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UNIDAD 1.

DESTILACIÓN

PRESENTACIÓN DEL CAPÍTULO


En este capítulo se estudiará la Operación Unitaria de Destilación como un proceso de
transferencia de masa en la que el conocimiento de curvas de equilibrio líquido-vapor y entalpía-
concentración es de fundamental importancia en el cálculo de algunos parámetros de diseño de
columnas de destilación para la separación de mezclas binarias y multicomponentes.

OBJETOS DE ESTUDIO

1.1. Importancia y tipos de destilación.


1.2. Relaciones de equilibrio líquido-vapor.
1.3. Destilación de equilibrio o repentina.
1.4. Destilación simple por lotes.
1.5. Destilación simple por arrastre de vapor.
1.6. Destilación por rectificación de mezclas binarias.
1.6.1. Método de McCabe–Thiele.
1.6.2. Método de Ponchon-Savarit.
1.7. Destilación por rectificación de mezclas multicomponentes.
1.7.1. Método de Fenske.
1.7.2. Ecuación de Underwood.

COMPETENCIAS ESPECÍFICAS POR ALCANZAR


Diseñar destiladores simples por lotes.
Calcular las principales variables de operación en destilación por arrastre por vapor.
Diseñar columnas de destilación por rectificación.

COMPETENCIAS GENÉRICAS POR DESARROLLAR


Capacidad de aprender.
Habilidad para buscar y analizar información de fuentes diversas.
Capacidad de análisis, síntesis y abstracción.
Capacidad para el desarrollo y resolución de problemas.
Capacidad de trabajar en equipo.
Habilidad para el uso adecuado de conceptos y terminología técnico-científica.
Habilidad en el uso de tecnologías de información y comunicación.
Compromiso con la preservación del medio ambiente.
Habilidad para trabajar en forma autónoma
Capacidad para formular y gestionar proyectos
Compromiso ético
Capacidad de aplicar los conocimientos en la práctica.

EVALUACIÓN DIAGNÓSTICA
RESUELVE LAS SIGUIENTES PREGUNTAS:
1) ¿Cómo se expresa el equilibrio vapor-líquido?
2) ¿En qué consiste la Ecuación de Antonie?
3) ¿Qué es una mezcla azeotrópica?
4) ¿Cómo se define la entalpía?

M.C. Aide Ledezma Morales


DESARROLLO DEL CAPÍTULO

1.1. IMPORTANCIA Y TIPOS DE DESTILACIÓN


DEFINICIÓN:

La operación unitaria de destilación es un método de separación de los componentes de una solución


líquida, el cual depende de la distribución de estos componentes entre una fase de vapor y una fase
líquida. Ambos componentes están presentes en las dos fases. La fase de vapor se origina de la fase
líquida por vaporización en el punto de ebullición, (Geankoplis, 2008).

El requisito básico para separar los componentes por destilación consiste en que la composición del vapor
sea diferente de la composición del líquido con el cual está en equilibrio en el punto de ebullición de este
último. La destilación se basa en soluciones en las que todos los componentes son bastante volátiles,
como soluciones amoniaco-agua o etanol-agua, en las que ambos componentes también están en fase de
vapor (Geankoplis, 2008).

IMPORTANCIA:

Esta operación unitaria es de las más importantes en la industria ya que permite separar a los
componentes prácticamente puros. Se aplica en todos los niveles industriales de producción, desde
aplicaciones en industria farmacéutica, alimentaria y química fina, hasta la industria del petróleo y
producción a gran escala.

ACTIVIDAD 1:

Buscar en diversas fuentes bibliográficas o electrónicas ejemplos del uso de la destilación en la


industria. Elaborar un reporte escrito.

TIPOS DE DESTILACIÓN:

La destilación se puede realizar por medio de cualquiera de dos métodos principales. El primer método
consiste en la producción de un vapor por ebullición de la mezcla líquida que se va a separar en una sola
etapa, para recuperar y condensar los vapores. En este método no se permite que el líquido regrese al
destilador de una sola etapa y se ponga en contacto con los vapores que se desprenden. El segundo
método implica el retorno de una porción del condensado al destilador. Los vapores se desprenden a
través de una serie de etapas o platos, y parte del condensado fluye hacia abajo a través de la serie de
etapas o platos a contracorriente con respecto a los vapores. Este segundo método se llama destilación
fraccionada, destilación con reflujo o rectificación.

Existen tres tipos importantes de destilación que se verifican en una sola etapa (simple) o en un solo
destilador y que no incluyen rectificación. El primero es la destilación en equilibrio o instantánea, el
segundo es la destilación simple por lotes o diferencial, y el tercero es la destilación simple con arrastre de
vapor (Geankoplis, 2008; McCabe y Smith, 2007; Ocon y Tojo, 2008).

M.C. Aide Ledezma Morales


Simple Equilibrio o cerrada
Tipos de Diferencial o abierta
destilación Con arrastre de vapor

Rectificación

1.2. RELACIONES DE EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR.


Para separar los componentes de una mezcla líquida por destilación es condición necesaria que la
composición del vapor producido en la ebullición de la mezcla sea diferente de la composición del líquido
de partida; por ello, el conocimiento de las relaciones de equilibrio entre ambas fases es esencial para la
resolución analítica de los problemas de destilación, y los aparatos en los que se lleva a cabo esta
operación han de suministrar un íntimo contacto entre el vapor y el líquido para que en el límite entre
ambas fases se alcancen las condiciones de equilibrio (Ocon y Tojo, 1980).

Regla de las fases:


Para predecir la concentración de un soluto en dos fases en equilibrio, como en los sistemas vapor-líquido,
se requieren datos de equilibrio experimentales. Además, si las dos fases no están en equilibrio, la
velocidad de transferencia de masa es proporcional a la fuerza impulsora, que es la desviación respecto al
equilibrio. Las variables importantes que afectan el equilibrio de un soluto son temperatura, presión y
concentración (Geankoplis, 2008).

