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NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
Departamento de Ingeniería Química Petrolera
Equipo: 7
Alumnos:
CASTILLEJOS TORRES VANESSA
CRUZ CRUZ VICTOR FERNANDO
MARTÍNEZ AGUILAR OMAR ALEJANDO
NÚÑEZ DEL ÁNGEL ANA LAURA
Grupo: 4PV81
1.Portada…...………………………………………………………………………………………1
2. ÍNDICE ........................................................................................................................................... 2
3. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................................... 3
REACTIVIDAD QUÍMICA ............................................................................................................ 4
USOS Y APLICACIONES DEL ÓXIDO DE ETILENO (OE) Y EL MONO-ETILENGLICOL
(MEG) ............................................................................................................................................ 4
4. PROCESO DE OBTENCIÓN DE ÓXIDO DE ETILENO ............................................................ 6
5. CINÉTICA DEL ÓXIDO DE ETILENO ....................................................................................... 10
6. SIMULACIÓN .............................................................................................................................. 11
7. PROCESO DE OBTECION DE GLICOLES.............................................................................. 17
8. CINÉTICA .................................................................................................................................... 19
9. SIMULACIÓN .............................................................................................................................. 21
10. BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................................... 23
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3. INTRODUCCIÓN
El óxido de etileno es un gas incoloro, inflamable y tóxico, que es técnicamente el
epóxido más importante.
El producto químico más importante derivado del etileno, que no es precursor de
polímeros, es el óxido de etileno. El OE es un gas tóxico a temperatura ambiente,
de Tb = 10,7 °C y Tf = -112 °C que forma mezclas explosivas con el aire. Es soluble en
agua en todas proporciones. Es un compuesto tóxico, inflamable y se maneja
líquido en recipientes a presión.
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calor generado en el proceso se utiliza para producir vapor de agua y obtener
energía.
El OE obtenido se separa del resto de los gases del proceso haciéndolo pasar por
un absorbedor que contiene agua. Sólo el OE queda retenido. El CO2 formado
como subproducto se elimina por sucesivos lavados con disolución acuosa de
potasa, y los demás gases, etileno sin reaccionar y oxígeno, se reciclan. El óxido de
etileno se seca parcialmente y se usa directamente para transformarlo en los
productos correspondientes.
El óxido de etileno, como tal, sólo se utiliza como fumigante para graneros e
invernaderos, como esterilizante y como inhibidor de la fermentación. La
importancia del OE radica en la elevada reactividad del anillo de oxirano. Las
transformaciones del óxido de etileno se realizan por apertura del ciclo de tres
eslabones con reactivos nucleófilos tales como agua, alcoholes, fenoles,
amoniaco, aminas, ácidos carboxílicos o mercaptanos.
REACTIVIDAD QUÍMICA
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El mercado de los productos derivados del óxido de etileno son los glicoles,
poliglicoles y los polioles que se utilizan para la elaboración de fibras, refrigerantes
y espumas.
En los últimos años se ha detectado un enorme crecimiento en lo que se refiere a
la fabricación de glicoles en el mundo. Dado que el óxido de etileno tiene grandes
limitaciones en lo que respecta a su transporte, debido a consideraciones de
seguridad, la mayoría de las plantas productoras de glicoles tienen como vecinos
directos a plantas productoras de óxido de etileno. Esto también es un factor
económico muy importante en la creciente asociación de plantas de óxido de
etileno con plantas productoras de glicoles.
La mayoría de las plantas productoras de óxido de etileno incluyen una planta de
producción de glicoles asociada, capaz de procesar las corrientes de producto de
óxido de etileno y recuperar su valor como glicoles.
Integrando ambas plantas, no es indispensable para determinadas tecnologías el
deshidratar y purificar el óxido de etileno para producir glicoles grado fibra,
generando un gran ahorro en lo referente al costo de capital y una mayor
generación de utilidades.
Las aplicaciones más importantes del óxido de etileno y sus derivados se presentan
en el siguiente cuadro:
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4. PROCESO DE OBTENCIÓN DE ÓXIDO DE ETILENO
El óxido de etileno es un hidrocarburo derivado del etileno, el cual fue sintetizado
por primera vez en 1895 por Charles Wutz, por medio del proceso de la clorhídrica
y en 1925 se logra el primer proceso industrial por UCC (Union Carbide Corporation)
usando este primer método. Posteriormente, en 1931, L. Lefort realiza la oxidación
directa de etileno para obtener óxido de etileno. Para 1937, este último método
se transforma en un proceso industrial por UCC, utilizando catalizadores para una
mejor selectividad. En el proceso de oxidación directa se obtienen subproductos
en el efluente del reactor de oxidación, siendo el de mayor proporción agua,
seguido de dióxido de carbono, monoetilenglicol, formaldehído y
acetaldehído.
