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Facultad de Ingeniería y Ciencias Básicas Elaboró:

G.M. Castro Güiza


Departamento de Ingeniería Mecánica Versión Última actualización
Laboratorio de Ciencia de los Materiales 2.0 09/08/2019

Guía de laboratorio No. 2 – Estructuras cristalinas


Objetivos pedagógicos
1. Entender las estructuras cristalinas de diferentes sólidos a partir de los conceptos de
red y base.
2. Determinar las características de los planos y direcciones cristalinas.
3. Caracterizar los sitios intersticiales de las estructuras cristalinas de materiales metálicos

Objetivos técnicos
1. Caracterizar celdas cristalinas de los tipos BCC, FCC y HCP a partir de modelos de
esferas rígidas
2. Determinar la precisión de los modelos utilizados respecto a las expresiones teóricas
disponibles para cada estructura.
3. Identificar los intersticios más importantes disponibles en las celdas cristalinas más
comunes en los materiales metálicos.

Marco teórico
Los sólidos pueden presentar dos tipos de arreglo atómico en su estructura. Los materiales
amorfos muestran un orden de corto alcance, en donde los vecinos inmediatos de un
determinado átomo presentan una misma orientación y posición relativa, las cuales no se
mantienen a mayores distancias (Fig. 1). Entre estos materiales se encuentran los vidrios
cerámicos y la mayoría de los polímeros. Por otro lado, los materiales cristalinos poseen un
orden de largo alcance, en el cual se observa un patrón repetitivo en la orientación y posición
de los átomos en porciones significativas del material. Este arreglo es típico de los materiales
metálicos y de las cerámicas, tanto tradicionales como de ingeniería (Fig. 2).

Fig. 1: Arreglo típico de un vidrio cerámico [1] Fig. 2: Patrón reticular de un material cristalino [1]

Para entender un material cristalino, es posible reducir todo el arreglo repetitivo a una celda
unitaria. Esta es la mínima unidad que presenta las mismas propiedades y ordenamiento
atómico del patrón completo, y la cual puede reproducirlo mediante operaciones de repetición y

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traslación únicamente (Fig. 3). Por otro lado, la celda unitaria puede construirse a partir de dos
conceptos separados: una red, que es una distribución ordenada de puntos en el espacio; y una
base (o motivo), que corresponde a un conjunto de uno o más átomos con posiciones relativas
fijas. De esta forma, la celda unitaria es formada a partir de la repetición de la base en cada uno
de los puntos disponibles de la red correspondiente.

Fig. 3: Celda unitaria en un cristal de dos dimensiones [1]

En tres dimensiones, todo arreglo ordenado puede describirse mediante catorce redes
diferentes, conocidas como celdas de Bravais (Fig. 4). De otra parte, la geometría de estas
redes puede describirse a partir de seis parámetros de red diferentes, los cuales definen la
longitud de las aristas y los ángulos de las caras de cada una de las celdas (Fig. 5). Teniendo
en cuenta estos parámetros, las catorce celdas de Bravais pueden agruparse en siete sistemas
cristalinos diferentes (Tabla 1).

La descripción de la estructura cristalina requiere de una base de átomos que se repitan en los
puntos de la red de Bravais. Esta base se describe usando dos características: el tipo de
elemento a ubicar y su posición relativa respecto a un punto reticular. Esta última se puede
describir a partir de coordenadas puntuales, las cuales expresan la posición de un punto en
términos de múltiplos de los parámetros de red (Fig. 6). De esta forma, la estructura cristalina
de cualquier material queda completamente descrita cuando se especifica el tipo de celda de
Bravais, sus parámetros de red y la posición de los átomos que conforman la base respecto a
un punto reticular cualquiera.

