GASES

El aire consiste principalmente en dos sustancias: Nitrógeno y Oxígeno. Alrededor del 78% de las
moléculas del aire son N2 y alrededor del 21% son O2. Pero otros elementos no metálicos existen
como gases en condiciones ambientales de temperatura y presión. Muchos gases están formados por
dos o más átomos.

En condiciones apropiadas, sustancias que ordinariamente son líquidas o sólidas pueden

existir en estado gaseoso y en ese caso se les llaman vapores.

Propiedades

En resumen los gases presentan las características siguientes:

1. Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.

2. De los tres estados de la materia son los únicos compresibles con mucha facilidad.

3. Cuando dos ó más gases se mezclan en un recipiente, se produce una solución gaseosa
homogénea, haciéndolo en forma completa, pero no reaccionan químicamente.

4. De los tres estados de la materia los gases son los menos densos.
Las propiedades más manejables de los gases son: La presión (P), el volumen (V), la temperatura
(T) y la cantidad de materia a medir en moles.

PRESIÓN

En términos generales el concepto de presión implica una fuerza, algo que tiende a mover a un
objeto en una dirección determinada. En efecto, la presión (P), es la fuerza (F) que actúa sobre un
área.

La presión de un gas se define como la fuerza de empuje del gas (F), sobre la superficie interna
F
del recipiente que lo contiene o área de aplicación la fuerza (A), así: P 
A

Los gases ejercen una presión sobre cualquier superficie con la que estén en contacto con ellos, por
ejemplo, el gas dentro de un globo ejerce una presión sobre la superficie interna del mismo.

La fuerza ejercida por un objeto es el producto de su masa, m, multiplicada por la aceleración, a,

esto es: F=m*a

La aceleración debida a la fuerza gravitatoria de la Tierra es 9,81 m/s2.

Un Kg*m/s2 es la unidad de fuerza; que se denomina newton (N); 1 N = 1 kg*m/s2

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Un N/m2 recibe el nombre de 1 pascal (Pa). Esta es la unidad estándar de presión.

1 Pa = 1 N/m2
Presión atmosférica y el barómetro

La atmósfera también es atraída hacia la Tierra por atracción

gravitacional. Una columna de aire de 1 m2 de sección
transversal que se extiende a través del espesor de la
atmósfera tiene una masa aproximadamente de 10 000Kg. y
produce una presión de cerca de 100 KPa.

1 m2 = 10.000 Kg y produce una presión de 100 KPa

La presión atmosférica se puede medir mediante un barómetro de

mercurio. Este barómetro se puede fabricar con un tubo de vidrio de
más de 76 cm de largo, cerrado en un extremo. El tubo se llena con
mercurio y se invierte sobre un recipiente que también contiene
mercurio. Se debe tener cuidado de que no entre aire en el tubo.
Cuando se invierte el tubo en esta forma, se sale un poco de
mercurio, pero permanece una columna de este metal. La superficie
del mercurio en el recipiente experimenta la fuerza de la atmósfera
terrestre sobre cada unidad de área. Sin embargo, la atmósfera no está en contacto con la superficie
del mercurio dentro del tubo. La atmósfera empuja el mercurio hacia la parte superior del tubo,
hasta que la presión debida a la masa de la columna de mercurio equilibra la presión atmosférica.
De esta forma, la altura de la columna de mercurio fluctúa, cuando la presión atmosférica fluctúa.

La presión atmosférica estándar, corresponde a la presión a nivel del mar, y es la presión que
soporta una columna de mercurio de 760 mm de alto. Esta presión es igual a 1,01325 x 105 Pa y se
utiliza para definir otra unidad de uso común, la atmósfera (atm):

1 atm = 760 mm Hg

1 atm = 76 Bar

1 atm = 1,01325 x 105 Pa

1 atm = 101,325 Kpa

1 atm = 14,69 psi (lb/pulg2)

1 atm = 760 mm Hg = 76 Bar = 1,01325 x 105 Pa = 101,325 Kpa = 14,69 psi ( lb/pulg2)

1 mm Hg = 1 torr

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Presiones de gases en un recipiente cerrado y manómetros

