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3 prácticas
Juliana Cañón, Cristian Patiño, Julián Ocampo
Departamento de Química – Facultad de Ciencias
Universidad Nacional de Colombia
Bogotá, Colombia
24 de abril, 2018
1
Práctica 9 - Solubilidad de un Sólido en Función de la Temperatura
20/03/2018
OBJETIVOS
Como descrita en las guías del laboratorio de temperatura ambiente trabajada (21,1 °C).
fisicoquímica.1 𝑔
𝜌𝐻2 𝑂 ( )
𝑚𝐻2 𝑂 = 𝑉𝐻2 𝑂 (𝑚𝑙) ∗ 𝑚𝑙
𝑔 (1.3)
DATOS 1000 ( )
𝐾𝑔
2
0.10
𝑚𝑜𝑙
𝑏 = −0.0858700
0.09 𝑘𝑔 𝐾
Solubilidad (mol/kg)
0.09
0.08 𝑚𝑜𝑙
𝑐 = 13.8382586
0.08 𝑘𝑔
0.07
0.07 La regresión cuadrática de la ecuación 1.6 fue
0.06
calculada con un paquete estadístico, pues resulta
0.06
0.05 ser muy sensible a las cifras decimales de los
320 325 330 335
coeficientes, por esto se reportan con tantas cifras
Temperatura (K)
significativas.
Gráfico 1.1. Solubilidad ácido benzoico en agua vs A continuación, se graficó en la figura 1.2 el
temperatura.
logaritmo natural de la solubilidad obtenida con la
Es notorio como la solubilidad aumenta
tendencia de la ecuación 1.6 a distintas
proporcionalmente a la temperatura, por lo que se
temperaturas junto con datos reportados en la
puede afirmar que en el equilibrio descrito en la
literatura. De esta forma es posible estimar la
ecuación 1.1 el aumento de la temperatura favorece
entalpía de solución mediante la forma integrada de
la solvatación del ácido benzoico.
la ecuación de van’t Hoff (ecuación 1.5).
Posteriormente, para manejar los datos, se intentó
ajustarlos a un polinomio de grado 2, se encontró 2.98E-03 3.03E-03 3.08E-03
-2.5
que los datos tienen una dispersión grande (R2 =
-2.6
0,7), lo cual posiblemente se debe al método
-2.6
utilizado para determinar la solubilidad, pues el ojo
-2.7
humano no es capaz de observar la formación de y = -2696.9x + 5.5555
ln(S)
-2.7 R² = 0.9443
cristales hasta que hayan alcanzado un tamaño de
-2.8
cristal la apreciable por el observador. Sin
-2.8
Observados
embargo, se puede observar que los datos se reportados
-2.9
acomodan simétricamente por encima y por debajo
-2.9
de la regresión, por lo que en promedio la ecuación 1/T (K-1)
1.6 representa la solubilidad encontrada en función
Gráfico 1.2. Logaritmo natural solubilidad ácido
de la temperatura. benzoico en agua vs 1/T. En azul datos observados
experimentalmente y su respectiva linealización (línea
𝑆 = 𝑎𝑇 2 + 𝑏𝑇 + 𝑐 punteada). En rojo datos obtenidos de la literatura.
3
pendiente de los datos de solubilidad reportados, Por último, se evidenció que en el rango de
los cuales fueron medidos analíticamente, se temperatura trabajado (310 K – 335 K) la entalpía
encontró un coeficiente de variación del 34,12%. de solución se asemeja a una función constante con
Adicionalmente, si se compara la entalpía obtenida respecto a la temperatura y por eso podemos
con la reportada en la literatura2 (23,29 kJ/mol a afirmar que la ecuación integrada de van’t Hoff es
298,15 K) se obtuvo un error del 3,88%. una aproximación válida y útil para el rango de
temperatura trabajado.
De acuerdo a lo anterior, se puede identificar que
tanto la entalpía de solvatación del ácido benzoico
en agua encontrada como la reportada en la
literatura son positivas, por lo tanto, el proceso es
endotérmico a presión constante, esto se podría
esperar al analizar la figura 1, pues por principio de
Le Chatelier se puede predecir que, si el aumento
de la temperatura favorece la formación de los
productos en el equilibrio de solvatación, la
reacción debe ser endotérmica.