La producción de óxido de etileno es de vital importancia para la industria
petroquímica dado que es el precursor y materia prima de distintos productos
como pinturas epóxicas, detergentes, y refrigerantes.
El alto precio del cloro que influye en el costo total, así como también la
considerable contaminación de las aguas residuales.
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La oxidación de etileno utilizando aire es de un costo más económico ya que el
aire no tiene precio.
Tiene como principales subproductos el etilenglicol, dietilenglicol, el trietilenglicol y
el formaldehido.
El aire introduce una gran cantidad de nitrógeno por lo que es necesario introducir
una purga para eliminar una acumulación de sustancias inertes o indeseables que
de otra manera se acumularían en el flujo de recirculación.
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2) Oxidación directa del etileno con oxígeno puro.
El oxígeno de alta pureza se mezcla con gas de mezcla reciclado y etileno fresco
y los gases combinados son la alimenta en un reactor de haces tubulares similar a
la que en el proceso basado en aire. El gas de mezcla, que contiene óxido de
etileno es el calor intercambiado con gas del reactor frío alimentado antes de que
entre el absorbedor. En el absorbedor de óxido de etileno se disuelve en el agua
de absorción para producir una solución acuosa diluida.
El gas depurado se comprime entonces y se recicla al reactor. Una parte del gas
de la mezcla de recirculacion se envía primero a un CO2 absorbedor donde el
dióxido de carbono producido en el reactor se absorbe químicamente en una
solución recirculada de primero a un CO2 absorbedor donde el dióxido de
carbono producido en el reactor se absorbe químicamente en una solución
recirculada de primero a un CO2 absorbedor donde el dióxido de carbono
producido en el reactor se absorbe químicamente en una solución recirculada de
carbonato de potasio caliente. Para evitar la acumulación de otro inerte tal como
argón que es una impureza en el suministro de oxígeno una pequeña purga de gas
de ciclo se ventila a la atmósfera o incinerador. Si el argón no se ventila hacia fuera
se puede acumular hasta un 30-40% en el gas de ciclo. Debido a la capacidad de
calor inferior del argón, el gas de ciclo puede entrar en la región inflamable, y como
resultado de que la concentración de oxígeno tiene que ser disminuido en el gas
de ciclo.
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El aire comprimido se purifica primero para eliminar los contaminantes y luego se
mezcla con gas reciclado y etileno fresco. Los inhibidores de la oxidación en fase
de vapor tales como dicloruro de etileno o cloruro de vinilo o de otros compuestos
halogenados se añaden en la entrada del reactor para retardar la formación de
dióxido de carbono. La mezcla es alimentada a un reactor catalítico multi-tubos
en el que la temperatura del reactor se controla con agua hirviendo o circular
aceite orgánico no hirviendo sobre el lado de la carcasa. Si se utiliza aceite, se
enfría en un generador de vapor, la producción de vapor de alta presión que se
utiliza en el proceso. El gas de la mezcla efluente del reactor principal, que ahora
contiene óxido de etileno, se enfría en un intercambiador de calor con gas de
alimentación del reactor frío. El gas de mezcla enfriado se alimenta a continuación
en al absorbedor principal, donde el óxido de etileno se absorbe en agua, para
producir una solución acuosa diluida. El gas sin óxido de etileno es depurado desde
el absorbedor es entonces comprimido y la parte principal del gas que aún es
mezcla de reactivos principales se recicla al reactor principal. Una parte del flujo
de mezcla se envía al sistema de reactor secundario (o de purga) para purgar
tanto el nitrógeno introducido en la alimentación de aire y también el dióxido de
carbono producido en el reactor.
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5. CINÉTICA DEL ÓXIDO DE ETILENO
Las condiciones estequiometrias exigen que por cada mol de etileno alimentado
en la reacción principal será necesario medio mol de oxigeno mientras que para
la reacción secundaria se consumirán 3 de oxígeno.