En los laboratorios se utiliza un

dispositivo sencillo, llamado
manómetro, cuyo principio de
operación es similar al del
barómetro. En el ítem a de la figura
se ilustra un manómetro de tubo
cerrado, dispositivo que se utiliza
para medir presiones inferiores a la presión atmosférica. La presión se mide como la diferencia
entre las alturas de los niveles de mercurio en las dos ramas. Un manómetro de tubo abierto,
como el ilustrado en el ítem b de la figura se emplea para medir presiones cercanas a la presión
atmosférica. La diferencia entre las alturas de los niveles de mercurio en los dos brazos del
manómetro relaciona la presión del gas con la presión atmosférica. Si la presión del gas confinado,
es la misma que la presión atmosférica, los niveles en las dos ramas serán iguales. Si la presión
del gas es mayor que la presión atmosférica, el mercurio sube a una mayor altura en la rama
expuesta a la atmósfera, como en el ítem c de la figura. Por otro lado, si la presión atmosférica es
mayor que la presión del gas, el mercurio sube en la rama expuesta al gas, como se ilustra en la
figura c.

VOLUMEN y sus UNIDADES

CAPACIDAD y sus UNIDADES

La unidad de volumen es el m3.

La unidad de capacidad es el L.

Pero sin ninguna duda podemos decir que:

1 = 1000 L.

1dm3 = 1000 cm3 = 1 L = 1000 mL

LEYES de los GASES

Los experimentos con gran cantidad de gases revelan que las cuatro variables, T, temperatura
(°K), P, presión, V, volumen y n, la cantidad de materia en las muestras de gases (número de
moles), suelen ser suficientes para definir el estado o la condición de un gas.

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Las ecuaciones que expresan las relaciones entre P, T, V, y n se conocen como leyes de los
gases.

Relación entre presión y volumen: LEY DE BOYLE

Cuando el volumen de un gas disminuye

la presión del gas se incrementa.

La primera persona en investigar la

relación entre la presión de un gas y su
volumen fue Robert Boyle. Para realizar
sus experimentos con gases, Boyle utilizó
un tubo en forma de J. Una cierta cantidad de gas se encuentra atrapado en el
tubo, bajo una columna de mercurio. Boyle modificó la presión del gas
agregando mercurio en el tubo. Encontró que el volumen del gas disminuía a
medida que se incrementaba la presión. La ley de Boyle, que resume estas
observaciones, establece que: “El volumen de una cantidad dada de un gas
a temperatura constante, es inversamente proporcional a la presión”.

1 1
P ó que: P= c1 ó que: P*V = c1 (constante). Para T = Cte y n = Cte.
V V
Cuando dos magnitudes son inversamente proporcionales, una se hace menor en la medida que la
otra aumenta. La ley de Boyle se puede expresar en términos matemáticos:

El valor de la constante (c), depende de la temperatura y de la cantidad de gas en la muestra. La

gráfica de P como función del V de la figura a, representa el tipo de curva que siempre se obtiene
para determinada cantidad, de gas a una temperatura fija. Al trazar una gráfica de V como función
de I/P, se obtiene una relación lineal, como se muestra en la figura b.

Relación entre temperatura y volumen: LEY DE CHARLES

Los globos de aire caliente se elevan debido a que el aire en su interior se expande, cuando se
calienta. El aire caliente del globo es menos denso que el aire frío circundante a la misma presión.
La diferencia en densidades hace que el globo ascienda.

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La relación entre el volumen de un gas y la temperatura fue descubierta en 1787 por el científico
francés, Jacques Charles (1746-1823). Charles encontró que el volumen de una cantidad fija de
gas a una presión constante se incrementa en forma lineal con la
temperatura. La figura muestra algunos datos característicos.
Observe la línea punteada que se ha extendido, desde los puntos que
corresponden a los datos, hasta el valor de -273,15°C. Observe
también que se puede predecir que el gas tendrá un volumen cero a
esta temperatura. Desde luego, nunca se satisface esta condición,
debido a que todos los gases se licuan o se solidifican antes de
alcanzar dicha temperatura.

En 1848 William Thomson (1824-1907), propuso una

escala de temperatura absoluta, ahora conocida como
la escala Kelvin. En esta escala, °K, temperatura
que se denomina cero absoluto = -273.15°C.

