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Norman S. Allen una , * , Michele Edge una , Joanne Verran una , J. Stratton si , Julie Maltby si , Claire Bygott si
una Biología, Química y Ciencias de la Salud, Universidad Metropolitana de Manchester, Chester Street, Manchester M1 5GD, Reino Unido
si Millennium Chemicals (Lyondell Group), PO Box 26, Grimsby, NE Lincs DN41 8DP, Reino Unido
Historia del artículo: El uso de nanopartículas de óxido de titanio fotocatalíticas en el desarrollo de auto-limpieza y pinturas-de contaminantes y superficies
Recibido el 24 de febrero de 2008 Aceptado el microbiológicos se demuestra. En el primer caso la erosión superficial y fotooxidación sensibilizada se muestra para ser controlado por el uso
2 de abril de 2008 On-línea del 29 de junio de
de los grados catalíticas de nanopartículas de anatasa. Para aplicaciones ambientales en el desarrollo de revestimientos y materiales de
2008
cemento para la destrucción de contaminantes atmosféricos tales como óxidos de nitrógeno (NOX) sustratos estables también se ilustran con
nanopartículas fotocatalíticas. Aquí porosidad de los revestimientos a través de dopaje carbonato de calcio ha demostrado ser crucial en el
palabras clave:
control de la destrucción eficaz de los gases de NOX atmosféricos. Buena estabilidad ambiental de los revestimientos también es crucial para la
Pigmentos
durabilidad a largo plazo y este aspecto se examina para una variedad de sustratos de material. Para el desarrollo de sustratos microbiológicos
nanopartículas
para la destrucción de bacterias dañinas / hongos eficaz titania nanopartícula anatasa se demuestra que es importante con partículas de alta
El dióxido de titanio
anatasa Rutilo
área superficial hidratados que dan la mayor actividad. Los datos de estudios de piloto comercial se utiliza para significar los aspectos prácticos
importantes de este tipo de nueva tecnología.
Descontaminación
1. Introducción a la fotocatálisis: la química de dióxido de titanio y estructura-actividad El dióxido de titanio tiene el más alto índice de refracción promedio conocido. Para anatasa, es
2,55 y para el rutilo es 2,76. Estos altos valores representan la capacidad de dispersión de la luz
excepcional de dióxido de titanio pigmentario cuando se dispersa en diversos medios de
Durante muchos años, los pigmentos de dióxido de titanio se han utilizado con éxito para comunicación, que a su vez se obtiene la alta reflectancia y el poder cubriente, asociado con este
conferir opacidad y blancura al anfitrión awhole de diferentes materiales. Su uso principal es en pigmento. Aunque el dióxido de titanio de cristal único es transparente, como un fi divide finamente
aplicaciones tales como pinturas, plásticos, tintas y el papel, sino que también se incorporan en una en polvo que tiene una muy alta reflectancia re fl y es intensamente blanco porque su reflectancia
diversa gama de productos, tales como alimentos y productos farmacéuticos. Las propiedades alta re es sustancialmente uniforme en todo el espectro visible. Este color blanco es diferente en el
fundamentales de dióxido de titanio han dado lugar a su posición suprema en el campo de pigmentos tono de ambas estructuras cristalinas debido a sus diferentes curvas de reflectancia a través de lo
blancos. En particular, su alto índice de refracción ha permitido a la e fi ciente de dispersión de la luz. visible y cerca de espectro visible. Aunque la diferencia en índice de refracción da pigmentos de rutilo
Su absorción de la luz ultravioleta ha conferido la durabilidad de los productos. Su naturaleza no hasta un 15% de opacidad beneficio sobre el pigmento anatasa, el tono más azul y más baja dureza
tóxica ha significado que puede ser ampliamente utilizado en casi cualquier aplicación sin riesgo para de pigmentos anatasa son beneficioso en algunas aplicaciones, especialmente donde la baja
la salud y la seguridad. Sin embargo, la razón principal de su éxito es la capacidad de reflejar y abrasividad puede ser un problema. Cuando se requieren la más alta eficiencia posible ef óptico fi
refractar, [1-5] . (opacidad) y durabilidad, pigmentos de rutilo son superiores.
El índice de refracción varía con la longitud de onda y por dióxido de titanio el índice de
existe dióxido de titanio en tres cristalinas modificaciones, rutilo, brookita, y anatasa, todos los refracción es mayor para longitudes de onda más cortas (región azul) e inferior para longitudes de
cuales han sido preparados sintéticamente. En cada tipo, el ion de titanio coordina con seis átomos onda más largas (región roja) del espectro visible.
de oxígeno, que a su vez están vinculados a tres átomos de titanio, y así sucesivamente. Anatasa y
rutilo son tetragonal mientras brookite es ortorrómbica. Brookita y anatasa son formas inestables. El rendimiento de un pigmento en un revestimiento de la superficie es significativamente
Brookita no es económicamente significativo ya que no hay suministro abundante en la naturaleza. afectado por la interacción de la mediumwith la superficie del pigmento. Las consecuencias se hacen
sentir en todas las etapas, pero son particularmente relevantes para la dispersión, la estabilidad de
almacenamiento y durabilidad exterior. tratado TiO 2 absorbe la radiación UV y protege el polímero
fotoquímicamente; sin tratar TiO 2, Sin embargo, es en sí fotocatalítica. A pesar de que convertsmost
0141-3910 / $ - see front matter 2008 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados. doi: 10.1016 /
j.polymdegradstab.2008.04.015
NS Allen et al. / Polymer Degradation and Estabilidad 93 (2008) 1632-1646 1633
energía crea radicales libres y otras especies activas que aceleran la degradación del polímero. Es posible manipular TiO 2 tamaño de partícula dentro de una gama muy estrecha en torno a un
Prácticamente, casi todo el dióxido de titanio utilizado en aplicaciones de plásticos se trata superficie. óptimo predeterminado. En general, en aplicaciones de pintura este óptimo es de aproximadamente
Los tratamientos son esencialmente los mismos, si el pigmento de base es producida por el cloruro o 0,2-0,3 metro m, ya que es dentro de este intervalo que TiO 2 'S capacidad de dispersión de luz está
sulfato de ruta. El nivel de actividad fotocatalítica puede reducirse por tratamiento de superficie del en su pico, que a su vez maximiza el nivel de brillo fi acabado.
pigmento de base con compuestos inorgánicos adecuados [1] . Los precipitados más comunes son
oxihidratos de aluminio y silicio. También utilizado son óxidos y oxihidratos de circonio, estaño, zinc, TiO 2 partículas de pigmento son submicroscópica con distribuciones de tamaño estrechas que
cerio, y boro. Las funciones de tratamiento mediante la colocación de una barrera física entre la muchos de los llamados partículas monodispersas. Apropiadamente tierra, dispersiones de
superficie del pigmento y la matriz de polímero, el bloqueo de los sitios activos, y minimizar la pigmentos contienen menos de 5% en peso de partículas menores de 0,10 metro m y más grande
degradación. El tratamiento también puede ayudar y reducir los requisitos de potencia y de que 1,0 metro metro. eficacia óptica, es decir, dispersión de la luz es controlada por la frecuencia de
cizallamiento cuando mezcla. muchos TiO 2 masa / volumen de partículas en el rango de tamaño de 0,1 a 0,5 metro metro. Gloss se ve
disminuida por una fracción relativamente pequeña de masa / volumen de partícula mayor que
aproximadamente 0,5 metro metro. finura Dispersabilidad y lm fi fi es degradado por una fracción
muy pequeña de masa / volumen de partículas mayores que aproximadamente 5 metro metro.