CONCLUSIONES
4
Práctica 1 - Determinación del volumen molar parcial
03/04/2018
OBJETIVOS
5
Tabla 2.1 Consolidado datos experimentales para volumen molar parcial sistema etanol-agua
Mezcla X agua X EtOH Densidad (g/ml) 𝑉𝑚 (ml/mol) 𝑉̅𝑚 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑉̅𝑚 𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
1 1,000 ± 0,0001 0,0000 ± 0,0001 0,9969 ± 0,0001 18,07 ± 0,0142 18,13 51,33
2 0,9110 ± 0,0001 0,0890 ± 0,0001 0,9628 ± 0,0001 21,30 ± 0,0147 18,03 53,47
3 0,7935 ± 0,0001 0,2065 ± 0,0001 0,9362 ± 0,0001 25,43 ± 0,0151 17,69 55,51
4 0,6306 ± 0,0001 0,3694 ± 0,0001 0,8912 ± 0,0001 31,84 ± 0,0158 17,06 57,11
5 0,3904 ± 0,0001 0,6096 ± 0,0001 0,8428 ± 0,0001 41,67 ± 0,0168 16,63 57,68
6 0,0000 ± 0,0000 1,000 ± 0,0000 0,8069 ± 0,0001 57,10 ± 0,0175 20,23 57,10
60.00
ideal, esto indica para el presente caso que el
Volumen molar de mezcla
30.00
componente. Debido a lo anterior, para la gráfica
y = 2.0035x2 - 41.248x + 57.176
15.00 R² = 0.9998
2.1 se sugiere un ajuste a una regresión polinómica
0.00 de grado 2 obteniendo además un coeficiente de
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000
c Agua correlación de 0,9998 y una ecuación
Gráfico 2.1 Datos de Volumen molar de la mezcla (mL mol-1)
vs. Fracción molar del solvente (agua) 𝑦 = 2,0035𝑥2 − 41,248𝑥 + 57,176 que
describe la relación entre las dos variables. Dado la
Uno de los objetivos de la práctica es verificar el
no idealidad del sistema no se sugiere una regresión
cumplimiento de la ecuación de Gibbs-Duhem la
lineal.
cual relaciona los volúmenes molares parciales a
diferentes concentraciones de la mezcla binaria. Partiendo de la ecuación de la gráfica 2.1 se obtiene
Para ello se emplea la ecuación 2.5. una mayor cantidad de valores correspondientes al
volumen molar de mezcla, con el objetivo de
𝛛Vm 𝛛Vm
𝞆𝟏 ( ) + 𝞆𝟐 ( )=𝟎 (2.5) realizar un mejor análisis de los comportamientos
𝛛𝞆𝟏 𝛛𝞆𝟐
del sistema frente a variaciones de composición.
Además se calcula el valor de volumen molar
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
parcial de etanol empleando la ecuación 2.3. De
Siguiendo la nomenclatura establecida para el
esta misma forma, se obtiene el volumen molar
estudio y análisis de volumen molar parcial para
parcial de agua para cada mezcla utilizando la
una solución binaria. Se tiene que 1 corresponde al
ecuación 2.4b descrita en el apartado de
solvente y 2 al soluto, para este caso agua y etanol
tratamiento de datos.
respectivamente.
A partir de estos datos se realiza la gráfica 2.2. Para
El sistema que se pretende analizar con los datos este caso se realiza en función de la fracción molar
experimentales obtenidos durante la práctica
6
de etanol, con el fin de comparar los resultados con
χ EtOH
la literatura.
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000
18.50 0.00
Volumen molar parcial etanol
57.20
-0.10
-0.20
ΔV (mL mol-1)
17.50
(mL mol-1 )
56.20
17.00 -0.30
De acuerdo a los resultados reportados3 se observa Esta gráfica cumple con lo esperado, el volumen
que los datos experimentales obtenidos siguen la molar de mezcla es menor con respecto al esperado
tendencia reportada en la teoría. Este volumen si fuera un sistema ideal para cualquier fracción de
molar parcial indica la contribución de cada composición4.
compuesto al volumen total de mezcla, para este
Finalmente, para corroborar la relación matemática
caso las fuerzas de interacciones que presenta este
de Gibbs-Duhem se emplea como muestra de
sistema genera una modificación en las
cálculo los valores obtenidos para la mezcla binaria
propiedades termodinámicas que ocasionan un
4. La derivada de las curvas de la gráfica 2.2 son
comportamiento no ideal en el sistema.
𝑦 = 4,007𝑥 + 4,007 y 𝑦 = 4,007𝑥 − 8 × 10−13
Para la curva de volumen molar parcial de etanol se para etanol y agua respectivamente. Al evaluar la
2
obtuvo un 𝑅 =1 y una ecuación ecuación 2.5 para 𝑥1 = 0,6306y 𝑥2 = 0,3694 se
𝑦 = −2,0035𝑥 2 + 4,007𝑥 + 55,172. De igual obtiene un valor equivalente a 0, esto permite
forma se determina un 𝑅 2 = 1 y una ecuación verificar que el sistema etanol-agua en estudio
𝑦 = −2,0035𝑥 2 − 8 × 10−13 𝑥 + 17,931 para sigue la relación matemática de Gibbs-Duhem.
el caso del volumen molar parcial de agua en
CONCLUSIONES
función de la fracción molar de etanol.