En términos de la escala Kelvin, la ley de Charles se

puede expresar en la forma siguiente: “El volumen de
una cantidad fija de gas a una presión constante, es
directamente proporcional a su temperatura
absoluta”. Así, al duplicar la temperatura absoluta,
digamos 200 K a 400 K, el volumen del gas se duplica matemáticamente, la ley de Charles se
expresa en la forma siguiente:

V
V  T ó que: V = c2 * T o que: = c2 (constante). Para P = Cte y n = Cte.
T

El valor de la constante depende de la presión y de la cantidad de gas.

Relación entre cantidad y volumen: LEY DE AVOGADRO

A medida que añadimos gas a un globo, éste se expande. El volumen del gas está afectado no sólo
por la presión y la temperatura, sino también por la cantidad de gas.

Gay-Lussac probó la variación del campo magnético de la tierra y tomó muestras para conocer la
composición de la atmósfera a diferentes altitudes.

Para controlar globos más ligeros que el aire en forma apropiada, Gay-Lussac necesitaba conocer
con más detalle las propiedades de los gases. Por consiguiente, llevó a cabo varios experimentos el
más importante de los cuales le llevó al descubrimiento, en 1808, de la ley de la combinación de

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volúmenes. Recordemos que esta ley establece que los volúmenes de los gases que reaccionan
entre sí a la misma presión y temperatura, están en relación de números enteros pequeños.

El trabajo de Gay-Lussac llevó a Avogadro, en 1811, a proponer lo que ahora se conoce como
hipótesis de Avogadro: Volúmenes iguales de gases a la misma temperatura y presión, contienen
igual cantidad de moléculas. Para ilustrar esto, suponte que tenemos tres recipientes de 1 L que
contienen Ar, N2, y H2 respectivamente, como se muestra en la figura, y que los gases están a la
misma presión y temperatura. De acuerdo con la hipótesis de Avogadro, estos recipientes contienen
un número igual de partículas aunque la masa de las sustancias en los recipientes difieran mucho
por ejemplo: 2,0000 g de Ar, 1,4000 g de N2 y 0,1000 g H2. El experimento demuestra que: “1 mol
de cualquier gas (esto es, 6.022x 1023 moléculas de gas) a 1 atm y 0 °C (273 °K), ocupan
aproximadamente, 22,4 L.”

De la hipótesis de Avogadro se deriva la ley de Avogadro: “El volumen de un gas a

temperatura constante y presión constante es directamente proporcional al número de moles.”
Esto es:

V
V  n ó que: V = c3 * n ó que: = c3 (constante). Para P = Cte y T = Cte.
n
Por tanto, al duplicar el número de moles de un gas se ocasionará que el volumen se duplique
si T y P permanecen constantes.

Ecuación general del estado Gaseoso

Utilizando el símbolo:  , el cual se lee "es proporcional a", tenemos que:

Ley de Boyle (n, T: constantes): Donde P*V = c1

n*R
Ley de Charles (n, P: constantes): Donde c2 =
P

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 R*T
Ley de Avogadro (P, T: constantes): Donde c3 =
P

Reuniendo las constantes en una sola:

Ley de los gases ideales o Ecuación general del estado gaseoso:

atm * L
R = 0,082 (constante de los gases)
K * mol

La temperatura se debe expresar siempre en una escala de temperatura absoluta, como la

escala Kelvin.

La cantidad de gas, n, se suele expresar en moles.

Las unidades escogidas con más frecuencia para la presión y el volumen son atm y litros.

Si la presión es 1 atm y 0 °C (mejor 273 K), se conocen habitualmente como CNPT, y volumen
que ocupa un mol de cualquier gas en estas condiciones se conoce como volumen molar (22,41
L).

Consecuencias de la utilización de la ley de gas ideal

Sabemos que cuando un gas que está confinado se

calienta a volumen constante, la presión se
incrementa. Podemos hacer mediciones cuantitativas
del cambio de presión de un gas confinado, si se
coloca el gas en un recipiente de acero (paredes
indeformables), y se adapta un medidor de presión y
entonces variamos la temperatura. Encontraremos
que la presión se incrementa en forma lineal con la
temperatura absoluta, posiblemente como los datos
de la muestra marcada A en la figura. Si el
experimento se repite con una muestra de menor
tamaño del mismo gas, podríamos obtener los resultados marcados B en la figura.

Si tanto n como V, en la ecuación de los gases ideales son constantes, la presión varía con la
1 1
temperatura como se expresa en la ecuación: P = T* * n * R pero * n * R = Constante
V V

La ecuación de los gases ideales no siempre describe con exactitud a los gases reales.