El equilibrio entre dos fases en cualquier caso, está restringido por la regla de las fases:

F=C - P + 2 (1.1)

Siendo F el número de variantes o grados de libertad, P es el número de fases en equilibrio, C número de


componentes totales en las dos fases (cuando no se verifican reacciones químicas).

Por ejemplo, para el sistema vapor-líquido, etanol-agua, se tienen dos componentes y dos fases, por lo
tanto son dos grados de libertad. Las cuatro variables involucradas son temperatura, presión y las
composiciones del etanol (A) en la fase líquida (x A) y en la fase vapor (yA). La composición del agua (B)
queda fija, puesto que en la fase vapor
𝑦𝐴 + 𝑦𝐵 = 1 (1.2)

y en la fase líquida
𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 = 1 (1.3)

Si la presión es fija, sólo se puede establecer una variable más. Al especificar la composición líquida, la
temperatura y la composición del vapor quedan automáticamente especificadas (Geankoplis, 2008).

Leyes para gases y soluciones ideales:


La ley de Raoult, que es una ley ideal, se puede definir para fases vapor-líquido en equilibrio:

𝑝𝐴 = 𝑃𝐴 𝑥𝐴 (1.4)

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Donde 𝒑𝑨 es la presión parcial del componente A en el vapor, 𝑷𝑨 es la presión de vapor de A puro, y 𝒙𝑨 es
la fracción molar de A en el líquido. Esta ley sólo es válida para soluciones ideales, como benceno-
tolueno, hexano-heptano y alcohol metílico-alcohol etílico, que por lo general son sustancias muy similares
entre sí. Muchos sistemas que son soluciones ideales o no ideales siguen la ley de Henry en soluciones
diluidas.
𝑦𝐴 = 𝐻𝑥𝐴 (1.5)

Siendo H la constante de Henry.

La Ley de Dalton establece para mezclas ideales de gases o vapores, que la presión total, (𝑷), es igual a
la suma de las presiones parciales de los componentes

𝑃 = 𝑝𝐴 + 𝑝𝐵 (1.6)

Si la mezcla cumple con la ley de Dalton, la presión necesaria para que la mezcla hierva será

𝑃 = 𝑃𝐴 𝑥𝐴 + 𝑃𝐵 (1 − 𝑥𝐴 ) (1.7)

La fracción molar del gas (𝑦𝐴 ) o vapor en función de la presión total y la presión parcial es
𝑝𝐴
𝑦𝐴 = (1.8)
𝑃
(Ocon y Tojo; 1980).

Volatilidad relativa:
Se denomina volatilidad de un componente en una mezcla a la relación entre su presión parcial de vapor y
su concentración en la fase líquida, es decir:

Volatilidad de A= 𝑝𝐴 /𝑥𝐴 (1.9)

Volatilidad de B= 𝑝𝐵 /𝑥𝐵 (1.10)

Al cociente entre las volatilidades del componente más volátil y del menos volátil se le denomina volatilidad
relativa (∝); es decir
𝑝𝐴
𝑥𝐴 𝑦 𝑥 𝑃
∝= 𝑝𝐵 = 𝑦𝐴 𝑥𝐵 = 𝑃𝐴 (1.11)
𝑥𝐵 𝐵 𝐴 𝐵

de donde
𝐴∝𝑥
𝑦𝐴 = 1+(∝−1)𝑥 (1.12)
𝐴

En términos estrictos, la volatilidad relativa es función de la temperatura; sin embargo, para algunas
mezclas permanece prácticamente constante en el intervalo normal de operación. Si α ≫ 1 es una más
factible la destilación (Geankoplis, 2008; Ibarz and Barbosa-Cánovas, 2003; Ocon y Tojo, 1980).

Diagramas de punto de ebullición y gráficas x-y:


Con frecuencia las relaciones de equilibrio vapor-líquido de una mezcla binaria de A y B se expresan en
forma de un diagrama de puntos de ebullición, como el que se muestra en la figura 1.1. La línea superior
es del vapor saturado (línea de punto de rocío) y la línea inferior es del líquido saturado (línea de punto
de burbuja). La región de dos fases está localizada en la zona situada entre estas dos líneas.

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Fig. 1.1. Diagrama de punto de ebullición (Ocon y Tojo; 1980).

Este tipo de diagrama de punto de ebullición lo presentan las soluciones ideales que siguen la Ley de
Raoult (GeanKoplis, 2008).

En la figura 1.2 se muestra un método muy común para graficar los datos de equilibrio, donde se traza
una curva de yA en función de xA para el sistema benceno-tolueno. Se incluye la línea de 45° para mostrar
que yA es más rico en el componente A que xA.

Fig. 1.2. Diagrama de equilibrio para el sistema Benceno (A)-Tolueno (B) a 1 atm de presión total.
(Geankoplis; 2008).

Mezclas azeotrópicas
Cuando las desviaciones de la ley de Raoult son suficientemente grandes, las mezclas pueden presentar
un máximo o un mínimo en la temperatura donde x A=yA. Estas mezclas se denominan azeotrópicas, y no

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pueden separarse por destilación. En la figura 1.3.a se muestra el diagrama de puntos de ebullición para
un azeótropo de ebullición máxima. La temperatura máxima T máx corresponde a una concentración xAz. La
gráfica de yA en función de xA mostraría que la curva cruza la línea de 45° en ese punto. El sistema
acetona-cloroformo es un ejemplo típico. En la figura 4.3.b se muestra el azeótropo de ebullición mínima
yA=xA a Tmín. Un sistema típico de este caso es el de etanol-agua (Geankoplis, 2008).

Fig. 1.3. Diagramas de equilibrio de punto de ebullición (a) azeótropo de ebullición máxima
(b) azeótropo de ebullición mínima (Geankoplis; 2008).

