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Universidad Industrial de Santander

Escuela de Ingeniería Química


Corrosión y su control
2018-II

MEDICIÓN DE VELOCIDADES DE CORROSIÓN


María Gabriela Díaz Saavedra 1, Marcos Fernando Carrillo Moreno2

Código: 2142097 1, 2132489 2


Escuela de Ingeniería Química
Facultad de Fisicoquímica
Universidad Industrial de Santander
magadisa@hotmail.com 1, marcos_09-12@hotmail.com2

RESUMEN

Se estudió la velocidad de corrosión usando dos métodos: El método electroquímico, el cual emplea
DC para obtener tatos de intensidad de corriente en µA y el método gravimétrico o de diferencia de
peso, que permite hallar la velocidad de corrosión a partir de la diferencia de masas que existe al
final de la prueba. En ambos métodos se emplearon soluciones preparadas con ácido clorhídrico al
10% y Cloruro de Sodio al 5%, esto permitió realizar un estudio comparativo entre los dos métodos
con el fin de conocer la efectividad y precisión, los parámetros físicos que se pueden distinguir de
este proceso y las limitaciones que podrían presentar al momento de aplicarlas.

ABSTRACT

The corrosion rate was studied using two methods: The electrochemical method, which uses DC to
obtain current intensity in μA and the gravimetric or weight difference method, which allows finding the
corrosion rate from the mass difference that exists at the end of the test; In both methods, solutions
prepared with 10% hydrochloric acid and 5% Sodium Chloride were used,, this allowed a comparative
study between the two methods in order to know the effectiveness and precision, the physical
parameters that can be distinguished from this process and the limitations that could arise when
applying them.

Palabras clave: Corrosión, electrodo de referencia, inmersión total, resistencia eléctrica, ley de
Faraday.

Recibido: 21 de febrero de 2019. Aceptado: 21 de febrero de 2019


Received: February 21th, 2019 Accepted: February 21th, 2019

1. INTRODUCCIÓN naturaleza electroquímica y resulta de la


formación
Se define corrosión, al fenómeno
electroquímico, espontáneo y natural que sobre la superficie metálica de multitud de
sufre un material debido a la reacción en su zonas anódicas y catódicas, lo que
entorno. Este proceso denota siempre la determinarlas permite prevenir o solucionar el
existencia de una zona anódica (la que sufre daño del material [1].
la corrosión), una zona catódica y un
electrolito, y es imprescindible la existencia de El fenómeno de la corrosión ocurre con el
estos tres elementos, además de una buena tiempo, en el caso de los materiales metálicos
unión eléctrica entre ánodos y cátodos, para que han sido obtenidos por procesamiento de
que este tipo de corrosión pueda tener lugar. minerales y menas, tratan de alcanzar su
La corrosión más frecuente siempre es de estado natural lo cual es un estado energético
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de menos potencial con el fin de estabilizarse  Método electroquímico:


termodinámicamente [2]. Cualquier material metálico sumergido en un
medio corrosivo, tiene un potencial
Para que se forme una celda electroquímica, característico en ausencia de influencias
o celda de corrosión, se requiere la presencia
de un material que cede electrones en externas, que se conoce como potencial de
contacto con otro que los acepta, y de un reposo o de corriente cero (OCP).
medio conductor de iones. El material que Externamente se puede actuar sobre el
pierde electrones se conoce como ánodo y es elemento imponiéndole un potencial y
el que experimenta la reacción de oxidación, registrando la intensidad de corriente que
mientras que el material que acepta los circula por el sistema. Si restamos al potencial
electrones se reduce y se le llama cátodo; el aplicado al OCP, obtenemos la medida de la
medio en el que se encuentran el ánodo y el modificación impuesta, lo que se conoce como
cátodo y que permite el flujo de iones se polarización y a la relación que se establece
conoce como electrolito [3]. entre el potencial e intensidad, como curva de
polarización [4].
Debido a las implicaciones económicas, de
seguridad y de conservación de materiales Por medio de un potenciostato, se impone un
que son afectados por el proceso de la potencial constante o variable, positivo o
corrosión, se han desarrollado métodos para negativo, con respecto a un electrodo de
calcular la velocidad de corrosión como lo son: referencia a una muestra metálica colocada
en un medio líquido y conductor. El electrodo
 Método gravimétrico: de referencia proporciona una potencia fija
Consiste en pesar el peso inicial del material y frente a la que medimos el potencial del
someterlo por un tiempo prolongado a un electrodo de trabajo, que es el que está siendo
ataque del corrosivo. Ya finalizado el ataque investigado, no se trata de un ánodo, también
se determinar el cambio de peso que se puede investigar el comportamiento
experimental el material con el fin de obtener catódico [5].
la velocidad de corrosión en m.d.d (miligramos
de material perdido por día transcurrido) o Se define velocidad de corrosión por la ley de
mpy. Faraday como:

Se define velocidad de corrosión, como: 100∗𝐾∗𝐼


𝑚. 𝑑. 𝑑 = 𝐴∗𝑇
[3]
534∗𝑊
𝑚𝑝𝑦 = [1] 𝑚. 𝑑. 𝑑 = mg por dm2 por día
𝐷∗𝐴∗𝑇
𝐾 = equivalente electroquímico del electrodo
𝑚𝑝𝑦 = milésimas de pulgada de penetración 𝐴 = área del electrodo en dm 2
por año 𝑇 = tiempo en días o en fracción de días
𝑊 = pérdida de peso en mg
𝐷 = densidad del metal g/cm^3  Ley de Faraday:
𝐴 = área del electrodo in^2
Establece que la tensión inducida en un
𝑇 = tiempo total de exposición en horas circuido cerrado es directamente proporcional
a la rapidez con que cambia en el tiempo el
𝑊
𝑚. 𝑑. 𝑑 = 𝐴∗𝑇
[2] flujo magnético que atraviesa una superficie
cualquiera con el circuito como borde:
𝑚. 𝑑. 𝑑 = mg por dm2 por día
𝑊 = pérdida de peso en mg
𝐴 = área del electrodo dm^2 [4]
𝑇 = tiempo en días o en fracción de días
𝐸⃗ = campo eléctrico
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⃗⃗⃗ = elemento infinitesimal del contorno


𝑑𝑙  1200 ml de Ácido Clorhídrico al 10%
⃗ = densidad de campo magnético  1200 ml de solución NaCl al 5%
𝐵  Miliamperímetro de baja resistencia
𝑠 = superficie arbitraria interna
⃗⃗⃗⃗⃗
𝑑𝐴 = dadas por la regla de la mano derecha  Electrodo de acero al carbón 1 cm2
 Electrodo de grafito (referencia)
La permutación de la integral de superficie y la  Cronómetro
derivada temporal se puede hacer siempre y
cuando la superficie de integración no cambie
con el tiempo.
Por medio del Teorema de Stokes puede
obtenerse una forma diferencial de esta ley:

Esta es una de las Ecuaciones de Maxwell, las


cuales conforman las ecuaciones
fundamentales del Electromagnetismo. La ley
de Faraday, junto con las otras leyes del
Electromagnetismo, fue incorporada en las
ecuaciones de Maxwell, y permitió unificar así
Fig 1 Amperímetro
al electromagnetismo. En el caso de un
inductor con N vueltas de alambre, la fórmula
anterior se transforma en:

𝑉𝜀 = voltaje inducido
𝑑𝛷/𝑑𝑡 = tasa de variación temporal del flujo
magnético

 Ensayo de inmersión total:

Sirven para evaluar la resistencia del metal a


un tipo de corrosión, ya sea por grietas,
picaduras, corrosión galvánica, etc. Consiste Fig 2 Láminas acero de bajo carbono
en sumergir totalmente la muestra que se
quiere estudiar en una solución corrosiva
durante un tiempo determinado y retirarla para
su posterior análisis. Debe cumplir con
condiciones tales como, la composición de la
solución, temperatura, volumen, tiempo y
preparación de la muestra.

2. MATERIALES Y MÉTODO

En la práctica se utilizan los siguientes


materiales:
 Láminas de acero al carbón de igual
dimensión J153 y K408 Fig 3 Electrodos de acero de bajo carbono
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Procedimiento:

En un beaker se prepara 1200 ml de una


solución de Ácido Clorhídrico al 10%, se
midieron 120 ml ácido y el resto se completa
aproximadamente con 1200 ml de agua
destilada.

