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L. Fuentes, CIMAV
z
y x
Figura 3: Solución sólida ordenada
c
b
a
Fe
F + L= C + 2 (2)
F + L= C +1 (3)
Como ilustración, la Figura 5 corresponde a un sistema de dos componentes que
presentan solubilidad total en estado líquido y parcial en estado sólido. Analicemos qué
le sucede a un par de muestras con composiciones X3 (I) y X6 (II) cuando se les enfría
desde temperaturas en el dominio líquido hasta temperatura ambiente T < T4.
Figura 5: Diagrama de equilibrio binario.Solubilidad total en estado líquido y parcial en estado sólido.
Tomemos la muestra I, de composición X3, en la zona de fase líquida.
Comprobemos la validez de la Regla de las Fases (ec. 3). C = 2, F = 1. Se obtiene L =
2: Temperatura y concentración pueden ser variados arbitraria e independientemente.
Si enfriamos la muestra hasta la temperatura T1, llegaremos hasta la curva de
equilibrio sólido-líquido. Tocando esta curva, comienzan a formarse cristales cuya
composición y estructura son casi las del componente A puro. En realidad, se trata de
la solución sólida , con muy baja concentración de B. A temperatura T1, naturalmente,
hay muy pocos cristales. Justo en la curva de solidificación, y de esa temperatura para
abajo, hay dos fases.
Enfriamos algo más la muestra, alcanzando la temperatura T2. La composición
del líquido es ahora X5 y los cristales presentes son de composición X2. Obsérvese que
-para que valga la condición de "diagrama de equilibrio"- la composición del líquido y
hasta la de los cristales ya formados tienen que irse ajustando (por difusión) a los
cambios de solubilidad con la temperatura. Las transformaciones descritas por un
diagrama de equilibrio se desarrollan despacio. Nótese como funciona la Regla de las
Fases: C = 2, F = 2, L = 1. Variamos temperatura y se modifican en consecuencia todas
las concentraciones.
¿Cuánto líquido y cuánto sólido hay a T2? La respuesta la da la Regla de la
palanca (ver la Figura 5):
a -
fraccion(l iquido) = = X3 X2
a+b X 5 - X 2
(4)
b -
fraccion(s olido) = = X5 X3
a+b X 5 - X 2
-
Temperatura = T4: fraccion( ) = X 9 X 6 (5)
X9- X3
NZ (1 - X)V AA XV BB
1
U 0 (X) = (6)
2
N A
S A = k ln = 0 (7)
N A
U = N AA V AA + N BB V BB + N AB V AB (8)
donde las cantidades de parejas valen:
1
N AA = NZ (1 X ) 2
2
1 2
N BB = NZX (9)
2
N AB = NZX(1 - X)
1
U(X) = NZ [ (1 X )V AA + X V BB + X(1 - X)(2 V AB - V AA - V BB )] (10)
2
1
U m (X) = NZX(1 - X)V (12)
2
V = 2V AB - V AA - V BB (13)
1
F =U0 NZVX(1 - X) + kNT[XlnX (1 - X) ln(1 - X)] (16)
2
La Figura 8 describe la energía libre en función de X, para las diversas
posibilidades que se corresponden con los diferentes signos de V.
a) Temperatura baja
b) Temperatura media
c) Temperatura alta
Ev
n = N e- 2k (17)