Para ilustrar la aplicación de los conceptos de red y base, se describirá la estructura cristalina
del estaño, que presenta dos arreglos distintos. A temperaturas mayores a 13°C, sus átomos
se distribuyen en una celda unitaria tetragonal de cuerpo centrado (BCT), cuyos parámetros de
red son 𝑎0 = 5.8302 Å y 𝑐0 = 3.1810 Å. En dicha red se coloca una base conformada por dos
átomos de estaño: Sn (0, 0, 0) y Sn (0, 0.25, 0.375), formando la estructura mostrada en la Fig.
7. Por otro lado, a bajas temperaturas, el arreglo atómico del estaño corresponde al de una
celda de tipo FCC, con un parámetro de red 𝑎0 = 6.4892 Å y una base de dos átomos: Sn (0, 0,

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0) y Sn (¼, ¼, ¼) (Fig. 8). La Tabla 2 muestra la descripción en forma de red y base de la


estructura cristalina de varios materiales metálicos.

Fig. 4: Redes de Bravais [1]


La representación de un material cristalino mediante una celda unitaria es muy conveniente,
pues a partir de ella es posible calcular varias de las propiedades relevantes de un material. En
primer lugar, es necesario relacionar los parámetros de red con el tamaño de los átomos que
ocupan la celda unitaria. Para esto, se debe identificar una dirección compacta, en la cual los
átomos del material están en contacto. Luego, se debe expresar la longitud de la dirección en
función de los parámetros de red y del número de radios atómicos que la componen. De esta
manera, es posible encontrar la relación necesaria para determinar los parámetros de red a
partir del tamaño de los átomos, y viceversa. La Tabla 2 muestra el valor de los parámetros de
red de las celdas BCC, FCC y HCP a partir del tamaño del átomo colocado como su base.

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Tabla 1: Parámetros de red de los siete sistemas cristalinos [1]. Las abreviaturas corresponden a: S –
simple, BC – centrada en el cuerpo, FC – centrada en las caras y BaC – centrada en las bases.

Sistema Tipos de red Parámetros de red Volumen


𝑎=𝑏=𝑐
Cúbico S, BC, FC 𝑎3
𝛼 = 𝛽 = 𝛾 = 90𝑜
𝑎=𝑏≠𝑐
Tetragonal S, BC 𝑎2 𝑐
𝛼 = 𝛽 = 𝛾 = 90𝑜
S, BC, FC, 𝑎≠𝑏≠𝑐
Ortorrómbico 𝑎𝑏𝑐
BaC 𝛼 = 𝛽 = 𝛾 = 90𝑜
𝑎=𝑏=𝑐
Romboédrico S
𝛼 = 𝛽 = 𝛾 ≠ 90𝑜 𝑎3 √1 − 3 cos2 𝛼 + 2 cos3 𝛼
𝑎=𝑏≠𝑐
Hexagonal S 𝑎2 𝑐 sin 120𝑜
𝛼 = 𝛽 = 90𝑜 ; 𝛾 = 120𝑜
𝑎≠𝑏≠𝑐
Monoclínico S, BaC 𝑎𝑏𝑐 sin 𝛽
𝛼 = 𝛾 = 90𝑜 ; 𝛽 ≠ 90𝑜
𝑎≠𝑏≠𝑐
Triclínico S
𝛼 ≠ 𝛽 ≠ 𝛾 ≠ 90𝑜 𝑎𝑏𝑐√1 − cos2 𝛼 − cos2 𝛽 − cos2 𝛾 + 2 cos 𝛼 cos 𝛽 cos 𝛾

Fig. 5: Parámetros de red de una celda en tres Fig. 6: Coordenadas puntuales en una celda
dimensiones [1]. cristalina [1].

Fig. 7: Celda unitaria tetragonal del Sn [2]. Fig. 8: Celda unitaria cúbica del Sn [3].

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Tabla 2: Descripción de red y base, parámetros de red y ejemplos de las estructuras cristalinas más
comunes de los metales [1], donde r corresponde al radio atómico del elemento a distribuir.

