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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

ESCUELA DE POSTGRADO DE CIENCIAS BIOLOGICAS

PROYECTO DE TESIS I
SEMESTRE 2015 – II
“INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN DE HIDRÓXIDO DE SODIO Y
SULFURO DE SODIO, SOBRE EL PORCENTAJE DE ELIMINACIÓN DE
ARSÉNICO Y ANTIMONIO PRESENTES EN MINERALES AURÍFEROS,
USANDO LIXIVIACIÓN ALCALINA”.

MAESTRIA : CIENCIAS

MENCION : GESTION AMBIENTAL

ASESOR : Dr. DONATO CARDENAS ALAYO

ALUMNO : JORGE G. ZAMALLOA BARRERA

FECHA : 24 DE FEBRERO 2016

TRUJILLO – PERU

2016
1
I. GENERALIDADES

1. Título:
“Influencia de la concentración de hidróxido de sodio y
sulfuro de sodio, sobre el porcentaje de eliminación de
arsénico y antimonio presentes en minerales auríferos,
usando lixiviación alcalina”.

2. Autor:
2.1. Apellidos y Nombres: Zamalloa Barrera Jorge Guillermo.

2.2. Grado Académico: Bachiller en Ingeniería Química.

2.3. Título Profesional: Ingeniero Químico.

2.4. Dirección: Calle Canadá N° 128 Urbanización El Recreo


Trujillo.
3. Asesor:

3.1 Apellidos y Nombres: Cárdenas Alayo, Ranulfo Donato


3.2 Grado Académico: Dr. en Ciencia de Materiales.

4. Tipo de Investigación:

4.1 De acuerdo al fin que se persigue : Aplicada.


4.2 De acuerdo al diseño de investigación: Experimental.

5. Localidad e Institución donde se desarrollará el Proyecto:

5.1 Localidad: Trujillo, Departamento de La Libertad.


5.2 Institución: Universidad Nacional de Trujillo.
Laboratorio de Corrosión y Degradación de
Materiales.

6. Duración de la ejecución del proyecto: 12 meses.

 Fecha de inicio : Marzo del 2016


 Fecha de término : Marzo del 2017

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7. Cronograma de Trabajo:

Tiempo MESES
Marzo Abril Mayo Junio Julio Agost Sept Octub Novie Dicie Enero Febrero
2016 2017 2017
Actividad
1.Recopilación
bibliográfica

2.Recolección
de datos

3.Análisis de
datos

4.Elaboración
del informe

5.Presentación
y publicación

8. Recursos :

8.1 Recursos Disponibles:


8.1.1. Recursos Humanos:
 Autor y Asesor
 Practicantes pre-profesionales de la carrera de
Ingeniería de Materiales.

8.1.2. Bienes

Clasificador de Nombre y Característica


Gastos Técnica
Cantidad Costo
Equipamiento y Bienes
Disponibles
Campana Extractora de gases 01 5500.00
2.3.1 99 Bomba de vacío 01 3500.00
Embudo de cerámica (Kitasato) 01 250.00
Vasos de vidrio 250 ml 02 36.00
Vasos de vidrio 500 ml 02 40.00
2.3.1 99 Cocinilla eléctrica de resistencia 01 20.00
3
Balanza electrónica Sartorius de
2100 gr sensibilidad 0.1 mg
01 10000.00
Soporte de buretas 01 20.00
Termómetros digitales 0-100°C 02 786.00
Compresora de aire 01 920.00
Estufa marca Memmert 01 3500.00
Bombilla de jebe 02 50.00
Abrazadera de soporte 01 40.00
Pisceta de agua de 1 lt 01 22.00
Caja de papel pH Pampea- 0 a 14 01 140.00
TOTAL S/. 24824.00

8.1.3. Servicios

 Laboratorio de análisis de la Escuela de Metalurgia


de la UNT.
 Biblioteca de Ingeniería de la UNT.

8.2 Recursos no Disponibles

8.2.1 Bienes

Costo Costo
Clasificador Nombre y Característica
Unidad Cantidad Unitario Total
de gastos Técnica
(S/.) (S/.)
2. 3. 1 6. 1 3 Bienes de Consumo Total S/. 1864.20
Productos Químicos
Hidróxido de sodio en
escamas chino 99%0
Kg 5.00 5.50 27.50
2.3.1 99.1 2
Sulfuro de sodio al 60%
Chino
Kg 5.00 6.50 32.50
Sulfato Ferroso Kg 5.00 14.00 70.00
Material de Laboratorio
Embudo de cerámica para
matraz de 1000 ml filtración
Unidad 01 100.00 100.00
Cocinilla eléctrica de
resistencia
Unidad 02 20.00 40.00
2.3.1 8.2 1 Tapón de jebe para matraz
N° 8 (Kitasato) de 1000 ml
Unidad 02 6.00 12.00
Luna de reloj
Unidad 02 6.50 13.00
Espátula
Unidad 02 7.50 15.00