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Combinación de las leyes de los gases

Hasta ahora siempre utilizamos la ecuación de gases ideales en la que mantuvimos dos de las
variables constantes y hacíamos variar las otras dos. Pero ahora solo dejaremos constante el número
P* V
de moles (n). Por ello P * V = n * R* T, se transformará en: = n * R = Constante.
T

Si describimos un sistema de este tipo con las condiciones iniciales como estado 1 y las finales
P1 * V1 P * V2
como estado 2, podemos decir que: = 2
T1 T2

Concentración (M), Peso molecular (M) y Densidad de los gases ()

El uso de la ecuación general del estado gaseoso, permite realizar una serie de cálculos, como los
siguientes, la ecuación de los gases ideales es: P * V = n * R* T.

n P
Si en ella despejamos =M M
V R *T

son:  
n P n n moles
Nos quedará:  Las unidades de la expresión de , las cuales
V R*T V V L
corresponden a las concentraciones molares (M).

Si ahora despejamos n y como el número de moles está dado por: la ecuación del
P* V P* V
estado gaseoso quedará: n  , por ello: n = m/M  despejamos ahora M (masa molar
R*T R*T
relativa o peso molecular). Por ello: m* R * T
M 
P* V

m P
= = M
P* V m V R*T
Partiendo de m/M  Despejamos entonces nos queda:
R*T V

Mezclas de gases y presiones parciales

Supongamos que el gas que nos interesa es una mezcla de dos o más sustancias diferentes,
recordar que una mezcla, no es una reacción química. Esperamos que la presión total ejercida
por la mezcla de gases sea la suma de las presiones debidas a los componentes individuales.

John Dalton, quien desarrolló la teoría atómica, fue el primero en observar que: “la presión total de
una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones de cada uno de los gases que podría
ejercer si estuviera solo en el recipiente”: Pt = P1 + P2 +...+Pn A

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Esta afirmación se conoce como ley de las presiones parciales de Dalton. Si cada uno de los
gases obedece la ecuación del gas ideal y como todos los gases se encuentran a la misma
temperatura y ocupan el mismo volumen, podemos escribir que:

R*T R*T R*T

P1  n 1   P2  n 2   Pn  n n  
 V   V   V 

Por consiguiente, sustituyendo en la ecuación A y extrayendo factor común, obtenemos:

R*T
Pt  n 1  n 2  ...  n n  
 V 

O sea que la presión total a T y V constante, está determinada por el número total de moles
presentes y sin importar si el número de moles considerados es de un gas puro o de una mezcla de
gases.

Los buzos usan una mezcla importante, helio-oxígeno; el aire normal no se utiliza por que el
nitrógeno (componente principal del aire) se disuelve en la sangre en grandes cantidades como
resultado de las altas presiones que experimenta el buzo a varios cientos de metros de profundidad,
cuando retorna en demasiada rapidez a la superficie, el nitrógeno disuelto y presente en la sangre
para desprenderse forma burbujas como ocurre cuando destapamos una botella de gaseosa y el buzo
sufre parálisis por inmersión, una afección muy dolorosa y potencialmente fatal. Como el helio es
muy poco soluble en la sangre, no ocasiona este problema. Los estudios de mezclas gaseosas
demuestran que cada gas se comporta en forma independiente con respecto a los otros.

Presiones parciales y fracciones molares

La composición de las mezclas de gases se describen con frecuencia en términos de las fracciones o
los porcentajes de moléculas de cada gas existente en la mezcla. Por ejemplo, 78% de las moléculas
del aire son N2, es decir, la fracción de moléculas de N2 en el aire es 0,78.

Debido a que el número de moles es proporcional al número de moléculas, la fracción molar de

cualquier gas en una mezcla es igual a la fracción de moléculas de ese gas. Así, la fracción molar
de N2 en el aire es 0,78. La fracción molar, x, de cualquier componente de una mezcla, es

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sencillamente la relación entre el número de moles de ese componente y el número total de
moles en la mezcla:

n1
x1   (Número de moles del componente 1) / (Número de moles totales de la mezcla)
nt

Podemos relacionar las fracciones molares con las presiones parciales de los gases en la mezcla:

P1 n 1 * R * T / V n 1
   x 1 O sea que P1  x 1 * Pt Genéricamente: Pn = xn * Pt
Pt n t * R * T / V n t

Volumen de los gases en las reacciones químicas

Con frecuencia las reacciones químicas se producen entre gases o alguno de los productos de la
reacción son gases, por ello es muy frecuente él calculo de volúmenes de reactivos y productos, que
hasta ahora lo hemos hecho siempre en CNPT.

