SECADO Secado > extraer humedad Etapa (proceso) de creciente importancia. Razones para el secado: « Aumentar el valor comercial a los concentrados por unidad de volumen. ¢ Reducir los costos de transporte. © Mejorar el carguio y operacién de los hornos de fusi6n (reverbero). ¢ Eliminar el HO que afecta los procesos flash. Termodinamica del secado térmico: Propésito > eliminacién parcial o total del agua liquida retenida en los concentrados. Calentar a una temperatura que permita la evaporacién del agua. Transferir el vapor de agua a la atmésfera. > Rx’s quimicas que acompafien al secado son secundarias. Por lo tanto, en el secado térmico se deben analizar los subsistemas siguientes: * Concentrado: subsistema sdélido constituido por un conjunto de particulas finas de origen mineral, reactivas y no higroscépicas. © Agua: subsistema liquido constituido por agua remanente de la etapa de molienda. Segtin naturaleza del circuito de flotacién tendré pH Acido o basico.Termodinamicamente el proceso mas importante del secado (evaporacién y eliminacién de agua) puede expresarse por la reaccién (1): H2Oconc.,? ambiente. —————® H20gas,rsalida a) © Rx endotérmica, endoentrépica y muy favorecida a temperaturas por sobre el punto de ebullicién del agua. © Si el pregeso ocurre bajo el punto de ebullicién, se ve favorecido cuando la presién y la humedad Ambientales son bajas. © El pardmetro termodindmico que més interesa conocer es el cambio de entalpia AH"20 asociado al agua. AE? 20,1 = AH%Tan Tevap) + AH°r evap + AH"Tovap > T) (2) donde:: AH°(Tsno > Tovep) = 75-488(Tovap — Tans)» [J/mol] @) AH?y ovap = 2136.8 = 45.47 evap + 5.36X10°T evap Rein —7 + 3.349x10"T" evap, [J/mol] (4) AH®(Teyep > T) = 30.019(T-Terp)+5.359X10°(T"-Teap) + 0.3349x10°(T! — T" evap), [J/mol] (5) En las ¢c’s. T, Tevap ¥ Tan tepresentan, la temperatura absoluta a que sale el vapor de agua, a que se evapora y del ambiente, respectivamente. Bjemy Cuanto es el requerimiento termoquimico teérico para rebajar !a humedad de una tonelada de concentrado desde 18% a 8%, La temperatura es de 10 °C, la temperatura de evaporacién y evacuacién de gases son 70 y 120 °C, respectivamente. Si se supone un rendimiento térmico de 60% el requerimiento total del secado sera?.Termodinamica de Interfases: Los concentrados estén formados por particulas sélidas finas > que los fenémenos de fisicoquimica de superficie hacen a los concentrados materiales reactivos > que en su gran superficie especifica (350 cm*/g) puede retenerse una apreciable cantidad de agua adsorbida. Para este tipo de agua rige la siguiente relacién de equilibrio: © {FO}ads < (H20); Ke = Pino ©) {HO }ads representa el agua adsorbida en la superficie de las particulas de concentrado. Al estar el agua “comprometida” con la superficie, su actividad quimica desciende (idem para actividad del agua en soluciones acuosas). El diagrama P-T (fig. 1) representa justamente este efecto. indica equilibrio bifasico del agua pura. ———1 indica equilibrio liquido-vapor dado por eq. (6). AGUA LIQUIDA VAPOR DE AGUA ‘f i Figura 1. Comportamiento dol Agua del Concentrado ew un Diagrams P-T Cuslitativo.En la précti * A una presién dada se requerira mayor temperatura para eliminar agua. e A una temperatura dada se requerira menor presién para extraer el agua. Lo anterior permite clarificar un concepto de enorme importncia en secado: humedad de equilibrio. La figura 2 muestra en forma cualitativa lo que ocurre con la humedad contenida en un concentrado en condiciones isotérmicas cuando la humedad que seca varia. © La humedad del material se expresa como humedad en base seca (HBS) kg H,O/kg conc. seco. © La humedad del ambiente que seca se debe expresar como relativa y no como absoluta. Considere un concentrado dado a una Tans y HBS inicial w;, bastante elevada. Como los concentrados no forman hidratos (salvo aquellos que se hubiesen sulfatado por algiin motivo), agua no esté quimicamente ligada a ellos > ef agua puede estar adsorbida o bien libre. HUMEDAD mA EOUILIBRIO HUMEDAD RELATIVA