Seguido de eso, en otro beaker preparamos


la otra solución de NaCl al 5% de 1000 ml, se
preparó con 50 gr de sal y se agregaron Fig 5 Montaje con la solucion de NaCl al 5%
aproximadamente 1000 ml de agua destilada.

 Método electroquímico

Se monta una celda que contiene la solución  Método gravimétrico


anteriormente preparada de ácido clorhídrico
al 10%, con dos electrodos, uno de acero de Se prepararon, dimensionaron y limpiaron dos
bajo carbono y como electrodo de referencia, probetas de acero de bajo carbono. Cada
grafito, como se muestra en la Fig 4. probeta se colocó en un vaso que contenía
una solución de ácido clorhídrico al 10% y
NaCl al 5% respectivamente.

Luego de 8 días, estas probetas fueron


sacadas de cada solución, se limpiaron, se
eliminó el óxido formado, se lavaron, secaron
y por último se pesaron.

3. RESULTADOS

Par el arreglo de la celda electroquímica se


tomaron datos de intensidad de corriente y
tiempo transcurrido, esto se hizo para los dos
Fig 4 Montaje con la solución de ácido al 10% arreglos, los datos se muestran en la tabla 1
para la celda electroquímico con solución de
Repetimos el montaje, con la solución de HCl al 10%, en la tabla 2 se muestra los datos
NaCl al 5%. Esto se muestra en la Fig 5.
para el arreglo con NaCl al 5%.
Después de realizar estos dos
procedimientos, se toman inmediatamente
lecturas de la cantidad de corriente en
microamperios durante 40 min, con intervalos
de 2 minutos.
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Tiempo Intensidad de Tiempo Intensidad de


[min] corriente [µA] [min] corriente [µA]
0 964 0 675
2 262.2 2 284.6
4 169.7 4 276.1
6 153.2 6 269.5
8 143 8 265.6
10 139.4 10 262.8
12 135.5 12 261.4
14 129.1 14 261.2
16 142.6 16 260.8
18 139.6 18 272.2
20 143.3 20 259
22 140 22 260.2
24 137.7 24 259.8
26 128.2 26 258.6
28 123.8 28 257.9
30 119.7 30 257.2
32 116.3 32 256.3
34 114.4 34 255.7
36 103.6 36 253
38 102.3 38 250.6
40 98.5 40 249.3
Tabla 1 Datos experimentales para la celda con Tabla 2 Datos experimentales para la celda con
solución de HCl al 10% solución de NaCl al 5

A partir de los datos mostrados en la tabla se Cálculo de la velocidad de corrosión por


muestran las gráficas de intensidad de método gravimétrico
corriente vs tiempo.
Para medir la velocidad de corrosión por
En la gráfica se evidencia una tendencia a la método gravimétrico se usaron los datos que
disminución de la intensidad de corriente para se muestran en la tabla 3.
ambos montajes, esto se debe a que en
ambos electrodos se está formando una capa J 153 K 408
de oxido que impide el flujo de electrones, sin Peso inicio [gr]
28.11 30.41
embargo en ambos arreglos la intensidad de
corriente es distinta aun sabiendo que es el Peso final [gr]
27.2 30.33
mismo material y puede ser debido primero al
medio que lo rodea, que puede generar Área [cm2]
31.75 35.82
resistencia a este flujo, y segundo a la doble
capa que se genera en la superficie del Área en [in2] 4.9212 5.5521
electrodo Densidad
7.87 7.87
[gr/cm3]
Tiempo [días]
7 7
tiempo [hr]
168 168
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Área en dm2
0.3175 0.3582
Tabla 3 Datos usado para medir la velocidad de GRAVIMETRICA J153 k408
corrosión por métodos gravimétricos Velocidad de 74.683 5.81955
corrosión m.p.y
Se calculo la velocidad de corrosión para la Velocidad de 409.448 31.9055
placa J153 (sumergida en la probeta con corrosión m.d.d
solución de HCl al 10%) y la placa K408 Tabla 4 Velocidades de corrosión para la placa
(sumergida en la probeta con solución de J153 y K408
NaCl al 5%) usando la ecuación 1 y 2, los
resultados se muestran a continuación:

Intensidad de corriente vs Tiempo


1200
ntensidad de corriente [µA]