ACTIVIDAD 2:

Buscar en diversas fuentes bibliográficas o electrónicas datos de equilibrio x-y y de punto de ebullición
para diversos sistemas y elaborar los diagramas correspondientes.

1.3. DESTILACIÓN DE EQUILIBRIO O CERRADA


En este caso el líquido se lleva a una temperatura intermedia entre la de principio y fin de ebullición,
dejando que la fase de vapor formada alcance el equilibrio con la fase líquida, a aquella temperatura, para
posteriormente separar las fases resultantes (Fig. 1.4)

Fig. 1.4. Destilación de equilibrio o cerrada (Treybal; 2000).

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Siendo

F o Lo = solución inicial
xw o xo = composición de la solución líquida inicial
W ó L = líquido residual
x = composición del líquido residual
D o V= Destilado o vapor separado de composición y ó yD
(Ocon y Tojo,1980; Treybal, 2000).

Realizando balance de materia total y para el componente más volátil


Lo = L +V (1.13)

Lo xo = Lx + Vy (1.14)

Dividiendo entre V y reordenando


𝐿 𝑦−𝑥𝑜
=𝑥 (1.15)
𝑉 𝑜 −𝑥

Ejemplo 1

Una mezcla heptano-octano de fracción molar 0.65 de heptano se somete a destilación cerrada a
temperatura constante 105°C y presión constante de 700 mm Hg. Determinar:
a) Composición del líquido y del vapor en el equilibrio
b) Número de moles residuales y los que pasan al estado de vapor.
Las presiones de vapor de heptano-octano a 105°C son 915 y 417 mm Hg, respectivamente.

DATOS:
T=105°C
P=700mmHg
xo=0.65

SOLUCIÓN:
a) x7 = ?
y7 = ?
P7 =915mmHg
P8 =417mmHg
Considerando que 𝑃 = 𝑝7 + 𝑝8
𝑝7 = 𝑥7 𝑃7
𝑝8 = 𝑥8 𝑃8
𝑥7 + 𝑥8 = 1; 𝑥8 = 1 − 𝑥7
𝑃 = 𝑥7 𝑃7 + (1 − 𝑥7 )𝑃8

𝑃−𝑃8 700−417
𝑥7 = 𝑃 = 915−417 = 0.568
7 −𝑃8

𝑝7 0.568(915)
𝑦7 = = =0.743
𝑃 700

b) L =?; V =?

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Utilizando las ecuaciones (1.13) y (1.15); y tomando como base de cálculo Lo= 100 moles

Lo = L +V; V=Lo - L= 100 - L


𝐿 𝑦 − 𝑥𝑜
=
𝑉 𝑥𝑜 − 𝑥

0.743 − 0.65
𝐿= 𝑉
0.65 − 0.568

L= 53.14moles
V= 46.84moles

ACTIVIDAD 3:
Resolver
Una mezcla hexano-heptano de composición 0.830 se somete a destilación cerrada a 75°C y a la
presión de 780 mm Hg. Calcular:
a) La composición del líquido y la del vapor en el equilibrio
b) El porcentaje de moles de la carga inicial que pasa al destilado.

1.4. DESTILACIÓN SIMPLE DIFERENCIAL O ABIERTA

Esta destilación se realiza calentando la muestra líquida inicial hasta su temperatura de ebullición y
recalentado continuamente los vapores producidos; a medida que transcurre la operación, el líquido se
enriquece en el componente más volátil, elevándose constantemente la temperatura de ebullición de la
mezcla líquida en tanto los vapores producidos son cada vez más pobres en el componente más volátil,
elevándose su temperatura de condensación (Fig. 1.5).

Fig. 1.5. Destilación simple (Ibarz and Barbosa-Canovás; 2003)

Para mezclas binarias la relación entre la cantidad de líquido inicial (Lo) y la final (L), viene dada por la
ecuación de Lord Rayleigh (Ibarz and Barbosa-Cánovas, 2003; Ocon y Tojo,1980)

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𝐿0 𝑥 𝑑𝑥
ln = ∫𝑥 𝑜 𝑦−𝑥 (1.16)
𝐿

Esta ecuación se resuelve analítica o gráficamente.

Cuando se conoce una relación matemática entre las concentraciones x-y la integración puede realizarse
analíticamente:
a) Si en el intervalo de operación ∝=cte

𝐿𝑜 1 𝑥0 α 1−𝑥
ln = α−1 𝑙𝑛 + α−1 𝑙𝑛 (1−𝑥 ) (1.17)
𝐿 𝑥 0

𝐿𝑜 α−1 𝑥 1−𝑥 α
= √ 0( ) (1.18)
𝐿 𝑥 1−𝑥 0

b) Si en el intervalo de operación la relación analítica entre las composiciones siguen la ley de Henry
(y=ɑ𝑥)

𝐿𝑜 1 𝑥0
ln = ɑ−1 𝑙𝑛 (1.19)
𝐿 𝑥
ɑ = cte de Henry

c) Si en el intervalo de operación la relación entre las composiciones de equilibrio viene dada por la
ecuación de una recta (y=ɑ𝑥 + 𝑏), se tiene la ecuación

𝐿𝑜 1 (ɑ−1)𝑥0 +𝑏
ln = ɑ−1 𝑙𝑛 (ɑ−1)𝑥+𝑏
(1.20)
𝐿

Ejemplo 2

Una mezcla equimolar heptano-octano se somete a destilación diferencial hasta que la composición del
líquido residual es de 0.30 en fracción molar de heptano, operando a 1 atm de presión.
Determinar la cantidad del líquido residual y la composición global del vapor si para esta mezcla puede
considerarse que el valor medio de la volatilidad relativa es ∝= 2.17.

