Materias primas fibrosas

BLANQUEO DE PULPAS
DE ALTO RENDIMIENTO

Dra. María Cristina Area

PhD, MSc, Ing. Qca.

Investigadora Independiente CONICET

Directora del Programa de Investigación de Celulosa y Papel (PROCYP)
Facultad de Ciencias Exactas, Químicas y Naturales
Universidad Nacional de Misiones

m_c_area@fceqyn.unam.edu.ar

Componentes químicos mayoritarios de los Estructura de la pared celular

recursos lignocelulósicos

CELULOSA

HEMICELULOSAS

LIGNINA

http://www.emc.maricopa.edu/faculty/farabee/biobk/BioBookCHEM2.
html

Propiedades ópticas de las pulpas Estructura del Papel

 Las propiedades ópticas relacionan las
interacciones de la luz con la pulpa o papel (es un
fenómeno físico).
 La blancura (brightness) mide la reflectancia de la
luz visible a una longitud de onda de 457 nm (azul).
 La blancura es una forma particular de reflectancia y
se relaciona con otras propiedades ópticas.

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Esquema de trayectorias de la luz incidente
sobre papel
 Una vez que el rayo de luz penetra la primer
superficie del papel, se difunde en el interior de la
hoja hasta que es absorbida o emerge como
reflectancia difusa ó transmitancia difusa.
Propiedades ópticas de las pulpas
 El papel o pulpa adquiere color cuando los grupos
cromóforos presentes en la lignina absorben
selectivamente algunas longitudes de onda de la luz
 En las operaciones de blanqueo se reduce la
concentración de los compuestos que absorben luz
(cromóforos), y por lo tanto el papel o pulpa reflejan
más

Grupos cromóforos (coloreados) Grupos cromóforos en lignina nativa

 Los grupos coloreados son

sistemas altamente conjugados
que contienen doble ligaduras
carbono-carbono y grupos
carbonilos.
 Un ejemplo es la quinona. orto y para quinonas

 Este tipo de cromóforo puede ser

destruido por el ozono o por el
peróxido de hidrógeno.
Johansson, M., “Formation of Chromophores and Leucochromophores during Manufacturing of
Mechanical Pulp” Licentiate Thesis, Royal Institute of Technology, Department of Pulp and
Paper Chemistry and Technology, Division of Wood Chemistry, Stockholm 2000.

Propiedades ópticas de las pulpas Propiedades ópticas de las pulpas

 La reflectancia difusa de una hoja depende también
de la reflectancia de la cara posterior
 Si se apoya la hoja sobre:
 Papel negro, la reflectancia se denomina: Ro
 Papel blanco: Rw.
 Bloc opaco del mismo material, la reflectancia se denomina
“factor de reflectancia intrínseca difusa”: R∞ (brightness).
 Las probabilidades de absorción y de dispersión se
denominan k y s.
 k: Coeficiente de absorción
 proporcional a la concentración de cromóforos
 s: Coeficiente de dispersión o scattering
 determinado por las dimensiones de la fibra y por el grado
de enlace interfibra.
 Con el blanqueo:
 La blancura aumenta en función de la remoción de
cromóforos (disminución de k).
 Los valores de dispersión cambian muy poco o nada.

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Propiedades ópticas de las pulpas La teoría de Kubelka-Munk
 La relación entre Ro y R∞ se llama opacidad.
 Indica cómo una hoja de papel no permite que se vea la
impresión realizada en la otra cara
 La opacidad disminuye con el incremento de la blancura
 La reducción en la concentración de cromóforos no
es proporcional al cambio en la blancura pero se
puede calcular fácilmente a partir del mismo
 A través de la ecuación de Kubelka-Munk se puede
establecer la absorción (k) y dispersión de la luz
(s) con una variable única (k/s) denominada
reflectancia
Johansson, M., “Formation of Chromophores and Leucochromophores during Manufacturing of Mechanical Pulp” Licentiate Thesis,
Royal Institute of Technology, Department of Pulp and Paper Chemistry and Technology, Division of Wood Chemistry, Stockholm 2000.