Estructura Red Base Parámetro de red Ejemplos


Cúbica centrada α-Fe, W, Mo, Nb, Ta,
BCC Átomo 1: 0, 0, 0 𝑎0 = 4𝑟/√3
en el cuerpo K, Na, V, Cr. β-Ti
Cúbica centrada Cu, Au, Pt, Ag, Pb,
FCC Átomo 1: 0, 0, 0 𝑎0 = 4𝑟/√2
en las caras Ni, γ-Fe
Hexagonal Átomo 1: 0, 0, 0 𝑎0 = 2𝑟 α-Ti, Mg, Zn, Be, Co,
HCP
simple Átomo 2: 2/3, 1/3, 1/2. 𝑐0 = √8/3 × 𝑎0 Zr, Cd

Otro parámetro importante para entender las propiedades de los arreglos cristalinos es el
número de átomos contenidos en la celda unitaria. Este número depende de dos factores: la
ubicación, ya que los átomos ubicados en las caras, los bordes y las esquinas se comparten
entre varias celdas unitarias, y el número de átomos en cada posición equivalente. La Ecuación
1 permite calcular el número de átomos contenidos en una celda unitaria (𝑁𝑡 ). En esta, 𝑁𝑒
corresponde al número de átomos en las esquinas, 𝑁𝑏 al número de átomos en los bordes, 𝑁𝑐
al número de átomos en las caras y 𝑁𝑖 al número de átomos al interior de la celda unitaria. La
TABLA muestra el número de átomos en cada una de las celdas unitarias comunes a los
materiales metálicos

𝑁𝑒 𝑁𝑏 𝑁𝑐 Ecuación 1
𝑁𝑡 = + + + 𝑁𝑖
8 4 2
Una característica que permite verificar cuan efectivos son los enlaces químicos en una
estructura cristalina es el número de coordinación. Este corresponde al número de vecinos más
cercanos a un átomo determinado, y es relevante ya que este parámetro corresponde al número
de enlaces químicos formados por un átomo en particular. La Tabla 3 reporta el número de
coordinación para las tres celdas más comunes en los materiales metálicos.

La eficiencia con la cual una celda unitaria aprovecha su espacio puede calcularse a partir del
factor de empaquetamiento (APF). Este parámetro corresponde al cociente del espacio ocupado
por los átomos, dividido entre el volumen de la celda (𝑉𝑐 ) (Ecuación 2), y es característico del
tipo de estructura cristalina (Tabla 3). Otra propiedad relacionada es la densidad volumétrica
(𝜌), la cual describe cuanta masa puede almacenar un material en un determinado volumen, y
se calcula utilizando la Ecuación 3, en donde PM es la masa molar del elemento (o masa de
6.022 × 1023 átomos) y 𝑁𝐴 es el número de Avogadro (6.022 × 1023)

4𝜋𝑟 3 × 𝑁𝑡 Ecuación 2
𝐴𝑃𝐹 = × 100%
3𝑉𝑐

𝑃𝑀 × 𝑁𝑡 Ecuación 3
𝜌=
𝑉𝐶 × 𝑁𝐴

Como se puede analizar a partir de los valores del factor de empaquetamiento consignados en
la Tabla 3, las celdas unitarias no ocupan todo el espacio que tienen disponible. Estos vacíos
recibirán el nombre de intersticios, y en ellos es posible alojar átomos de menor tamaño que los

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que forman la estructura cristalina, que serán conocidos como solutos intersticiales. Para que
sea factible que estos solutos ocupen los intersticios de una celda cristalina, es necesario
garantizar que formen enlaces químicos con la mayor cantidad de átomos hospederos posible,
aún si para hacerlo se requiere distorsionar la red cristalina. De esta forma, se estableció que
los átomos más pequeños se acomodan en los intersticios según su relación de tamaño (RT)
respecto al hospedero (Ecuación 4), formando poliedros con el mayor número de coordinación
posible para cada relación de tamaño (Fig. 9). A partir de esto, es posible analizar la ubicación
de los intersticios en las celdas BCC, FCC y HCP mostrados en la Fig. 10 a Fig. 12,
respectivamente.