pigmentos tienen también un tratamiento orgánico nal fi, tales como trimetilolpropano o pentaeritriol. Todas las propiedades ópticas importantes como opacidad, poder cubriente, brillo, tono, poder
Otros tratamientos químicos patentados también se pueden usar. Su función principal es modificar la colorante y brillo dependen del tamaño de partícula y distribución de tamaño de partícula.
región interfacial entre el óxido inorgánico hidratado TiO 2 superficie de las partículas y diversos
polímeros orgánicos menos polares. Algunos tratamientos de superficie también se comportan
mediante la desactivación de las especies activas de superficie mediante procesos de atrapamiento. dióxido de titanio puro posee, por naturaleza, una estructura cristalina interna que produce un
innatamente alto índice de refracción. Cuando el tamaño de partícula y distribución de tamaño de
partícula es que ser optimizado a fin de contribuir junto con su alto índice de refracción a una
Durante el proceso de fabricación de TiO 2, el pigmento se forma como partículas discretas de dispersión de la luz máxima, convencional o pigmentaria se obtiene dióxido de titanio. Refleja toda la
alrededor de 0,2-0,4 metro metro. Los fabricantes de dióxido de titanio controlan las variables de longitud de onda de la luz visible en el mismo grado, produciendo el efecto de blancura para el ojo
operación para producir partículas de un tamaño y una distribución uniforme. estos 0,2-0,4 metro partículashumano. Todos estos atributos, junto con su opacidad, se consiguen para un diámetro de partícula
m han sido diseñados para maximizar la dispersión de la luz, resultando en un brillo óptimo y la óptimo que es aproximadamente 0,2-0,4 metro m, es decir, en el orden de la mitad de la longitud de
opacidad. onda de la luz visible. Este hecho también se puede demostrar en los fundamentos de la teoría de
Mie [6] . Existe, sin embargo, otro tipo de dióxido de titanio cuyo tamaño de cristal medio se ha
Sin embargo, tan pronto como las partículas se fabrican, comienzan a combinar en agregados, reducido de forma explícita hasta 0,02 metro metro. Este es el llamado nanopartículas o ne fi de ultra
aglomerados, y ocs fl. agregados son asociaciones de partículas de pigmento que se fija TiO 2 andwill ser el objeto de este artículo.
conjuntamente a lo largo de las caras del cristal. Los enlaces entre partículas son fuertes y no
pueden ser rotos por los dispositivos de molienda convencionales. aglomerados son asociaciones de
partículas de pigmento y agregados que están débilmente unidas entre sí. flóculos son asociaciones
de cristalitos, agregados y aglomerados unidas a través de las esquinas o se mantienen unidos por
fuerzas atractivas de corto alcance. Estos ocs fl dispersan bajo cizallamiento moderado. La historia de dióxido de titanio de nanopartículas se remonta a finales de los 70 cuando la
primera patente FI en la preparación de estos materiales se emitió en Japón. Es en principio posible
obtener nanopartículas TiO 2 por simple fresado pigmentario de TiO 2 a una partícula fi ner [4] . Sin
Los agregados sólo puede romperse en partículas individuales de pigmento con molienda embargo, las propiedades de los polvos fi ne en términos de pureza, distribución del tamaño de
intensiva. Uno de los últimos pasos de fabricación realizadas por el TiO 2 fabricante es micronización partícula y la forma de las partículas siguen siendo muy insatisfactorio.
y / o fresado para disociar el mayor número posible de agregados. Los áridos no se reformarán a
menos que el pigmento se calienta a más de 500 C. Los aglomerados también se rompen en la etapa
de molienda. Sin embargo, los aglomerados se reformarán fácilmente durante el embalaje, Varios procesos químicos por vía húmeda se desarrollaron en los años 80 por TiO 2 fabricantes
almacenamiento y transporte. La interrupción de estos enlaces entre las partículas se entiende de pigmentos como Ishihara, Tioxide y Kemira. La primera parte del proceso, la producción de
generalmente que es la dispersión que debe ser realizado por el TiO 2 consumidor. material base de las nanopartículas utiliza hidroxilato de titanio después-lavados como la materia
prima. Después de los pasos subsiguientes del proceso que implican la descomposición de la
estructura cristalina hidroxilar y la
tabla 1 Tabla 2
Las propiedades típicas de dióxido de titanio convencional y nanopartículas comportamiento óptico de pigmentaria y nanopartículas de TiO 2 bajo luz visible y UV
nanopartícula Pigmentario Tamaño de partícula Longitud de onda <400 Longitud de onda> 400
Apariencia polvo blanco polvo blanco pigmentaria TiO 2 Semiconductor La dispersión y reflexión (dispersión
Estructura cristalina Anatasa o rutilo Anatasa o rutilo
absorción de Mie)
El tamaño del cristal ( metro metro) 0,005-0,05 0,15-0,3
nanopartículas de TiO 2 Semiconductor Transmisión de la luz
área de superficie especıfica (m 2 / sol) 50 a> 300 15
absorción
Densidad aparente (g / ml) 3.3 4.0
La dispersión y reflexión (la teoría de Diámetro de partícula <longitud de onda
Absorción de aceite (g / 100 g) 30 dieciséis
Rayleigh)
reprecipitación del TiO 2, el producto se calcina para obtener partículas ovalshaped con un tamaño de
cristal primario deseado y narrowsize distribución. Los cristales de base se recubren en la unidad de banda de valencia y la banda de conducción de anatasa y rutilo, respectivamente. Las longitudes de
post-tratamiento de acuerdo con los requisitos de la utilización final. Una de las tareas principales de onda más corta que 390 nm para anatasa y rutilo 405 para - correspondientes a la energía más alta
los malos después es para asegurar una buena capacidad de dispersión de partículas muy fi ne en la que la energía umbral - excitarán electrones de la valencia a la banda de conducción. En resumen, el
aplicación final. dióxido de titanio presenta diversos mecanismos bajo exposición a la luz en función de la longitud de
onda y el tamaño de partícula: (ver Tabla 2 y Fig. 3 ). pares electrón-hueco se forman dando lugar a
TiO 2 nanopartículas también se producen de forma rutinaria por la conversión de gas-toparticle en diversos procesos de sensibilización.
reactores AME fl ya que este método proporciona un buen control del tamaño de partícula, la
estructura cristalina de las partículas y la pureza
[4] . Basándose en la propiedad de dispersión de la luz descrito anteriormente, dióxido de titanio de
Típicamente, el tamaño de los cristales de estos productos es de aproximadamente una décima nanopartículas puede ser usada para impartir una excelente protección UV. En comparación con los
parte del tamaño de la nota pigmentaria normal. Figura 1 muestra micrografías TEM típicos para absorbentes de UV disponibles, ultra fi ne nano-TiO 2 posee propiedades eficaces fi UV ltro en todo el
pigmentaria y dióxido de titanio nanoparticulado en el mismo catión fi Magni. espectro ultravioleta (UVC þ UVB þ AVA). Por ejemplo, está ganando una amplia aceptación para su
uso en cremas solares. nanopartículas de TiO 2, Además de sus características eficaces atenuantes es
tabla 1 muestra una comparación de algunos valores típicos de las propiedades físicas de las extremadamente inerte y por lo tanto, seguro utilizar junto a la piel [5] . nanopartículas de TiO 2 También
nanopartículas y de los productos de dióxido de titanio convencionales. puede ser utilizado en películas transparentes de plástico para proporcionar una protección UV a los
productos alimenticios. la radiación UV de la iluminación fi artificial en una tienda de comestibles
El tamaño de cristal más pequeño influye en diversas propiedades y conduce a valores más induce autooxidación en, por ejemplo, carne y queso, lo que resulta en la decoloración. A este
respecto, también exhibe comportamiento antibacteriano que será discutido más tarde.
altos para el área superficial y la absorción de aceite. También se consiguen valores más bajos para
especí gravedad fi c y la densidad aparente. De lo contrario, tiene muchas de las propiedades de TiO
convencional 2
pigmentos: no tóxicos, no migratorias, inertes, y estables a altas temperaturas.