Blanqueo
 Los componentes derivados de la lignina y
resinas de la madera son las principales
sustancias absorbentes de luz en las pulpas
 Por lo tanto, para hacer una pulpa blanca, estas
sustancias deben ser:
 Oxidadas, reducidas o hidrolizadas para hacerlas
solubles en soluciones acuosas y poder eliminarlas de
la pulpa
 Químicamente transformadas en estado sólido (para
disminuir sus características de absorción de luz)
Blanqueo
 Proceso químico aplicado a materiales celulósicos para
aumentar su blancura (brightness)
 Objetivo principal:
 Incrementar la blancura de las pulpas, por eliminación o por
modificación de algunos de sus constituyentes
 Objetivos secundarios:
 Estabilidad de la blancura con el tiempo
 Estabilidad de las resistencias de la pulpa
 Costos apropiados
 Seguridad laboral durante la manipulación
 Efluentes no tóxicos o tratables

Blanqueo

 Pasos fundamentales de una etapa

de blanqueo:
 Mezclado (pulpa + químicos)
 Reacción química (generalmente en
torres, donde se mantiene un
determinado t a una dada T)
 Lavado (donde se separan la pulpa de
los productos de reacción y químicos
residuales)

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 Etapas de la fabricación de papel Blanqueo de pulpas químicas

 Blanqueo
 El objetivo es completar la extracción de la
 Mecánico-Quimimecánico-Semiquímico
lignina que permanece en la pulpa
 MEZCLA - ETAPA 1 (ETAPA 2) – LAVADO
 Una o dos torres
 Reacciones químicas entre los agentes de
 Químico blanqueo y la lignina y otros materiales
 MEZCLA - ETAPA 1 - (LAVADO) - MEZCLA - ETAPA 2 coloreados de la pulpa
- (LAVADO) – MEZCLA - ETAPA XX- (LAVADO)…
 Las pulpas pueden ser blanqueada a blancuras
ETC.
 Múltiples etapas elevadas

Nomenclatura etapas de las etapas de blanqueo

Símbolo Etapa Secuencias de blanqueo en pulpas
C Cloro elemental
químicas
D Dióxido de cloro
 La eficacia y la selectividad de cada etapa de blanqueo
E Extracción alcalina
disminuye al aumentar la dosis de químicos
EO Extracción alcalina reforzada con oxígeno
 Por lo tanto el blanqueo se lleva a cabo en una secuencia
EP Extracción alcalina reforzada con peróxido de hidrógeno de varias etapas:
EOP Extracción alcalina reforzada con O2 y H2O2  Diversos productos químicos
H Hipoclorito  Activación de la lignina residual
O Deslignificación con oxígeno  El blanqueo se basa en:
P Peróxido de hidrógeno  Preblanqueo y blanqueo final
Q Quelación de iones metálicos  Etapas de blanqueo oxidativo seguidas de etapas de extracción
alcalina
S Metabisulfito de sodio (reductor que destruye el P residual)
 Cada etapa de blanqueo es seguida por etapas de lavado
X Enzimas
Z Ozono

Secuencias de blanqueo Brightness y Número de Kappa en el blanqueo

Brightness D1

EOP

D0

Chemical charge

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 Evolución de la blancura Blanqueo de PAR
 Las pulpas de alto rendimiento se blanquean sin
eliminar la lignina
 La extracción de lignina involucraría una pérdida en
rendimiento de la pulpa, eliminando así su principal ventaja
sobre las pulpas químicas
 El blanqueo de PAR se lleva a cabo:
 Sin eliminación de lignina u otros constituyentes de la pulpa
 Usando tratamientos que destruyen únicamente los grupos
cromóforos (causantes del color)
 Los grupos cromóforos de la lignina son destruidos
sin considerable pérdida de sustancia

http://www.knowpulp.com/english/demo/english/pulping/bleaching/1_general/frame.htm

Blanqueo de PAR Reversión de la blancura

 Los principales agentes utilizados son:  Pérdida de blanco de pulpas y papeles por
 Peróxidos (oxidantes) efecto de:
 Hidrosulfitos (reductores)  Luz
 El blanqueo sin eliminación de lignina:  Calor
 Consume grandes cantidades de reactivos  Tiempo
 No pueden obtenerse valores muy elevados (70- 80%  Humedad
ISO)  Composición del ambiente
 Se revierte por acción de la luz o el calor
 También es afectada por la blancura inicial y el
coeficiente de difusión de la luz de la pulpa

Reversión
 La reversión está relacionada con la presencia de hemicelulosas
en la pulpa blanqueada
 Son más accesibles y fácilmente oxidables que la celulosa
 Las pulpas con alto contenido en hemicelulosas muestran una
mayor tendencia al envejecimiento
 Los grupos carbonilo y carboxilo son los responsables de la
reversión
 También puede producirse por oxidación de la celulosa.
 Cuando es sometida a determinados tratamientos químicos o
expuesta a una radiación altamente energética, pueden oxidarse los
átomos de carbono 1, 2, 3 o 6 de las unidades anhidroglucosa
 Estas conducen a la formación de grupos carbonilo-aldheidos o
cetonas- o carboxilo