4
Manguera de presión para
bomba de vacío
Unidad 01 50.00 50.00
Vaso de vidrio de 2000 ml
marca Kincenl para temp.
Unidad 03 55.00 165.00
Matraz (Kitasato) para
filtración de 1000 ml
Unidad 01 80.00 80.00
Agitadores de inox para la
lixiviación y difusores
Unidad 02 450.00 900.00
Motores de velocidad
variable para agitadores
Unidad 03 70.00 210.00

Termómetros de 0 a 100°C Unidad 02 20.00 40.00


Papel de filtro N° 4 (rápida) Unidad
pliego
05 4.00 20.00

Material de Escritorio

Papel bond A4, atlas de 80 gr


millar.
Unidad 01 36.00 36.00
Lapiceros Faber Castell
Unidad 02 0.50 1.00
2.3.1 5.1 2 Resaltadores
Unidad 02 2.40 4.80
Cuaderno cuadriculado A4
Unidad 01 2.40 2.40

Memoria USB 8 Kingston Unidad 01 45.00 45.00

Equipos y Materiales
Total 193.20
Duraderos
Guantes de jebe Unidad 03 16.00 48.00
2. 3. 1 99.
Mascarilla contra gases
11 tóxicos Kamasa
Unidad 03 15.00 45.00
Agitador de vidrio Unidad 03 4.50 13.50
Mandil Unidad 03 25.00 75.00
Lentes de seguridad Unidad 03 3.90 11.70
Total
2057.40
S/.

5
8.2.2 Servicios
Costo Costo
Clasificador Nombre y Característica
Unidad Cantidad Unitario Total
de Gastos Técnica
(S/.) (S/.)
Viajes y Asignaciones
2. 3. 2 1. 2 99
Pasajes y Viáticos 5 Veces 300.00 1500.00
Total 1500.00
Otros Servicios de
Terceros
Anillados 06 Unidades 3.00 18.00
2. 3. 2 2. 4 Empastado 06 Unidades 20.00 120.00
Fotocopias 1000 Unidades 0.10 100.00
Quemado de CD 02 Unidad 5.00 10.00
Total 248.00
Servicios de Asesorías
para Análisis
Análisis de As/Sb de las
pruebas Escuela de Análisis 57 70.00 3990.00
Metalurgia UNT
2. 3. 2 7. 2 Análisis mineralógico 2Kg
mineral aurífero Análisis 01 1750.00 1750.00
INGEMMET Lima
Chancado y molienda del Chancado
mineral aurífero -325malla y 08 Kg 80.00 640.00
análisis molienda
Total 6380.00
Total
10185.40
S/.

9. Presupuesto de Recursos no Disponibles


Clasificador de
Nombres y Características Técnicas Total (S/.)
Gastos
2. 3. 1 6. 1 3 Bienes de Consumo 1864.20
2. 3. 1 99. 11 Equipos y Bienes Duraderos 193.20
2. 3. 2 1. 2 99 Viajes y Asignaciones 1500.00
2. 3. 2 2. 4 Otros Servicios de Terceros 248.00
2. 3. 2 7. 2 Servicios de Asesorías para Análisis 6380.00
Costo Total S/. 10185.40

10. Financiamiento
El costo del Proyecto de Investigación es de S/. 10185.40 y será
autofinanciado.

6
II. PLAN DE INVESTIGACION

1. Realidad Problemática

La problemática de la contaminación ambiental es una realidad


delicada y compleja que es importante abordarla, para informar a la
sociedad cuál es el desequilibrio ambiental en el que nos encontramos.
Al hablar de contaminación es muy importante tener en cuenta que en
la naturaleza se pueden producir efectos complementarios que agravan
la situación. La presencia de un cierto elemento puede incrementar la
toxicidad de otras sustancias aparentemente inocuas; por ejemplo, el
mercurio, poco tóxico en estado metálico, se convierte por ciertas
bacterias del agua en metil mercurio, altamente peligroso. (Cristian
Frers, 2006).

La contaminación es un problema complicado para la mayoría los


países de este planeta, es un problema que surge cuando se produce
una modificación, como resultado de la adición de cualquier sustancia
al ambiente, en cantidad tan importante, que provoque efectos
negativos en el hombre, en los animales, vegetales o materiales
expuestos a dosis que sean mayores a los niveles aceptables en el
medio. (Cristian Frers, 2015)

Un problema grave radica en que la minería genera en sus procesos


sustancias elevadamente tóxicas y peligrosas, como ácido sulfúrico y
metales pesados (níquel, cobalto, cobre, zinc, cadmio, plomo,
mercurio, etc.), las que terminan difundiéndose en el medio ambiente,
principalmente a través del agua, afectando cultivos y animales, hasta
llegar a los pobladores que viven cerca del área de influencia de la
minera (Casas et al., 2010)