También es posible utilizar de ultra fi ne TiO 2 como un estabilizador de la luz en los plásticos
para proteger el propio material de amarillamiento y para retardar el deterioro de las propiedades
El comportamiento óptico de la ultra fi ne TiO 2 difiere radicalmente de la de TiO convencional 2 pigmento.
Las propiedades ópticas de nanopartículas de TiO 2 se rigen por la teoría de Rayleigh de la dispersión mecánicas. Un ejemplo adicional del potencial de nanopartículas de TiO 2 como un filtro UV se
de la luz. Una interpretación sencilla de esta teoría es que las longitudes de onda más cortas de la encuentra en claros acabados de madera. El color original de paneles de madera puede ser retenido
luz son más eficientemente dispersada por partículas muy pequeñas. La intensidad de la luz por un barniz transparente hecha con 0,5-4% de nanopartículas de TiO 2 [ 7] . Además de prevenir la
dispersada es inversamente proporcional a la cuarta potencia de la longitud de onda. En términos madera de oscurecimiento, ultra fi ne TiO 2 También mejora su tiempo de vida.
transmiten a través del material. Así, el material aparece prácticamente transparente para el ojo encuentra en revestimientos de automoción donde
La imagen completa del comportamiento óptico de TiO 2 se hace más completa mediante el
Fig. 3. Ilustración de los principales procesos que ocurren en una partícula de semiconductor después de la excitación
electrónica. Electrón-hueco recombinación puede ocurrir en la superficie (la reacción (a)) o en el mayor (la reacción (b))
del semiconductor. En la superficie de la partícula, los electrones fotogenerados pueden reducir un aceptor de
electrones A (reacción (c)) y fotogenerada agujeros puede oxidar un donador de electrones D (reacción (d)). La
combinación de las reacciones (c) y (d) representan la sensibilización semiconductor de redox reacciones generales
dadas más adelante en el texto.
Figura 2. Comparación del comportamiento óptico de la ultra fi ne TiO 2 y pigmentaria TiO 2.
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entornos de interior, la mayoría de superficies, por ejemplo, azulejos de cerámica, ventanas de vidrio
o de papel, están cubiertos gradualmente con materia orgánica tales como aceites, suciedad y
residuos de humo y se convierten ensuciado [8] . transparente TiO 2 recubrimientos pueden ser
completamente discreta, sin causar cambios fácilmente discernibles en el color o la transparencia del
sustrato, pero pueden descomponer la materia orgánica que se deposita. Por lo tanto, varios tipos de
superficies con TiO 2 puede ser cubierto para hacerlos autolimpiante bajo la luz solar, así como la luz
ambiente. Por lo tanto, las superficies a base de pinturas, cerámica, vidrio, materiales de cemento
que contienen nanopartículas de óxido de titanio fotocatalíticas activos tienen amplias aplicaciones
para crear áreas ambientalmente limpio dentro de su proximidad.
[11] .
2. Las solicitudes Sin embargo, otros trabajadores [12] , Informó que el fotocatalítica
actividad aumentó en gran medida y el desplazamiento hacia el azul fue significativo sólo a diámetros
El campo de la fotocatálisis heterogénea es muy diversa e implica muchos grupos de de partícula de menos de 10 nm. Por otro lado, el efecto pequeño tamaño puede mejorar la actividad
investigación en todo el mundo. Una serie de temas de investigación han surgido que ofrecen un fotocatalítica del TiO 2 debido a la creciente área de superficie especıfica que da más sitios reactivos
potencial real para el desarrollo comercial y el mérito mucho mayor investigación. para absorber contaminantes. Mientras tanto, la difusión de los electrones fotoinducida o agujeros de
volumen a superficie se hace rápido con una disminución en el tamaño de partícula [13] , Que también
En este artículo nos centraremos en nuestros estudios de aplicación de TiO 2 para antibacteriano, dará lugar a una mejora en la actividad fotocatalítica. Por otro lado, el
auto-limpieza y descontaminación (atmosférica
contaminantes tales como compuestos orgánicos volátiles y óxidos de nitrógeno). Por ejemplo, en
Fig. 5. mecanismo de autooxidación para casi todos los polímeros (R ¼ cadena de polímero, H ¼ más hidrógeno lábil, X: cualquier radical, K yo ¼ velocidad de reacción).
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el TiO 2 fase anatasa es más activo que la fase rutilo en la fotocatálisis. La razón de las
deficiencias e fi fotocatalíticos más bajos en el rutilo TiO 2 fase es debido a que la recombinación del
par electrón-hueco producidos por la irradiación UV se produce más rápidamente en la superficie de
la fase rutilo y las cantidades de los reactivos y los hidróxidos unidos a la superficie de la fase rutilo
son más pequeños que los de la anatasa TiO 2 fase [15] . Sin embargo, de acuerdo con otros trabajos
de la disminución en el efecto fotocatalítico durante la transformación de la anatasa a rutilo TiO 2 phasewas
no debido al cambio en la estructura cristalina, pero principalmente debido a cambios en el área de
superficie especıfica y porosidad [16,17] . Los procesos fotocatalíticos sobre una partícula de dióxido
de titanio se muestran en Fig. 4 . Principalmente siguiente fotoexcitación una serie de procesos de la
superficie puede tener lugar proporcionar la activación y reacciones adicionales dependiendo de la
naturaleza del entorno en cuestión. Los agujeros pueden generar radicales hidroxilo activos mientras
que las especies activas de oxígeno se generan a través de procesos de transferencia de electrones.
Todas exhiben alta actividad que puede reaccionar con los ambientes circundantes orgánicos y
gaseosos. La presencia de los revestimientos de silicato de alúmina / por ejemplo, se muestra en
esta figura va a minimizar trampa fuera de la superficie electrones generados de este modo la
producción de especies de superficie activa.
Fig. 6. Comparación del contenido de oxígeno y las tasas de consumo hidroxilo para la oxidación de 2-propanol con dióxido
sistemas de recubrimientos poliméricos y orgánicos se utilizan comúnmente por dopaje titania
de pigmentario y de nanopartículas de titanio.
para diversas aplicaciones. En aplicaciones al aire libre todos los polímeros se degradan. La
velocidad de degradación depende del entorno (sobre todo intensidad la luz solar, la temperatura y la
humedad) y del tipo de polímero. Esta denominada degradación foto-oxidativa es debido a los
Carga complejos de transferencia entre el oxígeno y la cadena de polímero.
efectos combinados de la fotólisis y oxidativos reacciones. La luz del sol degradación fotolítica y / o
fotooxidación sólo puede ocurrir cuando el polímero contiene cromóforos que absorben longitudes de
onda del espectro de la luz solar en la tierra (> 290 nm). Estas longitudes de onda han bastar energía
la degradación foto-oxidativa es debido a un proceso autooxidative basado en radical ( Fig. 5 ),
fi ciente para causar una disociativos procesos (escisión) resulta en la degradación.
Que se pueden dividir en cuatro etapas. En la etapa de iniciación se generan radicales libres.