Obtención de gases sobre agua

Un experimento frecuente en el trabajo de laboratorio es la determinación de número de moles de

gas producido en una reacción química. Algunas veces el gas se recolecta sobre agua. Por ejemplo,
el clorato de potasio sólido, KClO3 se puede descomponer por calentamiento en un tubo de ensayo,
como se indica en la ecuación balanceada para la reacción es:

2 KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g)

El oxígeno gaseoso se recoge en un frasco inicialmente

lleno de agua, e invertido sobre un recipiente con agua.
El volumen del gas recogido se mide elevando o
bajando el frasco cuanto sea necesario hasta que los
niveles del agua interior y exterior del frasco se
igualen. Cuando se satisface esta condición, la presión dentro del frasco es igual a la presión
atmosférica fuera de él. La presión total interna (Pt), es la suma de la presencia del gas recogido
(Pg) y de la presión del vapor de agua en equilibrio (PvH2O)con el agua líquida: Pt  Pg  Pv H 2 O

TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR de los GASES

La ecuación de los gases ideales describe cómo se comportan los gases, pero no explica por qué se
comportan en la forma que lo hacen.

La teoría cinética-molecular (teoría de las moléculas en movimiento) se resume en los enunciados

siguientes:

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1. Los gases constan de gran número de moléculas que están en movimiento continuo y al azar.
(La palabra molécula se utiliza aquí para designar la menor partícula de cualquier gas; algunos
gases, como los gases nobles, constan de átomos aislados).

2. El volumen de las moléculas del gas es despreciable en comparación con el volumen total en
el cual el gas está contenido.

3. Las fuerzas de atracción y de repulsión entre las moléculas del gas son despreciables.

4. Se puede transferir la energía entre las moléculas durante las colisiones, pero su energía
cinética promedio no cambia con el tiempo, si la temperatura del gas permanece constante. En otras
palabras, las colisiones son perfectamente elásticas.

5. La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la temperatura absoluta. A

cualquier temperatura dada, las moléculas de todos los gases tienen la misma energía cinética
promedio.

Colisiones elásticas

Las moléculas chocan sobre las paredes sin pérdida de energía o sea con
choques elásticos.

Los choques entre moléculas son sin pérdida de energía, por ello no existen ni
atracciones ni repulsiones intermoleculares.

Estas situaciones varían en los gases reales en la imagen siguiente se observa

que a igual temperatura la distribución de moléculas con más velocidad es
mayor según sea su masa molar, pero la
distribución de velocidades no es simétrica según
la gráfica.

La teoría cinética-molecular nos permite

comprender la presión y la temperatura en el
ámbito molecular. La presión de un gas es
causada por las colisiones de las moléculas con
las paredes del recipiente que las contiene.

La temperatura absoluta de un gas es una medida de la energía cinética promedio de sus

moléculas. Si dos gases diferentes están a la misma temperatura, sus moléculas tienen la misma
energía cinética promedio. Si la temperatura de un gas se duplica (digamos de 200 a 400 K), la
energía cinética promedio de sus moléculas se duplica. Así, el movimiento de las moléculas se
incrementa con el aumento de temperatura.

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Aplicación de la teoría cinética-molecular a las leyes de los gases

I. Efecto de un incremento de volumen a temperatura constante. El hecho de que la T = cte

significa que la Ec (energía cinética) promedio de las moléculas de gas permanece sin cambio. Esto
a su vez significa que la velocidad de las moléculas, no cambia. Sin embargo, si el volumen
aumenta, las moléculas deben recorrer una mayor distancia antes de sufrir una colisión. En
consecuencia, hay menos colisiones por unidad de tiempo con las paredes del recipiente y
disminuye la presión. Así, este modelo explica de una forma muy sencilla la ley de Boyle.