DATOS:

x=0.30; xo=0.50; ∝= 2.17

SOLUCIÓN:
L=?; y=?
Considerando la ecuación (1.18)

𝐿𝑜 α−1𝑥0 1 − 𝑥 α 𝐿𝑜 0.50 1 − 0.30 2.17


1.17
= √ ( ) = √ ( ) = 2.887
𝐿 𝑥 1 − 𝑥0 𝐿 0.30 1 − 0.50

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𝐿
0
𝐿 = 2.887

Tomando como base de cálculo L0=100moles; L=34.64 moles

Realizando balances de materia global

𝐿0 = 𝐿 + 𝑉

𝑽 = 𝑳𝟎 − 𝑳 = 𝟏𝟎𝟎 − 𝟑𝟒. 𝟔𝟒 = 65.36 moles

y para el componente más volátil

𝐿0 𝑥0 = 𝐿𝑥 + 𝑉𝑦

Cantidad de componente más volátil en el

𝐿0 𝑥0 − 𝐿𝑥 = 𝑉𝑦= (100)(0.50)-(34.64)(0.30)=39.61 moles

La composición global del destilado será


𝑉𝑦 39.61
𝒚= = = 𝟎. 𝟔𝟎𝟔
𝑉 65.36

En el caso en que la relación entre 𝒙 e 𝒚 se encuentre tabulada, el valor de la integral indicada en la


ecuación (4.16) se determina gráficamente, representando la función ( 𝟏⁄𝒚 − 𝒙) frente a 𝒙, y calculando el
área comprendida entre la curva, el eje de abscisas y las ordenadas extremas (Ocon y Tojo; 1980).

4.5. DESTILACIÓN SIMPLE POR ARRASTRE DE VAPOR.

Los líquidos con alto punto de ebullición no se pueden purificar por destilación a presión atmosférica,
puesto que los componentes de la mezcla líquida podrían descomponerse a las temperaturas elevadas
que se requieren. Con frecuencia, las sustancias de alto punto de ebullición son casi insolubles en agua;
entonces, se logra una separación a temperatura más baja por medio de una destilación simple con
arrastre de vapor, método que se usa con bastante frecuencia para separar un componente de alto punto
de ebullición de cantidades pequeñas de impurezas no volátiles (Geankoplis; 2008).

Si se hierve una capa de agua líquida (A) y un componente inmiscible de alto punto de ebullición (B) como
el hidrocarburo, a 101.3 kPa abs de presión, entonces, de acuerdo con la regla de las fases, la ecuación
para tres fases y dos componentes es,
F = 2 - 3 + 2 = 1 grado de libertad

Por consiguiente, si la presión total es fija, el sistema también lo es. Puesto que hay dos fases líquidas,
cada una de ellas desarrollará su propia presión de vapor a la temperatura prevaleciente y no puede ser
influida por la presencia de la otra. Cuando la suma de las dos presiones de vapor individuales es igual a
la presión total, la mezcla hierve y
𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 = P (1.21)

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donde pA es la presión de vapor de agua pura A y pB es la presión de vapor de B puro. Entonces, la
composición del vapor es
𝑃𝐴
𝑦𝐴 = (1.22)
𝑃
𝑃𝐵
𝑦𝐵 = (1.23)
𝑃

Mientras estén presentes las dos fases líquidas, la mezcla hervirá a la misma temperatura, produciendo un
vapor de composición constante yA. La temperatura se determina mediante las curvas de presión de vapor
de A y B puros.

En la destilación con arrastre de vapor, mientras haya agua líquida presente, el componente B de alto
punto de ebullición se vaporizará a temperatura muy inferior a su punto de ebullición normal sin usar vacío.
Los vapores de agua (A) y el componente (B) de alto punto de ebullición se suelen recolectar en un
condensador y las dos fases líquidas inmiscibles resultantes se separan. Este método tiene la desventaja
de requerir de grandes cantidades de calor para evaporar simultáneamente el agua y el compuesto de alto
punto de ebullición.

La destilación con arrastre de vapor se emplea algunas veces en la industria alimenticia para eliminar
contaminantes y sabores de grasas y aceites comestibles. En muchos casos se emplea vacío en vez de
destilación por arrastre de vapor para purificar materiales de alto punto de ebullición. La presión total es
bastante baja, por lo que la presión de vapor del sistema iguala a la presión total a temperaturas
relativamente bajas (Geankoplis; 2008).

La destilación por arrastre de vapor se puede efectuar de dos modos diferentes:


a) Calentando la sustancia a arrastrar a expensas del calor latente del vapor de agua,
condensándose parcialmente dicho vapor.
b) Haciendo pasar vapor de agua a través de la sustancia a arrastrar a la vez que se calienta
indirectamente para evitar la condensación del vapor.

Ejemplo 3

Se han de arrastrar 100 Kg/h de dimetilanilina, con vapor de agua a 1 atm de presión, encontrándose la
mezcla a su temperatura de ebullición (98.6°C, presión de vapor de la dimetilanilina=37 mm Hg). El vapor
de agua de que se dispone está a 3atm y 180°C (recalentado) y el calor latente de vaporización de la
dimetilanilina es 80.75 Kcal/Kg. Se pierden al exterior 10,000 Kcal/h. Suponiendo que la dimetilanilina y el
agua son totalmente inmiscibles, determinar la cantidad de vapor de agua necesario por hora (W T).

DATOS:
Dimetilanilina (D)= 100 Kg/h P = 1 atm λD= 80.75 Kcal/Kg
T= 98.6°C PV= 3 atm QPerdido= 10,000 Kcal/h
PD= 37 mm Hg TV= 180°C W T= ?

SOLUCIÓN:

La composición de los vapores producidos es yW = (760-37)/760 = 95.1% moles de agua

(0.951)(18)
o, en peso 𝑦𝑤 = (0.951)(18)+(0.049)(121.8) = 74.2% en peso de agua

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La cantidad de vapor de agua necesaria para arrastrar los 100 kg de dimetilanilina será

W = 100(74.2/25.8) = 287 Kg/h

Para vaporizar la dimetilanilina se necesitan (100 Kg/h)/80.75 Kcal/Kg) = 8,075 Kcal/h. Esta cantidad de
calor ha de ser suministrada por el vapor de agua, una parte del cual se condensa (W C) y otra se enfría.