Durante fotooxidación estos radicales se forman debido a una reacción de fotólisis de uno de los
cromóforos presentes. Las reacciones de propagación son reacciones térmicas y éstos han sido
estudiados con más detalle. La velocidad de la reacción de oxígeno con radicales alquilo es muy alta
Cromóforos que pueden absorber la luz solar son y es por eso la velocidad de la propagación se determina en gran parte por la facilidad de
abstracción átomo de hidrógeno en la segunda etapa de la propagación. La reacción de propagación
Internos impurezas en cadena tales como hidroperóxidos o carbonilos formados durante el es una reacción de repetición;
almacenamiento, el procesamiento o la intemperie. impurezas externas, tales como residuos
de catalizador de polimerización, aditivos (por ejemplo, pigmentos , colorantes o anti-oxidantes),
los contaminantes de la atmósfera o de metales trazas de equipo de procesamiento.
100
Tabla 3
Propiedades de pigmentarios y nanoparticuladas titanias
80
superficies superficiales%
Área (m 2 / sol)
Brillo
60
normal de A-anatasa 10.1 0.24 metro metro Ninguna
Pintura siloxano. La fotodegradación de metileno azul. aniquilación para formar oxígeno singlete, que ataca a cualquier insaturación en el polímero [28]
Cambio en L * Contra el tiempo de exposición UV. .
2. Formación de radicales hidroxilo reactivos por transferencia de electrones a partir de agua
catalizada por fotoexcitado TiO 2 [ 29] . El ti 3 þ iones se reoxida de nuevo a Ti 4 þ iones para iniciar
30 el ciclo otra vez.
3. La irradiación de TiO 2 crea un excitón (p) que reacciona con el
25 la superficie grupos hidroxilo a forma radical hidroxilo [20] . aniones de oxígeno también se
producen, que son adsorbidos en la superficie de la partícula de pigmento. Ellos producen
Cambio L *
Fig. 8. Fading tasa de colorante azul de metileno impregna en una pintura de siloxano con y sin diferentes el área superficial. Para recubiertos grados de estabilización aumenta con la concentración creciente
fotocatalizadores nano-óxido de titanio. nivel de revestimiento, así como el tipo utilizado. Así, las características de la superficie del pigmento
de óxido de titanio es un factor importante en el control de la fotoactividad. Como se discutió para Fig.
4 la superficie está cubierta con grupos hidroxilo de un carácter anfótero formado por la adsorción de
agua. Estos grupos son más de carácter ácido en la superficie de anatasa y menos unido
fotoquímicamente, hidroperóxidos pueden descomponerse homolítica en radicales alcoxi e hidroxi
eficazmente que los de rutilo. Los portadores de superficie (excitones) Por lo tanto, reaccionan más
que pueden iniciar otro ciclo de propagación [18,19] . productos carbonílicos tales como ketonics se
lentamente con los grupos hidroxilo en el caso de rutilo. análisis Infra-rojo se ha utilizado para
producen como consecuencia causando en la cadena de reacciones de escisión reduciendo el peso
caracterizar las diferentes especies sobre las superficies de las partículas. En 3000-3700 cm 1
molecular del polímero y, a veces inducen reacciones de reticulación con pérdidas de propiedades.
reacciones de terminación son bimolecular. En presencia de su fi aire ciente, que es normalmente el
caso para el largo termdegradation de polímeros, sólo la reacción de dos radicales peroxi tiene que
ser considerado. Aquí la reacción depende del tipo de peroxi presente radical. Aparte de estos
procesos poliaromáticos y polímeros de heterocadena exhiben reacciones complejas adicionalmente,
pero para los fines de este artículo los principales procesos de preocupación son los inducidos por el
efecto catalítico del dióxido de titanio. grupos libres y de hidrógeno unidos OH se pueden detectar, mientras que en la región de 1200-1700
cm 1 H-O-H flexión y carbonatos puede ser visto.
cationes modificadores de superficie del TiO 2 partículas con hidratos inorgánicos pueden reducir
la reactividad fotoquímica de los pigmentos de titanio. Esto puede reducir la generación de radicales
La capacidad de los pigmentos para catalizar la fotooxidación de sistemas de polímeros también libres mediante la inhibición físicamente la difusión del oxígeno y la prevención de la liberación de
ha recibido la atención no puede signi fi en términos de su comportamiento mecánico. En este radicales libres. A menudo efectos químicos simultáneos de modi superficie fi cación pueden implicar
sentido, gran parte de la información procede de los trabajos realizados sobre TiO 2 pigmentos en el suministro de los agujeros y de recombinación de electrones sitios o sitios de recombinación de
ambos polímeros y sistemas modelo [20-27] . Hasta la fecha existen tres mecanismos actuales de la radicales hidroxilo. Además de los últimos efectos, el tratamiento superficial o recubrimiento como se
oxidación fotosensibilizada de polímeros de Tio 2 mencionó anteriormente puede mejorar otras propiedades tales como la humectación y dispersión en
diferentes medios (agua, disolvente o polímero), la compatibilidad con el aglutinante y la dispersión
y para el caso de otros pigmentos blancos tales como ZnO. Los tres esquemas se ilustran en Fig. 4 . estabilidad y la estabilidad del color. La fotosensibilidad de dióxido de titanio se considera que surgen
Fig. 9. materiales de cemento con y sin recubrimiento fotocatalizador en un túnel de autopista en Italia después de la exposición de 3 meses.
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se inhibe pigmento por la radiación ultravioleta y por lo tanto la oxidación destructiva del aglutinante. Tabla 5
Los revestimientos que contienen 2-5% en peso de alúmina o alúmina y sílice son satisfactorios para Lumi fl en la pintura pigmentada con RCL-696 / nano-tianium (546 h de exposición Atlas)
las pinturas de uso general. Si se desea una mayor resistencia a la intemperie, los pigmentos están dióxido de titanio Nano- pigmentaria TiO 2 Pérdida de peso
recubiertos en mayor medida con el peso sobre un 7-10%. El revestimiento puede consistir en una
10% en peso PC500 RCL-696 19.0
combinación de varios materiales, por ejemplo, alúmina, sílice, zirconia, los fosfatos de aluminio de 20% en peso PC500 RCL-696 66.5
otros metales. Por ejemplo, la presencia de partículas de alúmina hidratada reduce las fuerzas de 10% en peso PC105 RCL-696 31.0
20% en peso PC105 RCL-696 62.8
Van der Waals entre las partículas de pigmentos en varios órdenes de magnitud, la disminución de
10% en peso PC50 RCL-696 30.4
atracciones partícula-partícula. fases de óxido de aluminio hidratado parecen mejorar la
20% en peso PC50 RCL-696 39.0
dispersabilidad más eficazmente que la mayoría de los otros hidróxidos y óxidos. Coated y 10% en peso de Showa Denko RCL-696 77.0
nanopartículas con tratamiento superficial de óxido de titanio también tienen usos comerciales, por 20% en peso de Showa Denko RCL-696 105,4
ejemplo, [7] . Durante la erosión de polímeros comerciales que contienen pigmentos blancos tales 10% en peso AT1 RCL-696 16.6
20% en peso AT1 RCL-696 43.2
como la oxidación de óxido de titanio se produce en las capas superficiales del material que
finalmente se erosiona, dejando las partículas de pigmento expuestos. Este fenómeno se conoce
20% en peso PC500 Ninguna 97.6
comúnmente como '' tiza '' y ha sido confirmada por microscopía electrónica de barrido. Métodos de 20% en peso PC105 Ninguna 128,7
evaluación de photoactivities de pigmento han atraído mucho interés, tanto desde el científico y de 20% en peso PC50 Ninguna 121,4
punto de vista tecnológico. Arti fi cos y Envejecimiento natural estudios son el tiempo tedioso y muy 20% en peso de Showa Denko Ninguna 146,8
20% en peso AT1 Ninguna 138,7
lento. En consecuencia numerosos sistemas modelo se han desarrollado para evaluar rápidamente
Ninguna RCL-696 4.7
sus actividades fotoquímicas. La mayoría de estos sistemas experimentan reacciones fotocatalíticas
blanco de resina transparente Ninguna 5.4
para dar productos que son determinadas fácilmente, por lo general mediante espectroscopía de
absorción UV, HPLC o GC y espectroscopia de microondas, etc.