El arsénico está clasificado dentro del Grupo 1 de la Lista de


Sustancias de Interés Prioritario que publica el Ministerio de Salud de
Canadá debido a su carácter venenoso y porque es una causa del
desarrollo de cáncer en los humanos. El consumo de grandes
cantidades de arsénico a lo largo de la vida puede incrementar el riesgo
de contraer cáncer de órganos internos como la vejiga, los pulmones y
el hígado. Algunos de los efectos no cancerosos de la exposición de
los seres humanos al arsénico son la decoloración y
7
engrosamiento de la piel, enfermedades cardiovasculares y
gastrointestinales y gangrena (Canadá, Health Canadá, 2006)

La exposición al nivel local del Mercurio ocasiona irritación de la


piel, mucosa y es sensibilizante de la piel. La exposición generalizada
al Mercurio en casos de intoxicaciones agudas fuertes, produce una
intensa irritación en las vías respiratorias, es productor de bronquitis,
neumonías, y otras enfermedades respiratorias. En intoxicaciones
crónicas y a dosis bajas produce debilidad, pérdida de peso, diarrea,
inflamación de encías, fatiga, sabor metálico, insomnio, e indigestión.
En intoxicaciones crónicas y a dosis altas produce: irritabilidad,
alucinaciones, llanto, excitabilidad, depresiones. En casos de
exposición a altas dosis en forma oral, colapsa el aparato digestivo,
siendo mortal en horas (Pérez, V.; Ramón, G., 2011)

El Cadmio es sumamente tóxico, además de cancerígeno. En


madres expuestas al Cadmio produce serias afecciones con lesiones
para el embarazo, presencia de proteína en la orina, irritación
gastrointestinal, náuseas, vómitos y dolor. La intoxicación crónica
causa severos daños renales, debido a que este elemento se acumula
en los riñones. Además disminuye la actividad pulmonar, produciendo
enfisema, y cáncer pulmonar (Pérez, V.; Ramón, G.; 2011)

El antimonio es un metal usado en el compuesto del trióxido de


antimonio, es un retardador de la llama. Puede también ser encontrado
en baterías, pigmentos, y cerámica y cristal. La exposición a los altos
niveles del antimonio por períodos del tiempo cortos causa náusea,
vómitos, y diarrea. Hay poca información sobre los efectos de la
exposición a largo plazo del antimonio, pero es un agente carcinógeno
humano sospechado. La mayoría de los compuestos del antimonio son
bioacumulables en la vida acuática (Pérez, V.; Ramón, G., 2011)

La conducta de los iones de los elementos pesados respecto a la


aplicación de su geo disponibilidad y biodisponibilidad pueden
contribuir a un mejor conocimiento del comportamiento bioquímico
de dichos iones en las personas, plantas y animales, principalmente a
utilizarla como una herramienta que ayude al tratamiento de los
efluentes líquidos de la actividad minera y por tanto, a la remediación

8
y conservación del ambiente (Tecnología Minera, biblioteca virtual,
2013)

La actividad minera en el Perú es una gran fuente de ingresos y


motivo de grandes inversiones de capital peruano y extranjero.
Nuestro país está favorecido con un extenso territorio de gran
diversidad biológica y riquezas minerales de oro, plata, cobre, plomo,
zinc y hierro, desde hace unos años, el oro se convirtió en el principal
producto de exportación de Perú (Rev. Acad. Perú Salud 18(2), 2011).

En este contexto, uno de los problemas ambientales más agudos


lo representa la minería aurífera informal que se desarrolla
principalmente en los departamentos de Madre de Dios, Loreto,
Ucayali, Puno, Ica, La Libertad y Piura, donde ocasionan la
deforestación de miles de hectáreas de bosques amazónicos,
transforman el paisaje y contaminan las aguas de los ríos, sedimentos
y peces de cada región (Rev. Acad. Perú Salud 18(2), 2011).

El método tradicional más ampliamente empleado en el


tratamiento de los minerales refractarios de oro y plata es la tostación
oxidante (Pirometalurgia) de los concentrados de flotación, que
desprende el azufre, produciendo una calcina porosa que puede
tratarse por cianuración. Sin embargo, esta práctica no se considera
atractiva debido a la generación de SO2 (Weir et al., 1986).

En la Electrometalurgia, la refinación electrolítica (ER)


constituye un paso obligado de refinación para proceder a la
comercialización final de numerosos metales, su característica
principal radica en que el metal lleva como ánodo (soluble) y se
disuelve electrolíticamente, mientras en el cátodo se deposita el metal
refinado en forma simultánea, las impurezas quedan disueltas en el
electrolito y también precipitan en los residuos o barros anódicos ,sin
duda que el caso que el cobre es el más notable, ya que prácticamente
todo el cobre mundial que se utiliza industrialmente en

la actualidad requiere del grado de pureza establecido por los


estándares del cobre electrolítico (Domic, 2001).