DEL AMBIENTE SECANTE (0/0) HUMEDAD DEL CONCENTRADO EN BASE SECA (HES) [EXPRESADA COMO kg H, O/kg CONCENTRADO SECO. Figura 2. Isotérmico Cualitative Explicativo de les tipos de Humedades on unCinética del secado térmico El secado térmico no es un proceso instanténeo, sino dinamico. e En él estén involucrados simulténeamente los procesos de transfe- rencia de masa y calor. © El concentrado debe recibir calor del medio secante, y debe ceder a éste parte (0 toda) su humedad. EI pardmetro cinético que primero interesa evaluar es la velocidad de secado. Las siguientes definiciones pueden ser ditiles para la evaluacién practica del secado. (superficial) = kg HO eliminada M h*m ‘v(en peso) = kg H,O eliminada (8) h * kg conc. seco Eq. (7) es util en particular para el secado solar, y eq. (8) en el caso de hornos para calcular los tiempos de residencia y los flujos de alimentacién. Si se supone que el secado térmico es un proceso regido por la difusién de materia (difusion de vapor de agua desde la superficie de las particulas de concentrado hacia el ambiente), aplicando la primera ley de Fick se tiene que el flujo mdsico por unidad de tiempo y de area sera: Jiio= 222 = 4 (9) donde -{ ammo (10) y expresando el gradiente de concentraciones en funcién de las fracciones molares del agua en el concentrado (Yizo, conc) y en el ambiente (Yiz0, amp), Se tiene que el flujo queda:an luego: .H20 Jn20* Kuaol¥ ins ~ Y8) [® a? | (12) hx Kyo es el coeficiente de transferencia de masa del agua adsorbida en la superficie del concentrado. La eq. (12) indica que la velocidad de secado seré favorecida si: El coeficiente Kyo es grande, para lo cual se requiere que el agua esté muy débilmente adsorbida, que la temperatura sea elevada que la pelicula difusional 5 sea pequefia. afectaran al Kuo: Ja mineralogia del concentrado, la granulometria del concentrado, Ja presencia de reactivos residuales en la superficie Ja velocidad relativa entre particula y medio secante. El _gradiente de humedad es grande, para lo cual se requiere un medio secador lo més seco posible -> usar aire caliente o gases provenientes de la combustién de carbén seco. Mecanismos que operan en el secado: Es necesario primero indicar que los concentrados htimedos presentan una gran tendencia a aglomerarse. El modelo ilustrado en la Fig. 3 representa la cinética del secado térmico, para un aglomerado de temperatura Tc y una humedad Ym.epio secanTe: \ f reps MEDIOICONCENTRADO ‘CAPA CONCENTAADO outseco. N\urenrase cara ‘SEMISECAMICLEO. / x SoNCENTRADO HUMEDO > mansrenencta DEMASA A asremencta DE CALOR ‘Figura 3. Modelo Cinético det Secado Térmico de un Aglomerado de Patticulas de Concen- trado de Cobre. En un instante dado esté en contacto con un medio secante de temperatura Tm y humedad Ym. Si se supone que en el instante considerado se ha formado ya una capa de concentrado semi-seco, el secado ocurriré segén jes siguientes mecanismos de transporte de madsa y calor: 1, Transporte de calor entre el medio y la interfase 2. Transporte de calor en la interfase medio-concentrado 3. Transporte de calor en la capa semi-seca 4, Evaporacién del agua liquida en algin punto de la capa semi-seca. 5. Difusién del agua liquida hasta el punto en que se evapora (paralelo a 4) 6. Difusién del vapor de agua hasta la interfase medio-concentrado 7. Difusién del vapor de agua a través de la interfase medio-concentrado 8. Transporte del vapor al medio secante. .Curvas de velocidad de secado para condiciones de secado constante En el secado es deseable estimar ciertos parametros: © Condiciones operacionales de humedad y temperatura para el aire usado © ‘Tiempo requerido para rebajar la humedad de un valor a otro © Tamafio del secador necesario. JL Se hace necesario medir experimentalmente la velocidad de secado para cada material a tratar. Conversién de datos curvas de velocidad de secado: El trabajo experimental batch > datos de peso total del s6lido hamedo a diferentes tiempos en el proceso de secado. Los datos obtenidos se pueden convertir en datos de