Las cuestiones ambientales juegan un papel importante en las aplicaciones de los materiales de
carga de titanio fi. Estos incluyen el uso de su comportamiento fotocatalítico en el desarrollo de
superficies autolimpiables para edificios, es decir, anti-suciedad y de crecimiento antifúngico y de
reducción de VOC / NOX (emisiones). Este último puede causar daño pulmonar al disminuir la
resistencia a las enfermedades tales como la influenza y neumonía, mientras que en combinación
con compuestos orgánicos volátiles que produce smog y contribuye a la lluvia ácida que causa daño
a los edificios. Froma comerciales bene fi cios tal punto de vista tienen enormes implicaciones. Los
científicos japoneses [32]
2.2. pruebas fotoactividad para la oxidación de 2-propanol y el contenido de hidroxilo
han estado explotando activamente el desarrollo de una variedad de materiales y una serie de
empresas europeas han seguido su ejemplo, más notablemente en Italia con ingeniería global y
Estas son pruebas fi cas para determinar titanio fotoactividad dióxido. Los diversos tipos y
Millennium Chemicals como ejemplos y el Consorcio europeo financiado PICADA [33] . Aquí, los
grados de titania discutidos en este capítulo se enumeran en Tabla 3 . La oxidación de 2-propanol
desarrollos van desde superficies autolimpiables y descontaminantes y fachadas a base de
para producir acetona es una metodología específica y esto se ha relacionado con el consumo de
recubrimientos activados nano-óxido de titanio y materiales cementosos. Estas aplicaciones incluyen,
oxígeno durante la irradiación del medio en presencia de las partículas de titania [30] . El contenido de
anti-ensuciamiento, de-contaminación de contaminantes COV y NOx y actividades antifúngicas /
hidroxilo se refiere a la concentración de funcionalidades hidroxilo presentes en las partículas de
microbianos. Numerosos informes han aparecido en periódicos y artículos de revistas que destacan
pigmento y, a menudo está relacionada con la actividad [31] . Los datos para ambas pruebas se
este tipo de aplicaciones,
comparan en Fig. 6 . Hay una serie de correlaciones y tendencias dentro de los datos. En primer lugar,
todos los grados de nanopartículas exhiben photoactivities más altos que los grados de
pigmentación. Por lo tanto, para el oxígeno anatasa consumo A es más activo que el tipo rutilo B y D,
es decir, de auto-limpieza de pavimentación y bloques de construcción y fachadas que también puede
siendo este último el pigmento menos activo y más durable. En segundo lugar, de la nanopartículas
de-contaminan la atmósfera circundante. revestimientos internos y
el grado rutilo I es themost activo en ambas pruebas. Los tres grados de anatasa E, F y G muestran
actividad con contenido de hidroxilo creciente mientras que para el consumo de oxígeno F es mayor.
Sin embargo, es claro a partir de los datos que nanopartículas son significativamente más activo.
Tabla 4
% De pérdida de peso después de 567 h de exposición Atlas (diversos polímeros más el 5% de sol de anatasa. 10-20 nm)
PVC RUTILO O
160
40
20% RUTILO PVC O + 35%
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Fig. 11. pérdida de brillo en función del tiempo de irradiación en un simulador de clima QUV para un DSM siliconizada resina de poliéster con 20% w / w de rutilo pigmento O, más aumento de los niveles de 5, 10, 15, 20, 25, 30 y 35% w / w de anatasa nanopartícula F.
- 0,002 0
- 0,004
Fig. 12. Pérdida de masa frente al tiempo de irradiación en un simulador de clima QUV para un DSM siliconizada resina de poliéster con 20% w / w pigmento O Rutilo más niveles crecientes de 5, 10, 15, 20, 25, 30 y 35% w / w de anatasa nanopartícula F.
0.07
La pérdida de peso con relación al peso inicial
0.01
0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo (h)
Fig. 13. comparación La pérdida de peso para una inorgánico de silicato (Keim, Shropshire, Reino Unido) y la pintura de vinilo acrílico estándar con niveles crecientes de PC105 nano-óxido de titanio.
1640 NS Allen et al. / Polymer Degradation and Estabilidad 93 (2008) 1632-1646
Fig. 14. Un típico evaluación antibacteriana sobre un medio de placa de agar para el eco-pintura películas con y sin óxido de
titanio nanoparticulado fotocatalizador.
pinturas para la higienización y eliminación de MRSA, así como por ejemplo, la ropa y los textiles que Fig. 16. Efecto de la concentración de pigmento F en efecto bactericida fotocatalítica.
supuestamente no necesitan limpieza (aunque en muchos casos esto es sin duda una exageración y
fue para la conciencia pública sobre el potencial). Los cementos se cargan normalmente hasta un 3%
w / w para la activación óptima y e fi costef.
capas suciedad de la superficie ya sean, carbonoso, aceite o el suelo. Esto se puede ver visualmente
en algunos de los ensayos comerciales llevadas a cabo por Millennium Chemicals en túneles en Italia
(en conjunto con Ingeniería Global, Milano). La actividad fotocatalítica de ecocoatings se puede medir
mediante, por ejemplo, la determinación de la velocidad de decoloración de un colorante impregnado
2.4. autolimpiables efectos: Materiales de pinturas / sol-gel recubiertas tal como azul de metileno. Esto se ilustra en Fig. 8 donde durante un período determinado de
exposición a la luz un revestimiento de siloxano con fotocatalizadores exhibe un fundido rápida de
Los photoactivities relativas de las nanopartículas y pigmentos pueden ser comparados colorante en comparación con el revestimiento de un-dopado con el grado PC105 exhibir la mayor
bymeasuring su influencia en el ejemplo primero, en la durabilidad, por ejemplo, de un 18% w / w actividad. En realidad, esto se ilustra además con las fotografías de los ensayos reales en Milán (se
matriz de pintura alquídica a base de PVC. pérdida de masa y pérdida de brillo son los dos muestra en la Fig. 9 ) Donde el cemento fotocatalítico se mantiene limpio después de un período de
parámetros industriales utilizados a menudo y este último se compara en Fig. 7 para la gama de uso en comparación a la de cemento no dopado.
pigmentos y nanopartículas dadas aquí. Estos resultados muestran claramente que fotoactividad se
divide en dos tendencias principales. Para la pérdida de brillo los cuatro pigmentos anatasa
nanopartículas son los más fotoactivo. Los pigmentos de rutilo B y D y la anatasa pigmento Una
actividad similar de exposiciones a la de la nanopartícula rutilo de grado I. Para pinturas y recubrimientos en realidad la idea es limitar la oxidación y la tiza de la pelıcula
de pintura a las capas superficiales muy cerca de tal manera que con el tiempo con la erosión del
agua de lluvia se lava la capa superior, dejando una superficie limpia y fresca subyacente. En el otro
Por lo tanto, en términos de auto-limpieza esto puede ser descrito en un número de formatos. caso los materiales cementosos los depósitos superficiales se oxidan o '' burntoff '' dejando la capa
Para recubrimientos y materiales revestidos cementosos esto implicaría una superficie que bajo de la superficie limpia. En el primer caso, es importante que el revestimiento presenta una alta
activación de la luz tendría la capacidad de destruir de forma continua o '' burn-off '' por oxidación las durabilidad para un razonable
Fig. 15. efecto bactericida fotocatalítica de pigmentos A, B, E, F, G, polvos H y C (coloide) al 0,01% en condiciones de agitación, suspensiones de células sin lavar.