De tablas de vapor recalentado para el vapor de agua a 3 atm y 180°C, la entalpía del vapor es 674.7
Kcal/Kg.

Por otra parte, las entalpias del vapor de agua saturado y del agua a 98.6°C son 638.2 Kcal/Kg y 98.6
Kcal/Kg.

Se debe de cumplir que:

W c(674.7-98.6)+287(674.7-638.2)=(10,000+8,075)

W c=13 Kg/h

La cantidad total de vapor de agua requerido (W T) será

WT= 287 +13= 300 Kg/h

En la bibliografía se proporcionan ecuaciones aplicables a la destilación por arrastre de vapor, como las
ecuaciones que dedujo Van Winkle para una considerable cantidad de componente no volátil junto con el
componente de alto punto de ebullición para un sistema de tres componentes. También considera otros
casos para la destilación por arrastre de vapor binaria en lotes, de multicomponentes, en lotes y continua
(Geankoplis; 2008).

1.6. DESTILACIÓN POR RECTIFICACIÓN DE MEZCLAS BINARIAS.


La rectificación consiste en hacer circular en contracorriente el vapor de una mezcla con el
condensado procedente del mismo vapor, en un equipo denominado columna de rectificación, la cual
se divide en: cuerpo de la columna, calderín y condensador de reflujo. La columna en sí se divide en
dos zonas: de rectificación y de agotamiento.

El cuerpo de la columna permite el contacto íntimo entre el líquido y el vapor; el calderín, situado en la
base de la columna es en donde se hace hervir la mezcla a separar; y el condensador de reflujo
situado en la cúspide de la columna, se encarga de suministrar el líquido descendente para su
contacto con el vapor (Fig. 1.6).

Para lograr el íntimo contacto entre las fases líquida y vapor al objeto de establecer el intercambio de
materia entre ambas fases, interesa que la superficie y el tiempo de contacto sean suficientes. En la
práctica este contacto se logra con dos dispositivos diferentes: el de los platos de borboteo que
retienen el líquido a través del cual se ve obligado a pasar el vapor, y el de los cuerpos de relleno
(columnas continuas) que llenan el interior de la columna verificándose el contacto entre las fases
sobre la superficie de estos cuerpos de relleno (Genkoplis, 2008; Ocon y Tojo, 1980).

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Fig. 1.6 Columna de Rectificación (Ocon y Tojo; 1980).

Realizando balances de materia


Total: F=D+W (1.24)

Para soluto: F xF = D yD + W xW (1.25)

siendo:
F= Alimentación
D= Destilado
W= Producto de colas o de fondos

Balance de masa zona de rectificación (plato n)

Vn = Ln-1 + D (1.26)

Vn yn = Ln-1 x n-1 + D xD (1.27)

yn = (Ln-1/Vn) x n-1 + (D/Vn) x D (1.28)

Balance de masa zona de agotamiento (plato m)

Vm = Lm-1 – W (1.29)

Vm ym = Lm-1 xm-1 – W xW (1.30)

ym = (Lm-1/ Vm) Xm-1 – (W/Vm) xW (1.31)

Suponiendo constantes los caudales de vapor y líquido en cada una de las secciones de la
columna, se llegan a las ecuaciones simplificadas

yn = (L/V) x n-1 + (D/V) x D (1.32)

ym = (L’/ V’) Xm-1 – (W/V’) xW (1.33)

Se pueden emplear métodos gráficos como el de McCabe-Thiele y Ponchon-Savarit, o el analítico


de Sorel-Lewis (poco utilizado) para determinar el número de platos teóricos que ha de tener una

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columna para realizar una separación determinada (Genkoplis, 2008; McCabe y Smith, 2007; Ocon
y Tojo, 1980).

1.6.1. MÉTODO DE McCABE–THIELE.


El método de McCabe-Thiele se desarrolla sobre el diagrama de equilibrio x-y. Este diagrama tiene las
propiedades siguientes en relación con la rectificación:

1) Las composiciones del líquido y el vapor en cada plato teórico vienen dadas por un punto en la
curva de equilibrio.
2) La composición del vapor que asciende de un piso frente a la del líquido que baja a él está
representada por un punto sobre una de las rectas correspondientes a las ecuaciones (1.32) y
(1.33), denominadas recta superior de operación y recta inferior de operación,
respectivamente. La recta superior de operación tiene de coeficiente angular L/V, y pasa por el
punto (xD, xD) de la diagonal correspondiente a la representación de equilibrio. La recta inferior
de operación tiene como coeficiente angular L’/V’ y pasa por el punto (xW, xW) de aquella
diagonal. Estas relaciones L/V y L’/V’ se denominan relaciones de reflujo.
3) Cada escalón formado por una línea horizontal y otra vertical que se cortan sobre la curva de
equilibrio y están limitadas por las rectas de operación, corresponde a un plato teórico de la
columna. La línea que compone el tramo horizontal de la composición del vapor yn y la vertical
corresponde a la composición del líquido xn. La composición del líquido del piso superior xn+1
se encuentra en la intersección de y=yn con la recta de operación. Del mismo modo, se
encuentra la composición del vapor del piso inferior en la intersección x=xn con la misma recta.

Para calcular el número de pisos por este método gráfico, se traza sobre el diagrama de equilibrio su
diagonal y las rectas de operación; el número de pisos viene dado por el número de escalones de la
línea quebrada que, partiendo del punto ( xD, xD), se apoya en la curva de equilibrio y en las rectas de
operación hasta alcanzar el punto (xW, xW) de la diagonal. Hasta el punto de intersección de ambas
rectas se apoya en la superior; por debajo de aquel, en la inferior. (Fig. 1.7) (Genkoplis, 2008; McCabe
y Smith, 2007; Ocon y Tojo, 1980).