II. Efecto de un aumento de temperatura a volumen constante: Un aumento en la temperatura

significa un incremento en la energía cinética promedio de las moléculas, y por consiguiente, un
incremento en la velocidad de las moléculas. Si no hay un cambio en el volumen, habrá más
colisiones con las paredes por unidad de tiempo. Además, el cambio del momento en cada una de
las colisiones aumenta (las moléculas chocan con más fuerza contra las paredes). Así, el modelo
explica el aumento observado en la presión.

Difusión y Efusión de los gases

La Difusión es el fenómeno por el cual las moléculas de un gas se distribuyen uniformemente el

otro gas. También se establece como la capacidad de las moléculas gaseosas para pasar a través de
aberturas pequeñas.

La difusión, como la efusión, es más rápida para las moléculas ligeras que para las pesadas.

La difusión de los gases es mucho más lenta que las velocidades moleculares a causa de las
colisiones moleculares. Estas colisiones ocurren con mucha frecuencia para un gas a la presión
atmosférica. A causa de estas colisiones, la dirección del movimiento de una molécula cambia
constantemente.

Por consiguiente, la difusión de una molécula de un punto a otro consiste en

muchos trayectos cortos en línea recta pero las colisiones las desvían y en
realidad siguen direcciones al azar. Primero la molécula se mueve en una
dirección, después en otra, en un instante a una velocidad elevada y en el instante
siguiente a baja velocidad.

La distancia promedio que una molécula viaja entre una colisión y otra se llama
trayectoria libre media molecular.

El movimiento de las moléculas de un gas es continuo y totalmente al azar. T = cte, Ec promedio =

cte y velocidad promedio = cte. Si dos gases están a la misma temperatura, sus moléculas deben

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tener la misma energía cinética promedio dada por: ½*m*v2, aun cuando sus masas
difieran.

A fin de tener la misma energía cinética promedio, las moléculas ligeras se deben mover con una
mayor velocidad promedio. Una ecuación que exprese este hecho en forma cuantitativa se puede
derivar de la teoría cinética-molecular:

3* R *T
v M (masa molecular)

Observe que el peso molecular, aparece en el
denominador, por tanto, las moléculas de gas de
menor masa son las que tienen la velocidad más
elevada. En la figura se presenta la distribución
de las velocidades moleculares para diferentes
gases a 25 C. Observe cómo la distribución se
desplaza corrida hacia velocidades más altas para
gases de pesos moleculares menores.

La dependencia de las velocidades moleculares con el peso tiene consecuencias interesantes. Por
ejemplo, la rapidez con la que un gas escapa por un pequeño orificio, este proceso se conoce como
efusión. La efusión está relacionada, pero no es igual que la difusión. Este último término se
refiere a la dispersión de una sustancia en el espacio o a través de una segunda sustancia. Por
ejemplo, las moléculas de un perfume se difunden a través de una habitación.

Ley de la efusión de Graham

Alrededor de 1830, Thomas Graham descubrió que la velocidad de efusión de un

gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su peso molecular.
Considere que tenemos dos gases a la misma presión inicial, contenidos en
recipientes idénticos, cada uno con un pequeño
v1 M2
orificio en una pared. Si llamamos v a la velocidad de 
efusión, la ley de Graham establece que:
v2 M1
La ecuación compara las velocidades de efusión de dos gases diferentes; el gas más ligero efunde
más rápidamente.

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Desviaciones del comportamiento ideal en gases reales

Aunque la ecuación de los gases ideales es una descripción muy útil de los gases, todos los gases
reales se desvían del comportamiento esperado en algún grado. La magnitud en la cual un gas real
se separa del comportamiento ideal, se puede apreciar sí sé rearregla ligeramente la ecuación de los

gases ideales: P*V  n*R*T Para un mol de gas ideal (n = 1), la cantidad
P*V es igual a 1 a todas las presiones.
1
R*T

En la figura se ha graficado P * V , en función de P para 1 mol de diferentes gases.

R*T
P*V
A altas presiones la desviación del comportamiento de gas ideal es grande y
R*T
diferente para cada gas. Resulta evidente que los gases reales no se comportan como gases ideales
a presiones altas. A presiones bajas (a menos de 10 atm), sin embargo, las desviaciones del
comportamiento ideal son pequeñas y podemos utilizar la ecuación de los gases ideales sin generar
grandes errores.