9
La precipitación por reducción eléctrica comúnmente conocida
como electro-obtención (EW), es actualmente uno de los
procedimientos más sencillos para recuperar metales, en forma pura y
selectiva, respecto a las impurezas existentes en soluciones. Su
característica principal radica en que el metal ya está en la solución y
solamente se trata de recuperarlo depositándolo en cátodos, mientras
el ánodo es esencialmente insoluble (Izquierdo, 1997).

La mayoría de los desarrollos en el tratamiento de minerales de


oro y plata refractarios se han dado en procesos de oxidación
hidrometalúrgica, básicamente en tres áreas: en la oxidación
hidroquímica u oxidación atmosférica en medio ácido o alcalino, en
la oxidación biológica o bioquímica y, en la oxidación a presión con
temperaturas altas, también en medio ácido o alcalino (Berezowski et
al., 1991).

La oxidación alcalina fue propuesta por primera vez y se utiliza


comercialmente a finales de 1950 para el tratamiento de los materiales
sulfurados. Más recientemente, los nuevos procesos que se han
propuesto para la oxidación de minerales de oro sulfurosos de arsénico
es utilizando soluciones alcalinas para extraer el oro, ya sea en uno o
dos pasos. El uso de pre-tratamiento de oxidación alcalina tiene varias
ventajas técnicas que incluyen el uso de temperaturas más bajas, los
problemas de corrosión menos severas, aunque los costes de reactivos
de alta puede ser considerada como una desventaja (Zhang, 2004).

El uso de un tratamiento previo de oxidación alcalina tiene varias


ventajas técnicas como las siguientes:

 Simplificación de diagrama de flujo para la recuperación


de oro por cianuración.
 Baja temperatura de operación (por lo general inferior a
100 ° C).
 Menos problemas de corrosión en materiales de
construcción.
 Bajo costos de capital y operativos.
 Bajo ácido de consumo de minerales y concentrados.
10
(Meng, Wu, Su, & Wang, 2003).

Padilla, Girón y Ruiz en el 2005 expusieron, las condiciones


óptimas en la lixiviación alcalina de arsénico y antimonio es a una
temperatura de 90°C, dilución L/S de 2, con un tiempo de agitación de
6 horas y la concentración de lixiviante 20% (10% NaOH – 10%
Na2S), indicándose que la concentración de lixiviante influye
significativamente en la extracción de arsénico y antimonio.

La refractariedad de los minerales de oro puede resultar


principalmente de las características mineralógicas inherentes como el
oro encapsulado dentro de la pirita/arsenopirita, el oro como telururo
o estibinitas (La Brooy et Al., 1994).

El procesamiento de estos minerales requiere de un pre-


tratamiento para destruir la matriz sulfurosa de arsénico y liberar al
oro atrapado en ellos y consiste en romper la estructura de cristal y
liberar al oro al remover el azufre y el arsénico por medio de una
oxidación (Yoplac, 1996).

Hasta hace pocos años, el método utilizado era la obtención de


un concentrado por flotación, para seguir con una oxidación por
tostación y finalizar con un proceso de cianuración (Zhang, 2004).

En la actualidad se buscan alternativas al proceso de tostación por


los problemas de contaminación ambiental que lo acompañan causado
por la emisión de gases tóxicos de arsénico, As2O3 y dióxido de azufre
SO2, haciendo que actualmente los procesos hidrometalúrgicos se
presenten como una buena alternativa en la oxidación de los minerales
refractarios de oro, siendo específicamente la oxidación acuosa
alcalina al tratamiento de tostación en el procesado de los
concentrados refractarios auríferos (Marsden, 2006).

2. REVISION BIBLIOGRAFICA
2.1 Fundamento Teórico
Se han tratado numerosas pruebas de pre-tratamiento para
tratar los minerales sulfurados complejos o también llamados
11
refractarios que contienen oro, y en caso de los refractarios por
matriz sulfuradas el principal objetivo es lograr la oxidación
completa o parcial de esta matriz, seguidas de una lixiviación con
cianuro encontrándose resultados tan bajos como 2.2% de
recuperación así como otras tan altas como 99% (Fairley, 1976).

Arsenopirita o pirita arsenical es el arsénico mineral más


común y ocurre en todo el mundo que contiene en abundancia
considerable en muchas localidades. Su composición generalmente
se desvía de su fórmula teórica de FeAsS con alguna variación y el
contenido de S que van desde FeAs0.9S1.1 a FeAs1.1S0.9. Tiene una
masa molecular de 162,83 con una composición química teórica de
34,29% de Fe, 46,01% As y 19,69% S. Se ha sugerido que el Fe
en arsenopirita está presente tanto como Fe2+ y Fe3+ con Fe2+
predominante. La fórmula de la arsenopirita se describe como Fe 2+
(AsS)2- con una pequeña aportación de Fe3+ (AsS)3-. Al existir como
arsenopirita y S (azufre) en su mayor parte como un grupo di-
aniónico a causa de la unión covalente entre las As y S. (Ellis,
2004).