Fig. 1.7. Método gráfico de McCabe-Thiele (Geankoplis, 2008).

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CONDICIONES DE LA ALIMENTACIÓN
Las relaciones entre los caudales del vapor y del líquido en ambas secciones de la columna de
rectificación dependen de las condiciones de la alimentación.

Las condiciones de la alimentación se pueden representar por la fracción líquida (Ф), definida por el
cociente entre el calor necesario para convertir en vapor la alimentación y su calor latente de
vaporización. Se expresa por
𝐻𝑠𝑎𝑡 −ℎ
Ф=𝐻 (1.34)
𝑠𝑎𝑡 −ℎ𝑙í𝑞
h.- Entalpia molar de la alimentación TF
Hsat.- Entalpia del vapor saturado de F
hlíq.- Entalpia del líquido saturado de F

En función de la fracción líquida los caudales molares del líquido y el vapor en la sección de
agotamiento vienen dados por
L´ = L + F Ф (1.35)

V´= V – F (1 – Ф) (1.36)

La intersección de las rectas superior e inferior de operación tiene las coordenadas (xi,yi)

𝐷𝑥𝐷 (Ф−1)+V𝑥𝐹
𝑥𝑖 = (1.37)
𝐿+𝐷Ф

𝐷𝑥𝐷 Ф+L𝑥𝐹
𝑦𝑖 = (1.38)
𝐿+𝐷Ф

La pendiente de la recta que pasa por los puntos (xi,yi) y (xF,yF) viene dada por la expresión

𝑦𝑖 −𝑥𝐹 Ф
= =mc (1.39)
𝑥𝑖 −𝑥𝐹 Ф−1

Esta recta se denomina recta c o recta q, y es función de las condiciones de la alimentación. Los
valores que pueden tomar la fracción líquida (Ф) y la pendiente de la recta c (mc) que dependen de
las condiciones de la alimentación son los siguientes:

Alimentación Ф mc
Líquido frío >1 >1
Líquido a la temperatura de ebullición =1 ∞
Mezcla de líquido y vapor entre 0 y 1 <0
Vapor saturado =0 =0
Vapor recalentado <0 entre 0 y 1

ACTIVIDAD 4:

En equipo, utilizando las ecuaciones correspondientes, comprobar los valores de


Ф y mc dados en la tabla anterior.

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RELACIONES DE REFLUJO LÍMITE

Para efectuar una separación determinada se puede elegir arbitrariamente una relación de reflujo L/V
dentro de ciertos límites, y de esta relación de reflujo depende el costo de funcionamiento y el costo
del aparato.

Relación de reflujo mínina, (L/V)mín


A menor relación de reflujo es mayor el número de platos necesarios, y mayor la capacidad de la
columna; pero L/V no puede descender por debajo de un valor que es función de la composición del
destilado y de las condiciones de la alimentación denominada Relación de reflujo mínina, (L/V)mín,
(Fig. 1.8). En general se calcula por la pendiente de la recta de operación que pasa por el punto (xD,xD)
y el de intersección de la recta c con la curva de equilibrio. En el caso de que esta recta de operación
corte a la curva de equilibrio en otros puntos, la relación de reflujo mínimo se define por el cociente
angular de la recta que pasa por el punto (xD,xD) y es tangente a la curva de equilibrio (Genkoplis,
2008;Henley y Seader, 2000; McCabe y Smith, 2007; Ocon y Tojo, 1980).

Fig. 1.8. Relación de reflujo mínima (Henley y Seader; 2000).

Para la relación de reflujo mínima se hace infinito el número de platos, y por lo tanto infinito el costo del
aparato.

Si la volatilidad relativa de la mezcla se considera constante, se puede calcular la relación de reflujo


mínima a partir de la ecuación de Fenske para (L/D)mín:

𝐿 1 𝑥 ∝(1−𝑥𝐷 )
(𝐷)𝑚í𝑛
= ∝−1 [ 𝑥𝐷 − (1−𝑥𝐹 )
] (1.40)
𝐹

𝐿 1
= 1 (1.41)
𝐷 𝐿 −1
( )
𝑉

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Relación de reflujo máxima (L/V)máx (Reflujo total)
Al aumentar la relación de reflujo aumenta el costo de funcionamiento de la columna y disminuye el
costo del aparato; cuando la relación de reflujo llega a alcanzar el valor unitario, la columna trabaja a
reflujo total o reflujo infinito (L/D=∞) y el número de platos se hace mínimo, resultando mínimo el costo
del aparato e infinito el costo de funcionamiento. En este caso las líneas de operación coinciden con la
diagonal del diagrama de equilibrio (Fig. 1.9).

Fig. 1.9 Relación de Reflujo Máxima

Cuando la volatilidad relativa de la mezcla varía poco entre los límites de destilación, puede
determinarse el número mínimo de platos haciendo uso de la ecuación de Fenske:
𝑥𝐷 1−𝑥𝑤
[( )( )]
1−𝑥𝐷 𝑥𝑤
𝑁𝑚í𝑛 = ̅
−1 (1.42)
𝑙𝑜𝑔∝

̅ =(∝𝐷 ∝𝑤 )1/2
∝ (1.43)

Platos reales, eficacia


Por definición, un plato teórico es aquel donde se alcanza el equilibrio entre el líquido y el vapor;
mientras que en un plato real este equilibrio no llega a alcanzarse.

Para determinar el número de platos reales se considera la eficacia o rendimiento de separación, que
es el cociente entre el número de platos teóricos (Nt) y el de platos reales (Nr).