1000

800 i para la solución con NaCl


i para la solucion de HCl
600

400

200

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Tiempo [min]

Gráfica 1 Datos obtenidos en el arreglo con la solución de HCl al 10% y del arreglo con la solución de NaCl al
5%

Cálculo de la velocidad de corrosión por Resultado 0.351228 0.623564


método electroquímico aproximado en A*s
Tabla 5 Resultado de la integración numérica de la
Se procedió a calcular la velocidad de gráfica 1
corrosión electroquímica por medio de la
ecuación 3, primero se calculó el área bajo la Después se aplicó la ecuación 3 usando los
curva de las dos líneas de la gráfica, usando datos de la tabla 6, la velocidad de corrosión
el método de Simpson, el resultado se se muestra en esa tabla en m.d.d.
muestra en la tabla 5.

Sistema Sistema
con HCl con NaCl Sistema conSistema con
Resultado 5853.8 10392.73 HCl NaCl
en k 0.000578756 0.00028938
mA*min A en dm2 0.01 0.01
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tiempo en NaCl en el agua gracias al efecto polarizador


min 40 40 de este.
tiempo en La presencia del cloruro favorece el proceso
días 0.027777778 0.02777778 corrosivo, ya que este tiene una gran afinidad
m.d.d 73.17917273 64.9605067 con el hierro con el que forma cloruros y
Tabla 6 Datos usados para resolver la ecuación 6 oxicloruros muy solubles en medio acido, pero
y resultado en m.d.d en medio alcalino e incluso débilmente acido
(pH entre 3 y 4) se hidrolizan formando
4. ANALISIS DE RESULTADOS
hidróxido ferroso que simultáneamente se
oxida a férrico.
Comparación entre métodos
Ánodo
El método gravimétrico tiene la ventaja de que
Fe =Fe+2 +e-
permite simular la mayoría de los factores
medioambientales que afectan la velocidad de Fe2++2Cl-=FeCl2
corrosión, esto gracias a que se pueden usar
cupones que tiene la composición del material Cátodo
usado en la estructura y que se pueden
O+H20+2e- =2OH-
colocar en el área donde se requiere hacer el
estudio, como dentro de una tubería , esto Na++OH-=Na (OH) disociado
permite ver lo que le ocurre a la estructura a
nivel macro, además este método tiene la En la superficie se forma una especie de
ventaja que es bastante sencillo ya que la ampolla en la cual ocurre que
variable a medir es la masa la cual se mide
FeCl2 +H2O=Fe (OH)2+ HCl
fácilmente en una báscula electrónica, por
ende los resultados son más exactos Los cloruros producto de la disociación del
comparado con el otro método porque se acido clorhídrico, vuelven a la semicelda
tiene la seguridad de que la masa que perdió aniónica reiniciando el proceso. El hierro
el cupón se convirtió en oxido (ya sea divalente se oxidará si las condiciones
adherente o no). Por otro lado, el método proveen oxigeno
electroquímico aproximado, tiene la ventaja
de que es bastante rápido para obtener 2Fe2+=2Fe3++2e-
resultados, pero requiere que muchos O+H2O+2e- =2OH-
factores externos estén en perfectas
condiciones, como por ejemplo la distancia Fe3+ +3OH-=Fe (OH)3
entre los electrodos, o el aislamiento de los
cables, además de esto el método El cual es oxido férrico hidratado que es muy
electroquímico no tiene diferentes factores poco soluble, esto es lo que se evidencia en el
que hacen que sea inexacto, por esto este fondo del vaso precipitado. Fig 6
método permite dar una vista previa o una
aproximación al comportamiento del sistema.
Es por esto que el método más preciso es el
gravimétricos, aunque tiene sus limitantes
como el tiempo necesario para tener
resultados.