NS Allen et al. / Polymer Degradation and Estabilidad 93 (2008) 1632-1646 1641
Fig. 19. Efecto de la luz UV sobre la destrucción de E. coli en presencia de diferentes grados de productos nano-óxido
de titanio de sol-gel comerciales y experimentales.
Fig. 17. Fotocatalítica efecto bactericida de pigmentos A, BD, E, F, G, H en 0,01%, utilizando lavó suspensiones de
células.
copolímeros acrílicos todos mostraron altos grados de desintegración en polvo (pérdida de peso) ( Tabla 4 ).
pinturas a base Aparte fromorganic hay una serie de pinturas inorgánicos en el mercado
rentable sistema estable. Además, las pinturas elegido debe ser estable a la floculación fl y cambios incluyendo silicatos de metal alcalino complejos. Debido a su naturaleza inorgánica que tienden a ser
de viscosidad, curar o secar a temperatura ambiente y ser idealmente a base de agua para evitar signi fi estable a la luz significativamente. Un ejemplo del efecto de auto-limpieza de una pintura
más problemas ambientales. La mayoría de los polímeros son a base de carbono y es poco probable típica basada silicato se demuestra por los datos de desvanecimiento en colorante azul de metileno
que la foto-resistente, pero se han evaluado las pinturas de látex acrílico y polisiloxano a base de en La Fig. 10 . Se ve que photobleaching del colorante se produce más rápidamente en fi lm con
agua. En la primera instancia se evaluaron cuatro tipos de pinturas a base de agua de acrílico en fotocatalizador que una (sin dopar) fi-un teñido lmand que esto aumenta al aumentar la concentración
términos de estabilidad relativa hacia nanopartículas fotoactivas. Aquí un grado especial de sol-gel de las nanopartículas de PC105.
de anatasa se preparó en el laboratorio con ningún anillo poste fi. Las partículas de diferentes
tamaños también se prepararon a través de esta ruta. Las estabilidades de pintura relativos con y sin
las partículas de anatasa sol (10-20 nm) a 5% w / w se muestran en Tabla 4 después de 567 h de Otro método utilizado para mejorar potencialmente la durabilidad de un sustrato mientras se
meteorización. De estos formulaciones de pintura sólo el BS45 polisiloxano (Wacker) demostró ser controla simultáneamente actividad fotocatalítica es para dopar las pinturas con mezclas de grados
resistente a los efectos fotocatalíticos de las partículas de titania. El acrílico de estireno, poli (acetato duraderos y catalíticamente activa de dióxido de titanio. En este respecto mezclas de pigmentario
de vinilo) y rutilo O y nanopartículas anatasa F pigmentos parecen proporcionar una opción interesante
ilustración con el anterior inducir un cierto nivel de estabilidad base, mientras que la presencia de
este último da lugar a la actividad de superficie. Higos. 11 y 12 ilustrar este efecto para un
revestimiento de poliéster siliconizado expuesta en un simulador de clima QUV para brillo y pérdida
de masa, respectivamente. pérdida de brillo se observa que reducirse gradualmente con el tiempo el
efecto de aumento con el aumento de carga de anatasa nanopartícula pérdida F. Masa también se
observa para aumentar gradualmente con niveles crecientes de la misma nanopartícula. En este
caso es evidente que sólo bajos niveles de vertimiento / desintegración en polvo se producen con el
tiempo de tal manera que la película de pintura fi conserva un cierto nivel de durabilidad a excepción
de la capa de superficie muy cerca. Un efecto similar, pero tal vez más extrema se muestra en la Tabla
5 para un fl Lumi en fluorado pintura acrílica de película. A los 10 y 20% las concentraciones de las
nanopartículas es bastante alto G, F, E y H desintegración en polvo mientras que el rutilo O
pigmentaria al 20% w / w sólo da un valor de pérdida de masa 4.7. La anatasa sin recubrimiento
pigmentario A es también una opción de dar altos niveles de tiza en 10 y 20% w / w. Así, el control de
pigmento de tipo y tamaño de partícula, así como sus concentraciones es un área crítica del
desarrollo de superficies de pintura auto-limpiable eficaces, el efecto varía también con la formulación
de la pintura. En este sentido revestimientos efectivamente podrían desarrollarse para satisfacer un
tipo particular de medio ambiente.
Fig. 18. efecto bactericida fotocatalítica de suspensión C coloide, C seca y se muele, y pigmento G en polvo (sin inorgánica de silicato y una pintura de vinilo se muestran en la La Fig. 13 . La pintura de vinilo es
agitación). claramente más inestable con los efectos de
1642 NS Allen et al. / Polymer Degradation and Estabilidad 93 (2008) 1632-1646
la pérdida de peso PC105 nano-óxido de titanio aumenta con la concentración creciente. donde su destrucción (medido en términos de unidades formadoras de colonias) después de la
irradiación con luz UV en presencia de las partículas de titania se representa frente a tiempo de
irradiación. Un estudio sobre la gama de polvos de óxido de titanio mostró que no había ( La Fig. 15 )
Una relación inversa entre la actividad antibacteriana y tamaño de partícula: para los polvos de
2.5. efecto antibacteriano
pigmento, pigmento E> H> F> G ¼ A, con un sol-gel de dispersiones coloidales C y P25 Degusa que
tiene los mayores efectos. Sin embargo, las condiciones experimentales utilizadas hicieron
La capacidad de las nanopartículas para destruir las bacterias y los hongos también se ha
proporcionar algunos factores de confusión que requerían aclaración con el fin de identificar el mejor
buscado activamente y algunos datos de nuestros laboratorios se ha demostrado aquí. El tipo de
método experimental, y los pigmentos más eficaces en términos de actividad antibacteriana como se
medio fotocatalítico, nanopartículas y bacterias / hongos todos juegan un papel clave íntima en el
mencionó anteriormente. Aquí las partículas se dispersaron en un medio de Calgon y esto reduce
rendimiento. Hay una serie de pruebas se pueden aplicar [34-36]
evidentemente la actividad en la placa.
la evaluación más simple siendo la zona típica de inhibición en placas de agar en el que el
crecimiento de las bacterias se miden alrededor de un lm pintura fi. crecimiento Staphylococcus se
muestra en placas de agar en
En general, el efecto antimicrobiano se incrementó al aumentar la concentración de las
La Fig. 14 para películas de pintura de silicato típicos con y sin nanopartículas PC105. En la placa de
nanopartículas ( La Fig. 16 ) Hasta 0,04%. En la ausencia de un efecto de dispersión más aún la
la imagen de la derecha una zona clara de inhibición se observa la aparición de comparación con el
actividad de la nanopartícula E era comparable a la de la P25 Degusa, seguido por F y G ycon poca
de la fi lm no dopado.
diferencia entre A, H y D y el control de la lámpara de mercurio ( La Fig. 17 ). Se observaron
resultados similares en el 0,02% en nuestro trabajo. Para los nanopigmentos E, F, G, se observó un
Pruebas similares también se han llevado a cabo en nuestros laboratorios en los polvos de
efecto aún mayor en el 0,1%, pero el efecto de P25 se redujo.
dióxido de titanio. aquí Escherichia coli fueron usados
La actividad mejorada de C sobre su pigmento derivado Gwas pierde cuando C se secó y tierra ( La
Fig. 18 ). Este hallazgo demuestra
20
% NOx Eliminado
15
10
0
0 100 200 300 400
Superficie m 2 / sol
Fig. 21. Diagrama esquemático de NOX sistema de detección de gas para superficies fotocatalíticas irradiados. Fig. 22. concentración Porcentaje de NOX retira frente a la superficie de las partículas de sol-gel de anatasa del 5% w /
w en un sistema de pintura Wacker BS 45 de polisiloxano.