La eficacia de Murphee (E) se define como el cociente entre el enriquecimiento del vapor en un plato y
el enriquecimiento que se obtendría si el plato se comportara como teórico, es decir,

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𝑦 +𝑦
𝐸 = 𝑦∗𝑛 −𝑦𝑛+1 (1.44)
𝑛 𝑛+1

La eficacia se determina experimentalmente. Para determinar el número de platos reales, una vez
conocida su eficacia, se emplea la ecuación:
𝑁𝑡 −1
𝑁𝑟 = +1 (1.45)
𝐸

Ejemplo 4

Una mezcla equimolar heptano-octano entra como alimentación en un plato intermedio de una
columna de rectificación que trabaja a la presión atmosférica normal. Se desea obtener un producto
destilado que contenga 98 % moles de heptano y un producto de colas que solo ha de contener 5 %
de heptano. La alimentación entra en la columna a su temperatura normal de ebullición. El vapor
procedente del piso 1 entra en el condensador de reflujo, que en esta columna es un condensador
total; una parte del condensado vuelve a la columna a su temperatura de condensación y otra sale
como producto destilado, de tal modo que la relación entre el líquido que retorna y el vapor que llega
(relación de reflujo) es L/V =3/4. Utilizando el Método de McCabe-Thiele, determinar el número de
platos teóricos necesarios y la posición del plato de alimentación considerando los datos de equilibrio
correspondientes.

DATOS:
XF = 0.5
YD = 0.98
XW= 0.05
TF= TbF
L/V = 0.75
Ф=1

SOLUCIÓN:

Balance de masa total para toda la columna, tomando como base de cálculo F=100 Kmoles

F = W + D; W = F –D

Balance de masa para el soluto

F XF = D yD + W XW

F XF = (F – D) XW + D yD

D= 48.39 Kmoles

W= 51.61 Kmoles

Balance de masa en el condensador

V= L + D

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L/V = 0.75

V = 0.75 V + D

V = D/0.25

L = 0.75 V

L= 145.15 moles

V= 193.54 moles

L´ = L + F Ф = 245.15 Kmoles

V´= V – F (1 – Ф) =193.54 Kmoles

Se ubican en el diagrama de equilibrio los puntos:


(XD, XD)

(XF, XF)

(XW, XW)

A partir del punto (XF, XF) se traza la recta c de pendiente mc = ∞ (Fig. 1.10)

Fig. 1.10 Determinación del número de platos teóricos

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Para determinar la intersección de la recta superior e inferior de operación con la recta “c”, se
emplean las ecuaciones

𝐷𝑥𝐷 (Ф−1)+V𝑥𝐹
𝑥𝑖 = (1.37)
𝐿+𝐷Ф

𝐷𝑥𝐷 Ф+L𝑥𝐹
𝑦𝑖 = (1.38)
𝐿+𝐷Ф

𝑥𝑖 = ((48.39) (0.98) (1-1) + (193.54) (0.5))/V = 0.5

𝑦𝑖 = ((48.39) (0.48) + (145.17) (0.5))/ (145.17) + (48.39) (1) = 0.62

(𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 ) = (0.5, 0.62)

Unir los puntos (xD, xD) con (xi, xi) para trazar la recta superior de operación y unir el punto (xW, xW)
con (xi, yi) para trazar la recta inferior de operación (m= L/V=0.75)

Arctg (L/V) = 36°86

Trazar los platos teóricos entre las rectas superior e inferior de operación y la curva de equilibrio,
desde (xD, xD) hasta (xW, xW).

Del diagrama se determina que Nt =14 platos y la alimentación entra por el plato 7.

ACTIVIDAD 5:
Utilizando el método de McCabe-Thiele, resolver el siguiente ejercicio, en equipo de cuatro integrantes:

Se proyecta una columna de rectificación en marcha continua separar 20 000 Kg/h de una
mezcla cloroformo-benceno cuya composición es 0.35 en fracción molar de cloroformo, para
suministrar un producto de cabeza de composición 0.97 en fracción molar de cloroformo y un
producto de cola de composición 0.97 en fracción molar de benceno. La columna ha de trabajar
a la presión atmosférica normal, y la alimentación entrará a 16°C.

La cabeza de la columna va provista de un condensador total, y tanto el reflujo como el producto


destilado salen del condensador a la temperatura de condensación. Calcúlese:

a) Los caudales de alimentación, producto de cabeza y Cola, en Kmol/h.


b) La ecuación de la recta c.
c) La relación de reflujo mínima.
d) El número mínimo de platos teóricos.
e) Las ecuaciones de las rectas superior e inferior de operación si la relación de reflujo es 20 %
superior a la mínima.
f) El número de platos teóricos y la posición del plato dc alimentación.
g) El número de platos reales si la columna tiene una eficiencia del 60%
h) Consumo horario del agua de refrigeración en el condensador si entra a 16°C y sale a 45°C

Los datos de equilibrio cloroformo-benceno a 760 mm de Hg son los siguientes:

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x y T, °C x y T, °C
0.00 0.0000 80.6 0.55 0.7102 73.4
0.05 0.0630 80.0 0.60 0.7558 72.9
0.10 0.1300 79.5 0.65 0.7966 72.0
0.15 0.2006 79.1 0.70 0.8343 71.0
0.20 0.2722 78.3 0.75 0.8707 69.8
0.25 0.3427 77.9 0.80 0.9047 68.8
0.30 0.4146 77.1 0.85 0.9329 66.2
0.35 0.4848 76.8 0.90 0.9572 64.1
0.40 0.5488 75.9 0.95 0.9794 63.0
0.45 0.6052 75.3 1.00 1.0000 61.4
0.50 0.658680.6 74.7

Dentro del intervalo de temperaturas de operación pueden considerarse los siguientes valores
medios para los calores específicos y para los calores latentes:

Cloroformo: c= 0.23 Kcal/Kg°C λ= 6,800 Kcal/Kmol


Benceno: c= 0.44 Kcal/Kg°C λ= 7,420 Kcal/Kmol

El valor medio de la volatilidad relativa es ∝ = 1.70

1.6.2. MÉTODO DE PONCHON-SAVARIT.


El método de Ponchon-Savarit, es un método gráfico que incorpora las relaciones de los balances de
materia y entalpía así como las condiciones del equilibrio entre fases. Puesto que no es necesario suponer
flujo molar constante, los cálculos se pueden realizar indistintamente sobre una base molar o de masa.
Puede utilizarse cualquier conjunto consistente de unidades (Henley y Seader, 2000).