La desviación del comportamiento ideal depende también de la temperatura, en la figura se muestra

las gráficas de para 1 mol de N2, a temperaturas P*V diferentes. A medida que la
R*T
temperatura aumenta, las propiedades del gas se aproximan
cada vez más a la del gas ideal.

En general, los gases se desvían significativamente del

comportamiento ideal a temperaturas cercanas a su punto
de congelación esto es, las desviaciones aumentan a medida
que la temperatura disminuye y es significativamente cercana
la temperatura a la que el gas se convierte en un líquido.

Podemos comprender estos efectos de la presión y de la temperatura sobre la no-idealidad,

considerando dos factores que son considerados despreciables en la teoría cinética-molecular:

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1. Las moléculas de un gas tienen volúmenes finitos.

2. Cuando las moléculas están cerca unas de otras, se ejercen fuerzas de atracción entre ella.

Las moléculas reales tienen volúmenes, que aunque pequeños, son finitos. Por lo tanto, el espacio
libre no ocupado en el cual las moléculas se pueden mover, es ligeramente menor que el volumen
del recipiente. A presiones bajas, la diferencia entre el volumen del recipiente y el volumen no
ocupado del gas es insignificante.

A presiones mucho mayores, sin embargo, el volumen libre puede ser considerablemente menor que
el volumen del recipiente. En cambio, el volumen de las moléculas de un gas ideal es
despreciable (se considera que es cero) bajo todas las condiciones. Así, el volumen libre
disponible para un gas ideal siempre es igual al volumen del recipiente.

Debido a las fuerzas de atracción, el impacto de una molécula determinada

contra la pared del recipiente disminuye. La posición de las moléculas, que
están a punto de hacer contacto con la pared, sufren la fuerza de atracción de las
moléculas cercanas. Estas atracciones disminuyen la fuerza con la cual la
molécula golpea la pared.

La temperatura determina qué tan efectivas son las fuerzas de atracción entre
las moléculas de los gases. A medida que el gas se enfría, disminuye la energía
cinética promedio, mientras las atracciones intermoleculares permanecen constantes. En cierto
sentido, el enfriamiento de un gas, priva a las moléculas de la energía necesaria para vencer su
mutua influencia de atracción. A medida que aumenta la temperatura, la desviación del
comportamiento ideal desaparece. La diferencia que permanece a temperatura elevada se debe
principalmente al efecto del volumen.

Ecuación de van der Waals

Los ingenieros y los científicos trabajan con gases a altas presiones y a veces no pueden utilizar la
ecuación de los gases ideales para predecir las propiedades de presión y volumen de los gases,
debido a que se apartan demasiado del comportamiento ideal. Una de las primeras y la más útil de
estas ecuaciones, fue propuesta por el científico holandés Johannes van der Waals:

 n *a
2

P  * ( V  n * b)  n * R * T
 V 
2

La ecuación de van der Waals difiere de la ecuación de los gases ideales por la presencia de dos
términos de corrección; uno corrige el volumen y el otro modifica la presión.

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El término nb en la expresión (V-nb) es una corrección por el volumen finito de las moléculas de
gas; la constante de van der Waals, b, diferente para cada gas, tiene unidades de L/mol. Es una
medida del volumen real ocupado por las moléculas del gas. Observe que b se incrementa al
aumentar la masa de la molécula o la complejidad de su estructura.

La corrección a la presión toma en consideración las fuerzas de atracción entre las moléculas.
Observe que consta de una constante, a, diferente para cada gas, que multiplica la cantidad
(n/V)2. Las unidades de n/V son mol/L.

El valor de a refleja la fuerza con la que se atraen entre sí las moléculas de un gas.

Los valores la constante a y b de la ecuación de van der Waals se encuentran en la tabla siguiente.

Sustancia a(L2*atm/mol2) b(L/mol) Sustancia a(L2*atm/mol2) b(L/mol)

He 0,0341 0,0237 O2 1,36 0,0318

Ne 0,211 0,0171 Cl2 6,49 0,0562

Ar 1,34 0,0322 H2O 5,46 0,0305

Kr 2,32 0,0398 CH4 2,25 0,0428

Xe 4,19 0,051 CO2 3,59 0,0427

H2 0,244 0,0266 CCl4 20,4 0,1383

N2 1,39 0,0391

Note que tanto a, como b, aumentan con los incrementos de los pesos moleculares de los gases y
con el aumento de la complejidad de la estructura molecular.

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