El sistema etanol-agua presenta fuertes
De acuerdo a la teoría y la literatura el volumen
interacciones intermoleculares entre los dos
molar parcial de agua en el sistema de estudio
compuesto, esto genera que la mezcla binaria no
decrece a 14 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 (siendo el ideal
posea un comportamiento ideal. Por este motivo se
3
18 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙 −1) 3. Esta disminución en el volumen debe emplear el método de los interceptos para
de agua genera una contracción en el volumen total determinar el volumen molar parcial de cada
de mezcla, la variación del volumen experimental componente a diferentes composiciones y de esta
con respecto al ideal se observa en la gráfica 2.3.
7
forma conocer el aporte de cada compuesto al datos obtenidos poseen la tendencia reportada en la
volumen de mezcla. literatura. Además se corrobora la disminución del
volumen de mezcla con respecto al ideal.
Al mantener la temperatura constante a 26,5 °C y
trabajar a una presión ambiente constante, el Finalmente se verificó el cumplimiento de la
estudio del sistema radica únicamente en la relación matemática de Gibbs-Duhem para el
composición de cada mezcla. Se observo que los sistema etanol-agua.
METODOLOGÍA
En la tabla 3.2 se presentan los datos calculados de
Como descrita en las Guías del laboratorio de
fracción molar del etanol y el agua en la disolución
fisicoquímica I, L. Giraldo, J. L. Rojas. Pág. 30 – 311.
cosolvente.
DATOS
Se emplea una valoración ácido-base con hidróxido
En la tabla 3.1 se indica la composición másica de sódico para determinar la cantidad de soluto disuelto
cinco disoluciones del sistema (soluto—cosolvente) en cada muestra, en la tabla 3.3.
ácido salicílico (o‑hidroxibenzóico) — agua-etanol y Tabla 3.2 Fracción molar para los componentes de la mezcla
cosolvente
la concentración molal teórica resultado del cálculo mezcla
concentración calculada
cosolvente
al suponer que la cantidad total del sólido se disuelve X Etanol X Agua
Etanol Agua
( mmol) ( mmol ) (±10^-3×) (±10^-3×)
en la mezcla disolvente.
1 0,0 540,4 0,000 ± 0,000 0,540 ± 0,000
Tabla 3.1 Masas de los componentes de la solución de 2 19,1 488,4 0,038 ± 0,052 0,488 ± 0,003
trabajo
3 34,2 450,2 0,071 ± 0,029 0,450 ± 0,004
mezcla cosolvente soluto concentración teórica
Ácido 4 68,3 342,8 0,166 ± 0,015 0,343 ± 0,005
Etanol Agua
Salicílico Solubilidad* 5 105,3 244,0 0,301 ± 0,010 0,244 ± 0,006
(± 0,001 (± 0,001
(± 0,001 (g/kg de solvente)
g) g)
g)
1 0,000 9,735 0,500 51,36 ± 0,00
2 8,798 0,509 TRATAMIENTO DE DATOS
0,879 52,60 ± 0,00
3 1,575 8,110 0,505 52,14 ± 0,00 A partir de los datos recopilados de la
4 3,146 6,175 0,504 54,07 ± 0,00
5 4,395 0,508
experimentación, se evalúa la relación entre la
4,849 54,95 ± 0,00
8
concentración del soluto solubilizado y el solvente aumento de esta propiedad física correspondiente a la
empleado. cantidad de etanol empleado como disolvente acuoso.
Molalidad
10^-3 (mol/kg)
0.500
Solubilidad (mol/kg)
0,000 ± 0,000 0,08 0,015 0.400
Tabla 3.4 Calculo de la solubilidad en molalidad y fracción molar del ácido salicílico en mezcla agua-etanol a 293,15 K
Valoración con NaOH a Cantidad de soluto Alícuota Solubilidad
Volumen Alícuota Disolución
Ácido Salicílico Molalidad
( ± 0,25 mL ) solución cosolvente
0,01 M 0,001 M mmol masa ( g ) (10
^-3
± 0,001 g ± 0,001 g (mol/kg)
1 0,015
4,20 0,042 0,0058 0,08 2,832 2,826
2 0,024
5,70 0,057 0,0079 0,11 2,431 2,423
3 0,026
2,95 0,030 0,0041 0,06 1,149 1,145
4 0,168
19,00 15,00 0,205 0,0283 0,50 1,252 1,224
5 0,452
63,30 0,633 0,0874 1,81 1,487 1,400
a Concentración de valorante no estandarizada
9
Tabla 3.5 Datos de solubilidad reportados
en la literatura
Solubilidad en fracción molar c
CONCLUSIONES
0.29510−3 a 298,15 K 5
De acuerdo con los datos compilados en el libro Se evidencia que el etanol como componente
Solubility of Inorganic and Organic Compounds. Vol. I se
terciario favorece la solubilidad del soluto que es
reporta la solubilidad por Savorro (1914) en
poco soluble en agua. La fracción molar del ácido
molalidad de 2 g de ácido salicílico por cada 1000
en solución alcohólica es directamente
2 -5
g del solvente a 298 K (20 °C) , es decir, 1,410
proporcional a la fracción molar del etanol en la
molal. disolución empleada como solvente.
REFERENCIAS
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