción en
donde se desarrollaran las razones de por
las cuales su producción es posible.
Como se puede observar en la figura No
10, es necesario de dos moléculas de
Benzaldehído para formar una sola
molécula de Dibenzalacetona; por lo tanto
la explicación de su formación se dará en
dos etapas; la primera etapa con la reacción
entre una molécula de acetona y una
molécula de benzaldehído y las segunda
etapa con la reacción entre el producto de
la primera etapa y su reacción con la
segunda molécula de benzaldehído.
Como se puede observar, el producto
formado en esta primera etapa conserva
aun un carbono α con sus correspondientes
hidrógenos α, los cuales conservan sus
características acidas que permiten la
formación de un segundo enolato, es decir:
Primera Etapa: Formación del segundo enolato
Lo cual obedece de forma análoga al
comportamiento de la acetona frente al
medio básico, con lo cual se obtiene el
producto de la primera etapa para la
formación de Dibenzalacetona.
Como se menciono con anterioridad, la
segunda etapa consiste en la reacción del
lo
producto obtenido en la Figura No 12 y una
la
segunda molécula de Benzaldehído; es
lo
decir:
lo

Gracias a la estabilidad de la molécula de
Dibenzalacetona, que se debe a
conformación conjugada de sus enlaces en
toda la molécula, es poco probable que esta
continúe reaccionando ya que ello le
implicaría perder este tipo de estabilidad,
lo cual, energéticamente, es desfavorable.
No obstante, la explicación del porque no
se forman sub-productos, o al menos en
una cantidad muy reducida, se da gracias al
orden en que se agregan los reactivos y el
solvente (catalizador) al medio de
reacción.
Se encontró que para este proceso es
necesario un medio acido, y en el caso de
los nucleofilos débiles, como es el caso del
etanol, es necesario un acido de lewis3; lo
cual, al revisar los reactivos empleados
para la síntesis de Dibenzalacetona se
encuentra que el medio de reacción es
alcalino o básico; curiosamente esto
permite de forma indirecta que el medio no
conserve ninguna acidez, de manera que se
suprime la presencia de H+ en el medio, y
por lo tanto se evita un posible ataque
nucleofilico por parte del etanol a alguna
de las moléculas reactantes principales. 3
El buen manejo del orden de los reactivos,
así como de la preparación del medio de
reacción, se puede considerar como un
método para el control de la reacción y su
efectividad se refleja en él % de
rendimiento obtenido de 43.49%.
Conclusiones:
-El porcentaje de rendimiento de la síntesis
de Dibenzalacetona, le debe su eficacia a el
orden en que las especies reactantes se
agregan al medio de reacción, a su
concentración y en la forma en que se
agregan (gota a gota, en el caso de la
acetona), más que al comportamiento de
las moléculas o los mecanismos de
reacción plateados teóricamente.
Debido a que la acetona posee dos
carbonos α, es posible formar a partir de
esta molécula dos nuevos enlaces carbono-
carbono.
-Aunque la condensación aldolica se puede
ver como un equilibrio acido-base, el
producto final de la presente práctica
(Figura No 13) se ve favorecido por su
conformación de enlaces conjugados.
-Para que la condensación aldólica cruzada
sirva de mecanismo con el objetivo de
producir cierto compuesto deseado, debe
evitarse que se formen ambos enolatos,
pues se puede desencadenar una serie de
auto condensaciones que no favorecería al
rendimiento de la reacción.
Bibliografía
1. Holleman, A,F.; Wiberg,E. Organic
Chemestry; San Diego: Academic
Press,2001,pp 17-32.
2. Aldolic condensation. Disponible en:
www.magritek.comAldol_Condensation_
web.pdf Fecha de acceso
3. Demas, J.N. & Crosby, G.A. (1971).
Measurement of photoluminescence quantum
yields. Review. J. Phys. Chem., 75 (8), 991-
1024.
 4. Conard, C. & Dolliver M. (1943).
Dibenzalacetones. Org. Synth., Coll., 2, 167-
168.
5. Mazza, M.C. & Pierpont, C.G. (1973).
Structure and bonding in
tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0). J.
Chem. Soc., Chem. Commun., 6, 207b-208.
ANEXOS
Porcentaje de Rendimiento
Gamos y moles de él Benzaldehído
1.05𝑔
 0.6𝑚𝑙 𝐵𝑒𝑛𝑧 × 1𝑚𝐿 = 𝟎. 𝟓𝟐𝟓𝒈 𝑩𝒆𝒏𝒛
1 𝑚𝑜𝑙
 0.525𝑔 𝐵𝑒𝑛𝑧 × 106.13𝑔 =
𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟕 𝒎𝒐𝒍 𝑩𝒆𝒏𝒛
PREGUNTAS
1.Explique ¿Por qué se debe adicionar
primero el benzaldehído y después la
acetona a la mezcla de la reacción?
Se debe adicionar primero el benzaldehído
para que se pueda general el ion enolato ya
que el benzaldehído tiene hidrógenos α ya
la cetona no, por lo que no puede formar
este ion se debe hacer de esta forma para
que al adicionar la acetona lo cual contiene
el grupo carbonilo sobre el cual se
efectuara el ataque nucleofílico.
2. Escriba ocho formulas
estructurales con sus respectivos
nombres cetonas y aldehídos sin
hidrógenos alfa.