NS Allen et al. / Polymer Degradation and Estabilidad 93 (2008) 1632-1646 1643
que el proceso de secado tiene un marcado efecto sobre la actividad, debido a una disminución en el área % De reducción de NOx vs Nano TiO 2: Efecto de Ca CO 3
superficial durante la agregación, y para una disminución en la estabilidad de la dispersión en agua. 40
35
0% CaCO3
Pigmento E tiene la superficie más reactiva, ya que tiene menos defectos, lo que aumenta la e fi
ciencia de los radicales photogenerated formar nuestro análisis microondas [33] . Así, los pigmentos 2.5% CaCO3 5%
30
calcinados a temperaturas más altas (E> F> G) tienen una mejor cristalinidad y por lo tanto de CaCO3
% De reducción de NOx
25
actividades antibacterianas superiores.
20
La luz UV en sí tiene poco efecto sobre las bacterias, mientras que el grado de pigmentación de
15
anatasa A tiene un efecto pequeño, mientras que la nanopartícula G tiene un efecto algo mayor. Sin
10
embargo, la característica más interesante de estos datos es el muy alto efecto destructivo de la nota
de nanopartículas de fase mixta hecha por Degussa (P25). Este grado de nanopartículas de óxido de 5
titanio está bien establecida en la literatura en cuanto a su alta fotoactividad [32] . En este trabajo se
0
preparó un grado de nanopartícula anatasa G en el laboratorio mediante el cual las partículas se
0 5 10 15
sembraron solución forma y después se secan, pero no posteriormente horno- fi rojo. Esta llamada
% TiO 2 Volumen
forma lavada de titania se ve en los datos a ser mayor en la actividad que la del material de Degussa.
Este efecto está siendo investigado actualmente más en términos de contenido de hidroxilo y la Fig. 24. Porcentaje de reducción de NOX en función del volumen de óxido de titanio (anatasa 10-20 nm) para un sustrato de
generación de peróxido de hidrógeno. pintura BS45 de polisiloxano con 0, 2,5 y 5,0% w / w de carbonato de calcio de nanopartículas.
Además de estos datos se muestran los efectos comparativos de PC50 y PC105 con la de otro
nano-titanias en la destrucción de E. coli. Al igual que en los estudios de revestimiento la PC105 es el
más activo, mientras que el Millennium sol-gel es el más activo (ner fi hidratado
10
0
0 20 40 60 80
Fig. 25. pérdida de porcentaje en peso en función del tiempo de exposición en un Weatherometer Atlas Ci65 para películas de pintura
Fig. 23. concentración Porcentaje de NOX retira frente a la concentración de las partículas de sol-gel de anatasa (10-20 de polisiloxano (BS 45), que contiene diferentes proporciones de nano-anatasa de óxido de titanio (10-20 nm) sol-gel (5 / 7,5 / 10):
nm) a 5% w / w en un sistema de pintura Wacker BS 45 de polisiloxano. carbonato de calcio (0 / 2,5 / 10) partículas.
1644 NS Allen et al. / Polymer Degradation and Estabilidad 93 (2008) 1632-1646
25 90
60
15
50
0% CaCO3
Contraste%
10 40
2.5% CaCO3 5% 30
5
de CaCO3 20
10
0
0 5 10 15 0
0 2 4 6 8 10 12 14
% TiO 2 Volumen
Tiempo de exposición / mes
Fig. 26. La translucidez (relación de contraste) para BS 45 de pintura películas con adición volumen de sol-gel titania
Fig. 27. Porcentaje e fi cacia de la reducción de NOx para una típica pintura de silicato de película con la intemperie.
anatasa (10-20 nm) partículas frente a la adición de carbonato de calcio%.
auto-limpieza. El revestimiento puede, en algunos casos, también tienen que ser translúcido de
con ácido nítrico. Los resultados son confirmado en La Fig. 24 donde se ve que no sólo es la NOX
manera que los recubrimientos existentes o trabajo de la piedra se pueden recubrirse sin ningún
reducida con el aumento de dopaje titania, sino también con el aumento de niveles de adición de
cambio en su apariencia. Hasta cierto punto, el revestimiento debe ser foto-resistentes a los efectos
carbonato de calcio.
de la nano-TiO 2 y probablemente tenga que ser poroso para permitir el contacto entre el TiO 2 superficie
La característica más interesante de los resultados, sin embargo, es la influencia del óxido de
y los contaminantes gaseosos. Nano-TiO 2 es un excelente ector re fl de la luz y si el revestimiento es
titanio y carbonato de calcio de carga en la extensión de la degradación de las películas de pintura de
poroso esta aumentos adicionales de dispersión de luz. Algunos problemas potenciales en el diseño
polisiloxano según lo medido por el% de pérdida de peso. Los datos mostrados en La Fig. 25 muestra
de estos revestimientos se han eludido como una mala adherencia y poca durabilidad en nuestros
que, en ausencia de carbonato de calcio en la medida de la degradación es baja como se indicó
laboratorios. Además, el ácido nítrico formado en la reacción podría dañar el sustrato o envenenar a
anteriormente, mientras que en su presencia la tasa de degradación aumenta con la concentración
la reacción catalítica. Un método de ensayo adecuado se desarrolló para medir la e fi cacia de los
de 2,5 a 5,0% en peso. Al 10% en peso de titania el grado de degradación es significativo en
recubrimientos estudiados a través de un '' Signal '' sistema de detección ( La Fig. 21 ).
presencia de carbonato de calcio. En este caso se mejorará el acceso de la humedad y oxígeno a
través de la matriz de película. translucidez Film también disminuye con el aumento de las cargas de
las partículas de óxido de titanio y carbonato de calcio como se muestra por los datos en relación de
contraste en La Fig. 26 .
En este diagrama se muestra una prueba de película de pintura se irradia en una célula a través del
cual se pasa tasa de nitrógeno un fl estándar ow con una concentración conjunto de los gases de NOx.
los niveles de NOx se miden a través de un sistema detector de quimioluminiscencia antes y después de
Las mediciones en reducciones de NOx también se han obtenido en términos de NO y NO 2 los
la irradiación para dar una medida de de-contaminación.
gases, donde se ve que la velocidad de destrucción de NOx es claramente mayor en presencia de
las nanopartículas por sí solos, mientras que la matriz de pintura da lugar a un efecto de barrera
comerciales secos nano-TiO 2 productos con una gama de tamaño y área superficial de las
como se podría esperar ( Tabla 6 ). Sin embargo, la fi cacia de las películas de pintura fi en la
partículas se desarrollaron con superficies de entre de 20 a 300 m 2 / g para la evaluación como se
destrucción de los gases de NOx es alta. La durabilidad de un fi lm pintura en términos de reducción
indica en Tabla 3 . Aparte de estos, los medios de comunicación de partículas coloidales sol-gel
de NOX también es importante y esto se ilustra por la trama de La Fig. 27 para un sistema típico de
también se desarrollaron para una fácil dispersión. Incluso con el tamaño más pequeño de los
pintura Eco-silicato. Aquí, el porcentaje de reducción en la capacidad de NOX se reduce en sólo
cristalitos es difícil de eliminar de dispersión de luz a niveles superiores a 5% en grosor de los
algunos 10% y se estabiliza a partir de entonces después de 12 meses. Otro factor importante es la
recubrimientos convencionales (25 metro m) debido a la agregación. Con especial no secada sol-gel
potencia de irradiación o la luz de reflujo densidad. La potencia óptima parece estar logrado a 0,6
nano-TiO 2 hay menos dispersión de luz debido a la agregación de partículas reducida. Parecía que
mW por cm 2 de fi lm como se muestra en La Fig. 28 . La eficacia de la Eco-pintura y materiales
los recubrimientos tenían que ser poroso antes de que hubiera una actividad significativa hacia
cemetitious en términos de descontaminación en zonas circundantes también es importante y
reducciones gaseosos tales como NOX.
