TALLER DE EJERCICIOS Nº 2

LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA EIQ 556

Problema 1. Las pilas y baterías son hoy en día elementos indispensables para el funcionamiento de
diversos dispositivos electrónicos. Respecto a esta tecnología, responda:

a) ¿Qué características debe poseer una pila para ser comercial?. De algunos ejemplos de pilas
comerciales primarias y expliqué por qué el Zn es utilizado como ánodo en varias de ellas.
b) ¿Por qué la pila alcalina, tiene mayor rendimiento que la pila salina de Leclanché?. (Responda con
fundamento termodinámico y apoyo en diagramas de tensión-pH)
c) ¿Por qué en algunas pilas se agrega Hg al ánodo de Zn?.
d) ¿Por qué la pila Zn-Aire (O2) no ha llegado a ser comercial?.

Problema 2. Investigue/explique brevemente/responda acerca de:

a) Los requerimientos que necesita un sistema electroquímico para ser utilizado como un acumulador de
corriente. Además, describa una metodología de carácter electroquímica para evaluar que tan
apropiados son estos sistemas.

b) ¿Qué características fundamentales tiene el sistema Pb-PbO2/ácido, que lo hacen ser atractivo como
acumulador de corriente? Plantee las semireacciones de ambos electrodos y la reacción global, en
carga como descarga. Determine además la f.e.m. del sistema. ¿Qué índice práctico se utiliza para
saber la carga de una batería comercial conformada por el sistema propuesto?. ¿Qué opina sobre la
utilización de un ánodo de Zn para conformar un acumulador?.

c) ¿Por qué en algunas baterías se recomienda realizar una recarga “sólo luego de que esta haya sido
“completamente descargada”?.

d) Las causas de por qué algunas baterías de dispositivos comerciales (eje. teléfonos celulares) han
sufrido explosión durante su funcionamiento.

Problema 3. Explique los procesos y fenómenos que se observan en cada uno de los gráficos.

I II III

Problema 4. Una celda fotovoltaica se basa en las siguientes dos semireacciones.

Cd2+ aq + 2e-  Cd(S)

Sn2+  aq + 2e -  Sn  S 

Determinar las semireacciones que se producen en el cátodo y el ánodo, y la fem de la pila en

condiciones estándar. (Obtener data termodinámica desde bibliografía).

R.Constanzo R/rcr 1
Problema 5. Es posible obtener una pila de concentración, cuando ambos pares de electrodos son
similares pero a diferentes concentraciones. Ejemplo de ello es el par:

Ag/ Ag+ (C2) // Ag+ (C1) /Ag, donde, C1 < C2

a) Encuentre los polos + y – de la pila, sus respectivas reacciones y una expresión para la fem.
b) Encuentra la fem para razones de concentración de 10 y 100 entre C2/C1, y calcule la entalpia
libre de dilución en este caso (ΔG).

Si se reemplaza el sistema Ag por Zinc, responda:

c) Encuentre los polos + y – de la pila, sus respectivas reacciones y exprese el valor de la fem.
d) Encuentra la fem para razones de concentración de 10 y 100 entre C2/C1, calcule la entalpia libre
de dilución en este caso (ΔG),
e) Si la energía entregada depende del tipo de electrodo utilizado. ¿Cómo se espera que evolucione
la fem de la pila en el tiempo?, discuta.
f) Cree Ud. que este tipo de pila tiene interés comercial, cual son a su modo de ver las principales
complicaciones o virtudes?.

Problema 6. Considere la siguiente asociación de sistemas electroquímicos para la obtención de

energía eléctrica en medio cloruro, concentración de especies iónicas de 10-2 y presión de Cl2 igual
a 1 atm:
Pt/Cl2 // ZnCl2/Zn

a) Escriba las reacciones electroquímicas que involucran a cada par de electrodos e identifique los
polos de esta pila.
b) ¿Cuál será la reacción global?. Calcule la fem de la pila y condiciones para obtener la máxima
energía.

Problema 7. La asociación conveniente de dos pares ox/red, pueden permitir la obtención de una
fem importante. La asociación Cu/Cu2+//Zn2+/Zn, conocida como pila de Daniells es una de ellas.
Considérese que ambos electrodos (Zn y Cu metálicos) están en equilibrio con sus iones en medio
sulfato a igual pH y separados mediante una membrana. Considere especies iónicas a una
concentración de 10-2 M.

a) Identifique polos + y – de la pila, escriba las reacciones asociadas a cada electrodo y la reacción
global de la pila.
b) Encuentre la fem que entregaría la pila, de que depende, bajo qué condiciones podría sacar la
máxima energía eléctrica. ¿Qué rol juega el pH en la fem de la pila?
c) Cual cree Ud. Que sería el principal problema para que esta pila realmente sea una alternativa
energética.
d) Que pasaría sobre los compartimentos de Cu y Zn si la membrana se rompe y permite que ambos
electrodos estén compartiendo la misma solución, analice la situación sin conexión eléctrica y
conectados?.
e) Cree posible obtener Zn metálico mediante la aplicación de energía externa a partir de una
solución iónica de Zn2+ en todo el rango de pH, discuta y elija su óptimo. (Justifique con Diagrama de
Pourbaix para Zn)
e) Demuestre a través de curvas cinéticas (gráfica) y de forma analítica (ecuaciones) que a medida
que transcurre el proceso el potencial de celda disminuye.

R.Constanzo R/rcr 2