La mayoría del azufre está presente como S-(78%) con S2-


(15%) y también S2- como especies menores. La separación del
arsénico del azufre es más difícil que la separación del hierro del
grupo arsénico contenido en azufre (Marsden, 2006).

La oxidación en medios alcalinos es termodinámicamente


ventajosa debido a que se requieren menores potenciales para
oxidar la arsenopirita como se indica en el diagrama Eh-pH para el
Fe-As-S-H2O. El rango de estabilidad potencial de arsenopirita es
de aproximadamente -0,6 a 0,2 V (Zhang, 2004).

Se ha encontrado que el potencial de arsenopirita aumenta


con la disminución del pH de aproximadamente -0,01 V a pH 12 a
0,15 V a pH = 9. Así, en medios alcalinos, oxidantes normales tales
como el oxígeno puede oxidar arsenopirita fácilmente a férrico,
arseniato (HAsO42- o AsO43- dependiendo del pH), y sulfato ferroso
con hidróxidos y arsenitos como productos intermedios. La

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reacción global para la oxidación alcalina de arsenopirita puede ser
descrito por la siguiente ecuación:

2 FeAsS + 10 OH- + 7 O2 = Fe2O3 + 2 AsO4 3 - + 2 SO4 2 - + 5 H2O

En Kalgoorlie, Australia, se viene realizando


satisfactoriamente trabajos a escala industrial con este método, lo
que demostraría que la oxidación alcalina de arsénico es una posible
alternativa a la Biolixiviación (Ellis, 2004).

La asociación más frecuente de oro con los minerales de


sulfuro son los orificios y fracturas de los minerales, a lo largo de
las fronteras entre los sulfuros y otros minerales, encerrados dentro
de los granos minerales de sulfuro, en el sub-microscópica forma
como inclusiones o en solución sólida y, posiblemente, como un
componente de red de los minerales (Zhang, 2004).

El tratamiento de los depósitos de sulfuro ha sido de gran


interés en los últimos años debido al agotamiento continuo de
minerales de oro oxidado (Zhang, 2004) (Marsden, 2006).

Varios de los nuevos procesos hidrometalúrgicos se han


desarrollado para el tratamiento de concentrados de sulfuros de
cobre y puede ser adecuado para enargita incluyendo lixiviación
atmosférica, bio-oxidación y oxidación a presión. La ventaja de la
hidrometalurgia sobre el tostado es que el arsénico se puede
precipitar directamente dentro del reactor de lixiviación como
arseniato férrico (Peacey, Gupta, y Ford 2010).

La oxidación a granel de enargita con aire es un proceso


lento. La termodinámica sugiere que la enargita no es estable en
soluciones ácidas. En pH neutro, la oxidación / disolución es

lenta, pero se acelera por la presencia de hierro y / o bacterias


férricas (Lattanzi et al. 2008).

En el caso de concentrados de oro y teniendo Enargita,


lixiviación con Na2S básicos se ha demostrado para solubilizar
selectivamente el arsénico, y algo de oro, pero no afecta el cobre.
El cobre se transforma en el residuo de lixiviación a una CuS
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especies y el oro se solubiliza en parte en la forma de varios
complejos de Au-S aniónicos. El oro y arsénico podrían entonces
ser recuperados de la solución. El autor no cuantificó el oro
lixiviado (Curreli et al., 2009).

Otros trabajos habían indicado que la lixiviación con sulfuro


de sodio en 0,25 M de NaOH a 80-105 ° C se disolverá sulfuros de
arsénico, antimonio y mercurio (Nadkarni y KUSIK 1988; CG
Anderson 2005; C. Anderson y Twidwell 2008).

La oxidación biológica o también denominada bioxidación


al igual que la bio-lixiviación es un proceso en el cual se emplean
microorganismos para disolver determinados minerales que
mediante lixiviación directa no es posible realizar. En el caso de
Tamboraque la bioxidación solubiliza principalmente el hierro,
azufre y arsénico liberando al oro desde su matriz inicial para luego
hacerlo vulnerable a los métodos convencionales de extracción
(Nyrstar Minera San Juan, 2012).