90
80
70
Reducción de NOx /%
Tabla 6 60
comparaciones de reducción de NOx para látex de polisiloxano con y sin titania sol-gel y sol-gel solo usando un
50
aparato de detección de señal de estado estacionario
40
NO NO 2
30
reducción de NOX por Latex porcentaje 20
BS45 0 0
10
BS45 látex þ 5% sol 84.9 9.3
0
Sol 84.9 55.8
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
reducción de NOX como metro g / m 2 s BS45
Radiación UV (mW / cm2)
látex 0.000 0.000
BS45 látex þ 5% sol 0,060 0,055
Fig. 28. Reducción de NOX con intensidad de radiación UV para un típico Eco-silicato de pintura fi lm.
Sol 0,320 0,409
NS Allen et al. / Polymer Degradation and Estabilidad 93 (2008) 1632-1646 1645
Fig. 29. las concentraciones de NOx alrededor de una pared del túnel con y sin dopaje dióxido de titanio fotocatalítico para una fachada de cemento.
efectivamente demostrado mediante un experimento de túnel en La Fig. 29 . Aquí una de las paredes visto que son todos por encima del límite nominalmente aceptable ( La Fig. 31 ). Por lo tanto, el tráfico
es efectiva coatedwith un cemento de óxido de titanio dopado, mientras que el otro es un-dopado. pesado fi co congestión en una forma o tipo de vivienda y áreas grandes, pueden contribuir a estos
measurments de NOX bajo irradiación espectáculo significativamente las concentraciones de menos efectos. Por lo tanto, su reducción al mínimo puede tener beneficios de salud posteriores Fi para el
ppb en estado estacionario para el óxido de titanio dopado dejaron pared tanto en condiciones reales público en general, así como un ambiente más limpio buscando más estético. En un ensayo de
y también a través de experimentos de modelado matemático. Con el mismo experimento usando las Escuela en Londonwas tratada con un sistema de pintura fotocatalítica y luego monitoreado por su e fi
reducciones de COV recubrimiento Eco-cemento también se puede medir en relación con la cacia en la reducción de NOX a través de por ejemplo, la formación de los niveles de nitrato después
velocidad del aire. Los datos de La Fig. 30 muestra que a medida que la velocidad del aire se reduce de la conversión del NOX. Los gráficos de datos en La Fig. 32 muestran una clara acumulación rápida
por lo que las concentraciones de COV se reducen eficazmente. El que no está sustituido benceno de los niveles de nitratos para las áreas de pintura fotocatalítica en comparación con las áreas no
es más di fi culto a fotocatalíticamente descomponer y por lo tanto requiere una velocidad de aire de tratadas con el tiempo de la intemperie.
reducción más lenta para la descomposición eficaz. Cuanto mayor es el grado de sustitución de
grupo alquilo el más eficaz y más fácil de la velocidad de descomposición. Los grupos alquilo son
más fácilmente oxidados de anillos de benceno. Fue por lo tanto, determinar que algunos 4,5 g de los gases de NOX se está quitando a diario
por la pintura. Además, los cálculos muestran que más de la Escuela superficie de unos 10.000 m 3 de
aire están siendo limpiados cada día lo que equivale aproximadamente, a unos 2000 coches que
pasan por cada día. ensayos de pavimentación también se han llevado a cabo, es decir, en Saville
Row, Londres y aquí Tabla 7 muestra que típicamente los niveles de NOx se reducen drásticamente
en las zonas donde se están aplicando los fluidos fotocatalíticas.
2.7. Los primeros estudios piloto commerical
Varios estudios pilotos comerciales han sido y son todavía en curso en torno a lugares en
Europa continental y el Reino Unido continental en la e fi cacia de los recubrimientos descritos en
este artículo, en sus diversos formatos. Algunos ejemplos para resaltar el éxito tasas se presentan
Anuales de dióxido de nitrógeno de media
aquí. Si se examinan los niveles actuales de dióxido de nitrógeno en diferentes partes de Londres Sitios de Monitoreo Continuo (1999 - 2005)
durante un período de 6 años puede ser 140
120
100
Concentración ug / m 3
80
60
40
Fig. 30. concentración en estado estacionario de compuestos aromáticos en la zona de revestimiento de la pared Eco-cemento con un cambio en la Fig. 31. los niveles de NOx típicas en diferentes partes de Londres en comparación con los niveles de seguridad real (objetivo).
Los niveles de nitrato de la experimento llevado a cabo en el ofrecería ventajas significativas para eliminar el potencial de SARM. pruebas piloto trabajos de
Sir John Cass escuela, Aldgate Londres. construcción actuales muestran una alta e fi cacia en la reducción del crecimiento de hongos en, por
ejemplo, paredes y estructuras de techado.
4000
pintura fotocatalítica de pintura
en blanco Los revestimientos de pintura también son activos para NOX y COV, en particular una vez que
3500
se irradia con UV con altos niveles de TiO 2 y CaCO 3
mejora de la actividad. Este efecto se asocia con aumento de la porosidad del sistema de pintura
3000
inducida tanto por las partículas de carbonato de óxido de titanio y calcio. Desafortunadamente, los
2500 niveles más altos de TiO 2 y CaCO 3
impartir durabilidad inferior a la matriz de la pintura. Los niveles más altos de TiO 2
ppm NO3
2000 y CaCO 3 también reducir la translucidez de la pintura películas aumentando así la capacidad de
500
materiales de cemento fotocatalítico ofrecen signi fi cativas ventajas forman un punto de vista
0 ambiental en todos los temas relacionados con la actividad a largo plazo, la durabilidad, la
auto-limpieza y descontaminación de NOX andVOCs invarious locationswith airmodels showinghigh e
4
12
l
ia
as
as
as
as
as
as
fi ciencia.
ic
dí
dí
dí
dí
dí
dí
in
33
60
85
0
3
15
22
O
N
Tiempo de exposición
Expresiones de gratitud
Fig. 32. Los niveles de nitrato medido en experimentos de aplicación de prueba en una escuela en Aldgate, Londres.
Los autores desean agradecer al consorcio PICADA Global Engineering, Milán, Italia para el uso
de algunos de los datos en este artículo.
Tabla 7
Los niveles típicos piloto de NOX obtenidos en ensayo experimento pavimentación en Saville Row, Londres referencias
nanopartículas y el dióxido de titanio de calidad pigmentaria con el antiguo ser más activo. estudios
de sistemas modelo basado en la oxidación de 2-propanol y análisis de hidroxilo de alguna manera a 11 octubre de 2000, p. 718-721.
la predicción de las actividades de pigmento, pero no siempre existen correlaciones precisas en el [15] Somorjai GA. Química en dos dimensiones: superficie. Ithaca, NY: Cornell
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mundo real.
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también es una opción viable para el desarrollo de autolimpiante superficies de pintura. Para
la degradación del polímero y la estabilización.
superficies antibacterianos nanopartículas son eficaces mientras que los grados de pigmentación son Chichester: Chapman y Hall; 1992. [20] Kaempf G, Papenroth W, Holm R. J Paint
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de TiO 2 no está determinado por área de superficie, sino por la capacidad de generar portadoras
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