Gamos y moles de la Acetona

0.79𝑔
 0.2𝑚𝑙 𝐴𝑐𝑡 × = 𝟎. 𝟏𝟓𝟖𝒈 𝑨𝒄𝒕
1𝑚𝐿

Moles y Gramos de Dibenzalacetona

1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧
 0.0027 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐𝑡 × 1𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐𝑡 =
𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟕𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒊𝒃𝒆𝒏𝒛
234.29
 0.0027 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧 × 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑡 =
𝟎. 𝟔𝟑 𝒈 𝒅𝒊𝒃𝒆𝒏𝒛 (𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐)

 teorico: 0.63g
 experimental: 0.274g

% de rendimiento

 % 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 =
0.274 𝑚𝑙 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧
× 100% = 43.49%
0.63 𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧
3.Escriba el mecanismo de la
condensación aldólica en medio acido.
Paso 1 Formación del enol.
Paso 2 Ataque nucleofílico del enol a la
cetona protonada.
4.La naturaleza utiliza una
condensación aldólica para sintetizar la
fructuosa (un azúcar).
5.¿Cómo se obtienen las chalconas?
Escriba reacciones para obtener
heterocíclicas
6.¿Cuándo se efectúa la relación de
canizaro? Escriba el mecanismo de
reacción.
Los aldehídos que no tienen hidrogeno α,
dan la reacción de cannizaro por
tratamiento con una base fuerte. En esta
reacción de des protonación una molécula
es reducida al correspondiente alcohol,
mientras que la segunda es oxidada a
acido carboxílico.
Mecanismo:
Etapa 1 Adicion del ion hidroxido al
carbonilo
Etapa 2 Transferencia de hidruro
Etapa 3 Equilibrio Acido base
7.¿Explique por qué se obtiene un solo dibenzalacetona, correspondientes a las
producto y no una mezcla de ellas en la vibraciones de flexión de los enlaces presentes
realización de esta práctica? en la molécula. 5

En esta reacción solo se puede producir un

enoláto el de acetaldehído. El ESPECTRO DE MASAS
benzaldehído tiene hidrógenos α pero para
evitar que el acetaldehído reaccione
consigo mismo es necesario adicionarlo
lentamente para que su concentración se
mantenga siempre lo mas baja posible. Así
el enolato del acetaldehído reaccionara con
mayor probabilidad con la especie más
abundante en la mezcla de la reacción. 4

ESPECTRO IR DIBENZALACETONA
ANÁLISIS
El pico base representado en el espectro que el
cual se ve subrayado o mayor mente definido
dentro de la grafica se ubica en un valor
aproximado de 235 m/z. Dicho valor para el
ion molecular corresponde a la masa
molecular de la dibenzalacetona, cuyo valor es
234.29 g/ mol. 5

ANALISIS
En la región de grupos funcionales (de 4000 a
1400 cm -1) se puede observar los picos leves
en los alrededores de 3052 cm-1,
correspondiente a las vibraciones de
estiramiento de los enlaces C-H y una banda
más pronunciada a los 1650 cm-1 , la cual
indica el grupo carbonilo C-O, característico
de las cetonas. En la región dactiloscópica
(1400 cm-1 a 600 cm-1), algo mas compleja de
analizar se encuentran diferentes bandas, las
cuales representan características de la