Tabla 3: Número de átomos por celda unitaria (𝑵𝒕 ), número de coordinación (NC) y factor de
empaquetamiento (APF) de las celdas más comunes en los metales.

Estructura 𝑵𝒕 NC APF
BCC 2 8 68%
FCC 4 12 74%
HCP 2 12 74%

𝑟𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑠𝑡𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑅𝑇 = Ecuación 4
𝑟ℎ𝑜𝑠𝑝𝑒𝑑𝑒𝑟𝑜

Fig. 9: Poliedros de coordinación de los intersticios en estructuras compactas (FCC y HCP) según la
relación de tamaño (radius ratio) [1]

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Fig. 10: Intersticios tetraédricos (izquierda) y octaédricos (derecha) para una celda BCC [4]

Fig. 11: Intersticios tetraédricos (izquierda) y octaédricos (derecha) para una celda FCC [4]

Fig. 12: Intersticios tetraédricos (izquierda) y octaédricos (derecha) para una celda HCP [4]

Materiales e instrumentos requeridos para la construcción de los


modelos
 Modelos de icopor de las estructuras cristalinas de tipo BCC, FCC y HCP observados
en los materiales metálicos más comunes de la industria.
 Cinco esferas de icopor para medir su masa promedio.

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Caracterización de las estructuras cristalinas


Las estructuras cristalinas deberán ser caracterizadas mediante cinco propiedades diferentes:
parámetros de red, volumen de la celda, número de coordinación, factor de empaquetamiento
y densidad. Para esto, realice los siguientes pasos:

1. Describa la celda cristalina construida a partir de los conceptos de red y base. En caso
de tener más de un átomo como base de la estructura, determine experimentalmente
sus coordenadas puntuales.
2. Determine todos los parámetros de red de cada celda unitaria (no asuma que estos
parámetros se comportan según la simetría esperada para el modelo).
3. Calcule el volumen de la celda unitaria utilizando la expresión desarrollada para una
celda triclínica, cuyos parámetros de red son todos diferentes (Tabla 1)
4. Identifique el número de coordinación – o número de vecinos más cercanos a un
determinado átomo. Tome evidencia fotográfica de dicha propiedad
5. A partir de las expresiones desarrolladas por la teoría, calcule el factor de
empaquetamiento y la densidad de la celda unitaria. Para la masa de un mol de esferas
de icopor, tome la masa media de cinco bolas de icopor diferentes.

Compare los valores experimentales de los parámetros de red, el volumen de la celda, el factor
de empaquetamiento y la densidad con aquellos calculados a partir de la simetría cúbica o
hexagonal, según sea el caso. Finalmente, concluya que tan preciso es el modelo utilizado
respecto a las ecuaciones desarrolladas en la teoría.

Identificación de los intersticios


Una vez los modelos hayan sido construidos y caracterizados, identifique en ellos la posición
de los intersticios tetraédricos y octaédricos correspondientes. Tome evidencia fotográfica,
señalando el número de coordinación de cada intersticio identificado.

Referencias bibliográficas
[1] D.R. Askeland, P.P. Phulé, Ciencia e ingeniería de los materiales, Thomson, 2004.
https://books.google.com.co/books?id=2kpDKWJ7eYIC.

[2] M. Wołcyrz, R. Kubiak, S. Maciejewski, X‐ray investigation of thermal expansion and atomic
thermal vibrations of tin, indium, and their alloys, Phys. Status Solidi. 107 (1981) 245–253.

[3] J. Thewlis, A.R. Davey, Thermal expansion of grey tin, Nature. 174 (1954) 1011.

[4] University of Liverpool, Introduction to point defects - Interstitials, (2007).


http://www.materials.ac.uk/elearning/matter/IntroductionToPointDefects/Interstitials/index.ht
ml (accessed February 17, 2019).