Catalizador
Se utiliza un catalizador heterogéneo
El catalizador es de plata que va de 13 a 18% de plata sobre α-Al2O3
selectividad aproximada de 60%
C2 H 4 + 3 O2 →2CO2 + 2H
2O
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6. SIMULACIÓN
El objetivo con esta simulación del proceso fue establecer un modelo del reactor
de óxido de etileno en ASPEN PLUS. La simulación se llevó a cabo como una
simulación en estado estacionario. Se estudiaron tres diferentes condiciones de
funcionamiento, inicio de la carrera, mitad de carrera (después de 12 meses) y al
final de carrera (después de 24 meses). La simulación debe correlacionarse con la
planta real, de modo que los (después de 12 meses) y al final de carrera (después
de 24 meses). La simulación debe correlacionarse con la planta real, de modo que
los diferentes escenarios operacionales deberán ser compatibles con la realidad.
Cuando una simulación que se correlaciona con la realidad se ha diferentes
escenarios operacionales deberán ser compatibles con la realidad. Cuando una
simulación que se correlaciona con la realidad se ha encontrado que se puede
utilizar para investigar los cambios futuros de tipo de catalizador.
Se supone que ambas reacciones tienen lugar en un catalizador para formar óxido
de etileno y los productos (dióxido de carbono y agua).
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En la simulación del proceso la selección de un modelo termodinámico es
importante para lograr una simulación de proceso exacto. Para seleccionar un
modelo termodinámico que se correlacionan con el sistema que requiere el
conocimiento del sistema y la mezcla que está implicado en la simulación. Hay dos
tipos de modelos de fugacidad, la ecuación de los modelos de coeficiente de
actividad y ecuaciones de estado. Se recomienda ecuación de estado para
sistemas simples (pequeñas moléculas no polares) y los coeficientes de actividad
en las regiones donde los modelos no son apropiados. Para mezclas líquidas
complejas, se prefieren los modelos de coeficiente de actividad, pero sólo si todos
los parámetros de interacción binarios (PIF) están disponibles.
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Parámetros extrapolados Los parámetros binarios son altamente
razonables con temperaturas. dependientes de la temperatura
Ejemplos:
Ejemplos:
• NRTL (modelo no aleatorio de dos líquidos)
• Peng-Robins (PENG-ROB)
• UNIFAC (Functional-
• Soave-Redlich Kwong (RK- group Activity Coefficients)
SOAVE)
• UNIQUAC (Cuasi métrico universal)
Datos en la simulación
Las composiciones de la corriente que entran en el reactor son valores del proceso
existente. El dióxido de carbono aumenta junto con el ciclo del catalizador y esto
se compensa con una disminución del metano. Se muestra la fracción mol de la
entrada al reactor para Inicio de Corrida (IDC, primer uso), Medio de Corrida (MOR,
12 meses de uso) y Final de Corrida (FDC, 24 meses de uso).
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Componentes IDC(frac mol.) MDC (frac mol.) FDC (frac mol.)
Cinética en la simulación
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se redujo. Para disminuir la formación de CO2 y agua, se incrementó la energía de
activación para la reacción (2). El segundo paso en la simulación fue ajustar los
parámetros cinéticos desde el inicio de la corrida, ahora con una mayor
temperatura del reactor para ajustarse a la mitad del rendimiento de la corrida
(MOR). Para ello se incrementaron las energías de activación de ambas reacciones
(E4 y E5). El tercer paso en la simulación fue ajustar los parámetros cinéticos desde
la mitad de la carrera (MOR), ahora con una temperatura del reactor aún más alta
para adaptarse al final de la corrida (EOR). Para ello se incrementaron las energías
de activación de ambas reacciones (E4 y E5).
Resultados
Para obtener un modelo que sea coherente con la realidad, los datos de PFD: s
(diagrama de flujo del proceso) en Akzo Nobel se utilizaron como punto de partida.