Reacción que ocurre

En la probeta que contiene solución de NaCl


al 5%, primero ocurre una disociación del
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En este caso, la reducción del protón a


hidrógeno es la semirreacción de reducción
más importante. Por tanto, la reacción que
tiene lugar es:

Fe(s) + 2𝐻 + → 𝐹𝑒 2+ + 𝐻2

Que posteriormente el hierro se oxida a Fe+3,


por el oxígeno atmosférico:

4𝐹𝑒 +2 + 𝑂2 + 4𝐻 + → 4𝐹𝑒 +3 + 2𝐻2 𝑂

Globalmente

4𝐹𝑒 + 𝑂2 + 12𝐻 + → 4𝐹𝑒 +3 + 4𝐻2 + 2𝐻2 𝑂


Fig 6 Probeta con solución de NaCl 7 días después

En medio ácido los óxidos de hierro son


solubles, de forma que el catión Fe3+ se
encuentra en disolución formando complejos
Ahora en la probeta con solucion de HCl, el con agua y/o con iones cloruro, los cuales
cupón sumergido en la solución de ácido proporcionan un intenso color amarillo
clorhídrico presenta un proceso de corrosión verdoso a la disolución al cabo de un par de
mucho más rápido que en caso anterior. Se días.
observa generación de burbujas (observar Fig
6) y un cambio en el color de la disolución Cambios de color
(varios días después).
Se logro observar, que el recipiente que
contenía solución salina tomo un color naranja
muy fuerte, al retirar el cupón se observa que
había un precipitado en el fondo de la probeta
con unas características fangosas, estos son
las partículas de hidróxido de hierro que no se
adhirieron a la superficie del material y
terminaron precipitándose en el fondo. La
acción del hierro se combina con la solución
salina y el oxígeno para darnos un precipitado
de color naranja el cual es indicativo de óxido
de hierro, que se encuentra disuelto en la
solución. Ver Fig 7.
Fig 7 Burbujas de hidrogeno Al principio del montaje del sistema se
observó que se formaron burbujas alrededor
Las semirreacciones que se producen son:
del cupón, esto es un indicativo de la
formación de hidrogeno gaseoso que se forma
𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 +2 + 2𝑒 − durante la reducción del agua, este hidrogeno
es el responsable del daño en el material. Ver
y la reducción del oxígeno y/o del protón en Fig 7. También se observó que los productos
las zonas catódicas de corrosión se adhirieron al total de la
superficie del cupón, ya que este muestra un
1⁄ O +2𝐻 + +2𝑒 − → 𝐻 𝑂
2 2 2 color negro oscuro, y al ser estos productos
adherentes se puede concluir que se produjo
2𝐻 + +2𝑒 − → 𝐻2
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protección anódica en el cupón y su color era 5.REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS


algo verdoso. Ver Fig 8
[1] CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA.
Disponible en:
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/cienci
a/
volumen2/ciencia3/079/htm/sec_6.htm
[Consultado el 19 de septiembre del 2018]

[2] Salazar J, J.A; Introducción al fenómeno


de corrosión: tipos, factores que influyen y
control para la protección de materiales.
Tecnología en marcha. Vol.28, N° 3, Julio-
Septiembre. Pag 127-136

[3] Cortés M, Maria Teresa; Ortiz H, Pablo.


Corrosión. Apuntes Ccientíficos Uniandinos
Fig 8 Probeta con solución de HCl 7 días después No.4, diciembre 2004

Conclusiones [4] Determinación de la velocidad de


corrosión en armaduras mediante técnicas
Se logro medir la velocidad de corrosión para cuantitativas de análisis electroquímico.
los sistemas propuestos por el método Bello, Pablo M. Universitat Politecnica de
gravimétrico y método electroquímico. Valencia. (Tesis)

Gracias al ensayo de inmersión total se [5] Cinética de la corrosión. Disponible:


determinó el valor de la velocidad de corrosión https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/823
por el método gravimétrico, este proporciona 1/1/CorrTema5.pdf [Consultado el 19 de
una medida mas exacta de la velocidad de febrero del 2019]
corrosión comparada con el método
electroquímico porque simula durante más
tiempo la interacción que tiene el material con
el ambiente dando resultados más
concordantes a la realidad.

En la celda electroquímica se midió la


velocidad de corrosión por método
electroquímico; este método resulto en
imprecisiones debido al poco cuidado que se
tuvo en las conexione, además resulto ser
menos exacto.

En el arreglo por inmersión total con ácido se


logró evidenciar cómo funciona la protección
anódica y como son los resultados de este
proceso sobre el material, además de
observar el deterioro o la protección que
puede presentar el material dependiendo del
medio en el que se encuentre.

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