La operación de tostación y la posterior recuperación de los


metales preciosos es muy sensible a la presencia de contenidos de
antimonio y de plomo en el concentrado, ya que estos elementos
reducen la permeabilidad de la calcina. Además, la tostación genera
gases que contienen azufre, arsénico, antimonio y mercurio, que
contaminan el medio ambiente. Estos gases pueden procesarse para
la producción de ácido sulfúrico y trióxido de arsénico; sin
embargo, estos procesos y su control resultan bastantes caros
(Demopoulos et al., 1989).
A pesar de esto, la tostación no se considera una tecnología
obsoleta, pues es preferida cuando se trabaja con minerales
carbonáceos. Debido a ello, este método se ha estado actualizando
para disminuir sus desventajas. Ejemplos de ello son la tostación
reductora y la tostación sulfurante, además de una serie de nuevas
técnicas aplicadas a la tostación oxidante (Demopoulos et al., 1989).
Una situación bastante común que da la refractariedad de
los minerales auríferos, es la distribución del oro y plata en sulfuros
de hierro, formados principalmente por las especies de pirita,
arsenopirita o ambas a la vez, y para liberar los metales preciosos
contenidos en este tipo de minerales, es necesario realizar un
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tratamiento previo de oxidación de la matriz sulfurosa que permita
el contacto directo de los metales con el reactivo de lixiviación
(Ballester et al., 2000).

La lixiviación alcalina oxidante, es una alternativa donde se


lixivia el concentrado con soluciones de NaOH y Na2S para extraer
el arsénico a 90ºC aproximadamente. El proceso es además,
efectivo para la eliminación del antimonio. Las condiciones de
operación corresponden a temperaturas y presiones moderadas en
relación a otros procesos de lixiviación de concentrados en
autoclave (Robins, 1992).

Métodos hidrometalúrgicos se pueden emplear para el


tratamiento de oro, arsénico, antimonio, el estaño y el mercurio que
contiene materiales, concentrados y minerales, así como los
complejos que contiene cualquier número de metales. El sistema de
sulfuro alcalino es uno de estos y es esencialmente una mezcla de
sulfuro de sodio e hidróxido de sodio. Éste es un único sistema
hidrometalúrgico ya que es un lixiviante muy selectivo para la
lixiviación de estaño, oro, antimonio, arsénico y mercurio
(Anderson, 2003).

Un método común para remover arsénico de soluciones


acuosas es a través de la precipitación, que contiene arsénico en su
estado pentavalente, se puede remover por precipitación como un
arseniato férrico o llamado escorodita, FeAsO4. 2H2O, es una
alternativa para el depósito de arsénico debido a que es un
compuesto estable, poco soluble y contiene alto contenido de
arsénico en su estructura (Ugarte, 2005).

2.2 Antecedentes
La revista del Instituto de Investigación FIGMMG de la Universidad
Nacional Mayor de San Marcos publicó en el año 2004. “Es factible
disminuir el contenido de As y principalmente del Sb de los concentrados
de Pb/Ag con alto porcentaje de estos contaminantes, mediante lixiviación
alcalina con NaOH y Na2S”.

15
La revista del Instituto de Investigación FIGMMG de la Universidad
Nacional Mayor de San Marcos publicó en el año 2005. “La influencia de
la presencia de pirita, pirrotita, arsenopirita, estibinita, galena y minerales
de cobre y teluro; que retardan e inhiben la transformación del oro
metálico a solución, logran reducirse mediante otros tratamientos,
complementarios a la cianuración, los que pueden ser ciclos de tostación,
lixiviaciones con soluciones básicas, y mediante la lixiviación
bacteriana”.

Los arseniuros de cobre, como la enargita (Cu3AsS4) y la tenantita


((Cu, Fe)12As4S13), son las especies principales que contienen Cu-As,
siendo su comportamiento durante el proceso de flotación del mineral
similar al de cualquier especie sulfurada de cobre. Por lo tanto, la
eliminación de arsénico en esta etapa es prácticamente nula (Navarro y
Alguacil, 1994).

En 1947 Colmer y HinKle aislaron por primera vez uno de los


microorganismos más importantes, Thiobacillus ferrooxidans, de las
aguas de un depósito de carbón bituminoso, y se observó que esta bacteria
era capaz de oxidar el fierro y obtener energía para su metabolismo de
dicho proceso de oxidación.

El pre- tratamiento de minerales/concentrados refractario antes de la


lixiviación cianurante es requerido para extraer adecuadamente el oro y la
plata. La tostación, la oxidación a presión, biooxidación y, en una
extensión limitada, la molienda ultra fina es utilizada como métodos de
pre-tratamiento en la práctica, pero su eficacia depende en gran parte en
la naturaleza de la refractariedad ([Gunyanga et Al., 1999], [Iglesias y
Carranza, 1994] y [Corrans y Angove, 1991]).

La lixiviación alcalina sulfurada de la tetraedrita, estibinita,


enargita y la jamesonita ha resultado un proceso conveniente para el pre-
tratamiento de estos minerales para hacer que la plata y el oro esté
disponible para la lixiviación con cianuro o para remover elementos
peligrosos/penalizables como el arsénico y el antimonio de los
minerales/concentrados, notaron también el efecto beneficioso de la
temperatura en la disolución de la estibinita con este sistema.