velocidad de secado > Sea W el peso del sélido himedo y Ws el peso del sélido seco: [kg agua total/kg sdlido seco} Para una condicién de secado se calcula el contenido de humedad de equilibrio X* [kg humedad eq/kg sdlido seco]. Luego se calcula el contenido de humedad libre, X, para valor de X, > X = X,-X*Curva de velocidad de secado + medir las pendientes de tangentes dibujadas en Ja curva X-t. > dX/dt a valores dados de t. La velocidad de secado es calculada para cada punto por: R= drying rate [kg H2O/h/m”] Ls = peso de sdlido seco usado [kg] A= drea superficial expuesta para secado [m’) Usando un valor de Ls/A de 21.5 kg/m2 se obtuvo ta siguiente curva de velocidad de secado al geaficar R v/s el contenido de humedad. 0 0102 03 04 05 66 Free moisture X (ke Hz O/kg dry solid) Otra forma de calcular R es determinar la pérdida de peso AX para un At. © Por ejemplo, si X\= 0.350 a y= 1.65 h y X2= 0.325 a y= 2.04h DR sera -(Ls/A)(AX/At), para este caso 1.493. Esta velocidad es el promedio en el periodo 1.62.08 hy debe ser graficada a una concentracién X promedio 14(0.350+0.325)=0.338Curva de velocidad de secado: A ty la humedad inicial es representada por A. Al inicio el sélido esté mas frio que la temperatura de proceso. En B la temperatura de la superficie alcanza su valor de equilibrio. Si el sélido est4 caliente al inicio, la velocidad de puede iniciarse en A’. Desde punto B a C la linea es recta -® pendiente y velocidad son constantes en este periodo. Lo que se conoce como: periodo de velocidad constante de secado (constant rate of drying period). } En esta zona el s6lido est4 cubierto completamente por una pelicula de agua, la que actua como si no hubiese sdlido > evaporacién independiente del s6lido en B-C. EI punto C corresponde al contenido critico de humedad Xc. En C no hay suficiente agua en la superficie del sélido para mantener una pelicula continua de agua. En punto C la velocidad de sacado comienza a decrecer hasta D, lo que se denomina periodo de caida de velocidad (falling rate period). En punto D la velocidad de secado cae més ripidamente hasta que alcanza el punto E, donde el contenido de humedad libre se hace cero, ie., XHX*. El movimiento de la humedad desde el interior hasta la superficie del sélido ocurre por: © difusion > una diferencia de concentracién entre el interior y la superficie, Usual en sélidos no porosos que forman una solucién de una sola fase con la humedad (pastas, jabones, gomas, etc), se encuentra en la etapa final del secado de arcillas (y harina, madera, cuero, papel, etc). capilaridad > presencia de poros en el s6lido o sélido granular. Un s6lido poroson contiene poros interconectados y canales de variados tamafios. A medida que el agua se evapora se forma un menisco de agua liquida que asciende por fuerza capilar (tensién intefacial entre el sdlido y el liquido).Alteraciones del concentrado al secar e El secado es un proceso fisico (pérdida de agua). © Pueden ocurrir alteraciones secundarias. La figura 4 muestra los tipos de principales de alteraciones fisicoquimicas que pueden suftir ios concentrados en el rango de temperatura que va desde la ambiénte hasta los 1000 °C. TIPO OE ALTERACION Feces) EVAPORACION DEL H,0 0 100 200 300 400 600 809 700 800 900 1000 ‘TEMPERATURA °C Figura 4. Alteraciones Fisicoquimicas que sutten los Concentrados en ef Rengo 0-1000°C. |@ Al secar se puede producir la oxidacién de.una pelicula exterior en los aglomerados de concentrado (6xidos de Cu, Fe y SO2) * SO, en el aire en presencia de dxidos cataliticos (FeO; y SiO;) + SO; ® SOs'puede sulfatar los éxidos.a sulfato fErrico, y sulfato y oxisulfato de cobre. La formacién de sulfato de cobre en medio, himedo (acuoso) es una de las causas principales de la corrosién que causa el concentrado en contacto con chapas de acero corriente por cementacién. {CuSO,},. +. , = {FeSO4},, + , Bs Die: Conceritrede + O2 ire) 4 red eo + 30. Ras | 4 Oz birt) 4 a ye lallsader (2% 4 C0055. . Fa(%m)a * ($0 € A. (lvweded ere.) v y Ou Sy: 29 (clediall, conosive) Coban