Estos datos se muestran en las siguientes tablas para el inicio de la corrida, la mitad
de la corrida y el final de la corrida:
RESULTADOS FINALES
Comparación de corridas
Inicio
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OE
13674 13400 13575
Nitrógeno
20967 19979 19978
Oxígeno
23607 18910 18700
Etileno
115895 109130 108976
Metano
102056 101367 101367
Dióxido de
27646 29469 29602
Carbono
900 8578 8578
Etano
2418 3583 3638
Agua
47838 45585 45584
Argón
MITAD DE CORRIDA
Óxido de Etileno
13672 13350 13514
Nitrógeno
20722 19754 19754
Oxígeno
21917 18703 17866
Etileno
114047 107665 107517
Metano
98493 97962 97962
Dióxido de
35079 35883 36017
Carbono
890 8481 8481
Etano
2899 3763 3819
Agua
47281 45071 45071
Argón
FINAL DE CORRIDA
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FDC salida del FDC salida del
FDC salida del
reactor (kg/h) reactor (kg/h)
Componentes reactor (kg/h)
Datos de (Soave-Redlich-
(Peng Robinson)
AkzoNobel Kwong)
Óxido de Etileno
13671 13514 13680
Nitrógeno
20484 19534 19534
Oxígeno
20089 17120 16900
Etileno
112190 106079 105926
Metano
95012 94633 94633
Dióxido de
42504 42205 42351
Carbono
879 8387 8387
Etano
3436 3961 4021
Agua
46736 44569 44569
Argón
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Presión de vapor (mm Hg): 760 mmhg
Viscosidad (cp): 21 a 20°C
pH: Neutro
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Los glicoles resultan de la reacción del agua con el óxido de etileno. El óxido de
etileno reacciona con agua produciendo etilenglicol o mono etilenglicol.
C2H4O + H2O → C2H6O2 ∆H = -79.4 KJ/mol
En el proceso industrial, el óxido de etileno se hace reaccionar con unas 10 veces
en exceso molar de agua en fase líquida a presión normal y 50-70 °C en presencia
de un catalizador o a 140-230 °C y 20-40 bars sin catalizador.
Glicoles superiores son formados por la interacción del óxido de etileno con el
etilenglicol y así sucesivamente; la interacción del óxido de etileno con el siguiente
glicol. El óxido es más reactivo con glicol que con agua. Las reacciones son:
C2H4O + C2H6O2 → C4H10O3
C2H4O + C4H10O3 → C6H14O4
Es una reacción endotérmica, por lo que se favorece a altas temperaturas.
La obtención de etilenglicol se favorece a una relación H2O/OE = 10/1
8. CINÉTICA
CINÉTICA
ALIMENTACIÓN
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
• Corriente de óxido de etileno: 1 de óxido de etileno en agua
𝑓𝑡 3
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El óxido de etileno o la solución de óxido de etileno se mezcla con agua, hasta
obtener una relación de 10:1 de OE y agua.
9. SIMULACIÓN
Simulación del proceso de producción del etilenglicol en estado estacionario utilizando el
programa aspen hysys versión 8.0
El modelo por utilizar para representar el proceso de producción de etilenglicol en estado
estacionario para la utilización del software Aspen HYSYS, se presenta a continuación:
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El proceso consiste en el ingreso de las corrientes de agua y el óxido de etileno en un
mezclador donde se obtiene una premezcla con una solución del 20 %18; posteriormente,
se conduce a un reactor PFR con condición isotérmica, para separar los productos
generados en el reactor, la corriente pasa a la línea de alimentación de la columna de
destilación, donde previamente se disminuye la presión en 8 atm19 por medio de una
válvula; para finalmente obtener en el destilado mayor porcentaje de agua, en los fondos el
etilenglicol y el subproducto no deseado el dietilenglicol.
Condiciones iniciales
Con una como base de cálculo 1000 kgmol/h en la corriente de agua y con el porcentaje de
la premezcla descrita anteriormente se obtiene la corriente de entrada del óxido de etileno.
Las condiciones iniciales se detallan en la tabla siguiente tabla:
Reactor PFR
Las reacciones involucradas dentro del reactor ocurren en fase líquida y no existe caída de
presión. La longitud del reactor es de 10m y el diámetro de 2,210m20 “A altas temperaturas,
hay una significativa formación de subproducto, mientras que a temperaturas inferiores a
40 °C la reacción no se realiza a velocidad significativa, en consecuencia, se eligió una
temperatura de 55 °C,” operándose isotérmicamente.
Cinética de reacción
La constante de velocidad de reacción utilizada para las velocidades de reacción está dadas
a partir de la ecuación de Arrhenius y se obtiene la constante para el etilenglicol y el
dietilenglicol en el que se muestra en la siguiente tabla
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10. BIBLIOGRAFÍA
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