16
(Ubaldini y otros., 2000)

En la XXX° Convención Minera en el 2011 (PERUMIN) se


observó que el tamaño de partícula influye en la remoción de arsénico (As)
y antimonio (Sb). Los rangos de tamaño de partícula utilizado fueron de
30um, 60um, y 90um con las siguientes condiciones del lixiviante 3.5M
NaOH y 1.0M Na2S, 10g de mineral en 200ml de solución y con velocidad
de agitación de 500rpm; observándose que la mayor remoción de As y Sb
se encuentra del tamaño de 30um.

Frecuentemente el As se presenta asociado con oro y plata en los


concentrados de Cu como enargita (Cu3AsS4). El desarrollo de un proceso
de purificación de concentrados de Cu con alto As, requiere que este
elemento sea selectivamente lixiviado, minimizando posibles pérdidas de
Cu y oro. La literatura muestra que la lixiviación de enargita con ácido
sulfúrico y clorhídrico ha resultado ineficiente, así como también la
lixiviación bacteriana y amoniacal. Sin embargo, estudios precedentes
han demostrado que la enargita puede ser lixiviada en medio alcalino a
una temperatura alrededor de los 90ºC, de manera selectiva, es decir, que
el As se disuelve completamente dejando un residuo sólido de CuS o Cu2S
y oro. Los agentes lixiviantes efectivos son el Na2S y el NaOH, los cuales
operan mediante los siguientes mecanismos: (Jara, 2012)

2Cu3AsS4 + 3Na2S 2Na3AsS4 + 3Cu2S

2Cu3AsS4 + 6NaOH Na3AsS4 + NaAsO3 + 3Cu2S + 3H2O

3. Problema

¿Cómo influye la concentración de Hidróxido de sodio y Sulfuro de


sodio, sobre el porcentaje de extracción de arsénico y antimonio, usando
la lixiviación alcalina, en minerales auríferos refractarios?

NaOH Na2S

17
HIDROMETALURGICO
% Eliminación
LIXIVIACION ALCALINA de As y Sb

Minerales Auríferos
con altos contenidos
de As y Sb

Fig. 1: Diagrama esquemático del problema de Investigación.

4. Hipótesis
Concentraciones de NaOH alrededor de 2.5 Molar respecto a
concentraciones de Na2S alrededor de 2.0 Molar, a temperatura
constante de 90°C, tiempo de 4h, sólidos 20% y granulometría
del mineral a - 325 mallas se lograría la máxima eliminación de
As y Sb.

5. Objetivos
5.1 Objetivo general
- Determinar la influencia de la concentración de hidróxido
de sodio y de sulfuro de sodio para la máxima eliminación
de arsénico y antimonio.
5.2 Objetivos específicos
- Determinar la máxima eliminación de As y Sb utilizando el
proceso de lixiviación alcalina.
- Establecer las concentraciones de NaOH y de Na2S para
lograr la máxima eliminación de As y Sb, de los minerales
auríferos evaluados.
6. Justificación
El presente Proyecto de investigación se justifica porque busca
obtener la máxima eliminación de arsénico y antimonio contenidos
en los minerales auríferos utilizando el proceso de Lixiviación
Alcalina, y usando los reactivos químicos de hidróxido de sodio y
sulfuro de sodio, de tal manera que en una etapa posterior se

18
recuperen los valores metálicos y se obtenga un mejor valor
comercial.

7. Diseño de Investigación
7.1 Población o Universo muestral

El universo muestral estará constituido por un mineral aurífero


con presencia de arsénico y antimonio proveniente de una mina del
centro del Perú.

7.2 Muestra
Estará constituida por 27 muestras de 200g cada una de
mineral aurífero con altos contenidos de arsénico y antimonio.

8. Métodos y Técnicas

8.1 DISEÑO EXPERIMENTAL

El Diseño Experimental del presente Proyecto de


Investigación será del tipo bifactorial donde se variará las
concentraciones de NaOH y Na2S, evaluándose su influencia sobre
la eliminación máxima de As y Sb en el mineral aurífero.

Tabla 1: Niveles de las Variables de Estudio

Variables Independientes de estudio


Niveles de estudio

Factor A: Concentraciones de NaOH


a1, a2, a3

19
Factor B: Concentraciones de Na2S
b1, b2, b3

Máxima eliminación de As y Sb del


Variable Dependiente de estudio
mineral aurífero

Tabla 2: Matriz de Diseño Experimental

A Factor A

a1 a2 a3
Factor B
b1 a1b1 a2b1 a3b1

b2 a1b2 a2b2 a3b2

b3 a1b3 a2b3 a3b3

Factor A: Concentraciones de NaOH (1.5M, 2.0M, 2.5M)

Factor B: Concentraciones de Na2S (1.0M, 1.5M, 2.0M)

El número total de pruebas para medir la máxima eliminación de As y Sb


en los minerales auríferos son:

[(N° Niveles de A)*(N° Niveles de B)* (N° de réplicas)] control:

[(3)*(3)*(3)] = 27

Número Total de Pruebas a medir: 27


8.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Compra de mineral
aurífero a evaluar

Muestreo del mineral


20
Análisis mineragráfico
del mineral

Chancado del mineral


molienda a – 325
malla
Secado del mineral

NaOH Aire

Na2S
Lixiviación Alcalina Calor
H2O 200g mineral Calor

Filtración Solución de
arsénico

Residuo con valores de Fe (SO4) Análisis


Análisis Au y Ag As, Sb
As, Sb Aire Cal
PP: de As y Sb

Filtración

Arseniato, férrico Solución


Antimoniato
férriico

Fig. 2: Diagrama de bloques del Procedimiento Experimental


A. Compra de Mineral Aurífero a Evaluar.

La adquisición del mineral para el Proyecto de Investigación será


tomada a partir de un mineral sulfuroso refractario conteniendo
arsénico, antimonio, oro, plata, pirita y otros elementos.

21
B. Muestreo del Mineral.
La cantidad de mineral sulfurado, será de 10 Kg., luego se
homogeniza adecuadamente y se toma una muestra de 2 Kg.
mediante un cuarteo para el análisis mineragráfico.

C. Análisis Mineragráfico.

Será realizado en los Laboratorios del INGEMMET en Lima donde


hacen el estudio Mineragráfico para conocer su ensamblaje
mineralógico de los elementos, análisis de mallas y saber los
porcentajes de cada elemento, se usarán 2 Kg de mineral.

D. Chancado y molienda del mineral a - 325 malla.

Después de los resultados del análisis mineragráfico y de mallas, se


procede a chancar el mineral, molerlo y pasarlo por – 325 mallas.

E. Secado del Mineral para la lixiviación

Se tomarán 200g de mineral para cada una de las pruebas o réplicas


que serán secadas para su alimentación a la lixiviación.

F. Lixiviación Alcalina.

El tratamiento alcalino de los minerales auríferos refractarios bajo


condiciones adecuadas de temperatura de 90°C, tiempo de
lixiviación de 4 h, con inyección de aire, con agitación de 750 rpm,
la adición de NaOH y Na2S en concentraciones que se van a evaluar,
con un volumen de solución de 1 litro y con 20% de sólidos (200g de
mineral) eliminarían la mayor cantidad de arsénico y antimonio del
mineral, mejorando la extracción de oro y plata en la etapa de
cianuración.

22
Fig.3: Diagrama Eh-pH de especies acuosas de arsénico en el
sistema As–O2–H2O a 25ºC y 1 bar de presión.

G. Filtración.

La pulpa de lixiviación se filtrará en un sistema de vacío, con un


equipo Kitasato (embudo de cerámica) y matraz de vidrio, usando
un papel de filtro N° 4 de filtración rápida.

La solución filtrada se recibe en una probeta de 1 litro para saber que


volumen se ha recuperado, y el residuo es lavado una o más veces,
esta solución de lavado se recibe en otra probeta de 500ml.

El residuo se pone a secar en la estufa, se pesa posteriormente para


saber cuánto se ha reducido y luego se analiza por As y Sb.

23
H. Residuo con valores de Au y Ag.

Después de los análisis de As y Sb, se analiza por Au y Ag, deben


haber subido sus leyes y oxidados, listos para la cianuración y su
posterior recuperación.

I. Solución filtrada.

La solución obtenida es analizada por As y Sb, donde deben estar en


concentraciones altas ya que se han oxidado cambiando de valencia
de +3 a +5 pasando al estado líquido.

J. Precipitación de As y Sb.

La precipitación de estos elementos se realizará mediante la adición


de sulfato ferroso que se oxida a sulfato férrico Fe(III) con ingreso
de aire y se precipitarán con cal (óxido de calcio) entre pH 8 a 9,
coprecipitando el arseniato férrico o escorodita y el antimoniato
férrico (L. G. Twidwell, Robins, and Hohn 2005).

La arsenopirita tiene una importancia económica considerable


cuando se lleva la mayor porción de oro en el mineral, igualmente el
antimonio donde la plata puede ocurrir como un sulfuro antimonial
en el mineral como la pirargirita (Ag3SbS3), la proustita
(Ag3AsS3).

K. Filtración de solución con As y Sb.


La filtración de la pulpa se hará en un sistema de vacío en un equipo
(Kitasato) embudo de cerámica y un matraz de vidrio y en papel de
filtro N° 4 de filtración rápida.

El residuo de arseniato y el antimoniato férrico se secan en la estufa


y se confinan en cilindros en unos cilindros según normas técnicas
de la EPA de USA o se comercializan en el mercado.

(http://www.epa.gov/epaoswer/hazwaste/test/pdfs/1311.pdf)

24
Fig. 4: Diagrama Eh-pH para el Fe-As-S-H2O a 25°C

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