Las ecuaciones de diseño se obtienen aplicando balances de materia y entalpía. Considerando la


columna de rectificación representada en la figura 1.6, y las ecuaciones (1.26) y (1.27) de los
balances de materia de masa total y para el componente más volátil en la sección de enriquecimiento
Vn = Ln-1 + D (1.26)

Vn yn = Ln-1 x n-1 + D xD (1.27)

y el balance de entalpía es
qDD + VnHn = hn-1 Ln-1 + hDD (1.46)
donde H es la entalpía del vapor y H la entalpía del líquido

De las ecuaciones(4.26) y (4.27) se obtiene


𝐿𝑛−1 𝑥𝐷 −𝑦𝑛
𝐷
= 𝑦𝑛 −𝑥𝑛−1
(1.47)

Mientras que, con las ecuaciones (4.26) y (4.46) se llega a


𝐿𝑛−1 (ℎ𝐷 −𝑞𝐷 )−𝐻𝑛
= (1.48)
𝐷 𝐻𝑛 −ℎ𝑛−1

Combinando (1.47) y (1.48) y reordenando se obtiene

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(ℎ𝐷 −𝑞𝐷 )−𝐻𝑛 𝐻𝑛 −ℎ𝑛−1
= (1.49)
𝑥𝐷 −𝑦𝑛 𝑦𝑛 −𝑥𝑛−1

En el diagrama del balance de materia de Ponchon-Savarit (Figura 1.11), la ecuación (1.49) es una
línea de operación para dos corrientes que se cruzan, V n y Ln-1. Si todas las fases están saturadas, los
puntos que representan las corrientes Vn y Ln-1 están sobre las líneas de vapor y líquido saturados,
respectivamente. El punto P’, cuyas coordenadas son (hD-qD, xD) recibe el nombre de flujo neto o de
diferencia, que coniente la diferencia neta de las corrientes que se cruzan.

Fig. 1.11 Balances de materia en el Diagrama de Ponchon (Henley y Seader, 2000)

En el condensador de reflujo, la línea de operación que pasa por el punto P’ es una línea vertical. Para
determinar las etapas, considerando la figura 4.11, el vapor V n que sale de la etapa n se encuentra
sobre la línea vertical. Puesto que Ln está en equilibrio con Vn, se pasa Vn hasta Ln a lo largo de la
̅̅̅̅̅̅̅, se obtiene la corriente Vn-1
̅̅̅̅ ). Moviéndose a lo largo de la línea de operación 𝐶𝐸𝑃′
recta de reparto (𝐶𝐷
que circula en contracorriente con L n. Posteriormente se localiza Ln-1 por la línea de reparto que pasa
por Vn-1.

En la sección de agotamiento, se aplica el mismo procedimiento, los balances simultaneos de materia,


entalpia y componente a la parte inferior de la columna, conduce a

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(ℎ𝐵 −𝑞𝐵 )−𝐻𝑚 𝐻𝑚 −ℎ𝑚−1
= (1.50)
𝑥𝐵 −𝑦𝑚 𝑦𝑚 −𝑥𝑚−1

Donde, qB es el calor comunicado en el ebullidor por unidad de masa o mol de producto de colas
(B=W). La ecuación (4.50) es la ecuación de una línea de operación de las dos corrientes que se
cruzan Vm y Lm-1 en la figura 4.11. El punto P’’es el punto de diferencia en la sección de agotamiento,
siendo la relación de líquido a vapor entre las etapas m y m-1
𝐿𝑚−1 ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑃′′𝑉 𝑚
𝑉𝑚
= ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑃′′𝐿
(1.51)
𝑚−1

Las etapas de la sección de agotamiento se construyen de la misma forma que para la sección de
enriquecimiento. Desde Lm-1 se pasa hasta Vm y después hasta Lm a lo largo de la recta de reparto m.
El calderín actúa como una etapa. Todas las líneas de la sección de agotamiento pasan por P’’ y las
composiciones de las dos corrientes cualesquiera que se cruzan vienen dadas por los puntos donde
las rectas que pasan por P’’ cortan a las líneas de las fases.

Considerando la columna completa, el balance de masa total es

F=D+W (1.24) o
F=D+B (1.52)

El balance de entalpía es
hFF + qBB + qDD = hDD + hBB (1.53)

Realizando operaciones con las ecuaciones anteriors y la de balance de soluto, se obtiene una línea
de balance compuesto que pasa por (hF, zF o xF) y los dos puntos de diferencia (hF–qF, xB) y (hD-qD, xD)
𝐷 (𝑧𝐹 −𝑥𝐵 ) ℎ𝐹 −(ℎ𝐵 −𝑞𝐷 )
= = (1.54)
𝐵 𝑥𝐷 −𝑧𝐹 (ℎ𝐷 −𝑞𝐷 )−ℎ𝐹

En la figura 1.12 la línea ̅̅̅̅̅̅


𝑃′𝑃′′ es una representación gráfica de la ecuación 1.54. En esta figura
también se presentan otras rectas cuyas relaciones con los parámetros de la columna se resumen en
el cuadro 1.1

Fig. 1.12 Construcción del Diagrama de Ponchon

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Cuadro 1.1 Resumen de la construcción del diagrama de la figura 1.12
SECCIÓN DE LA SEGMENTOS SIGNIFICADO
COLUMNA
Enriquecimiento ̅̅̅̅̅
𝑃′𝐵 Calor retirado en el
condensador
Enriquecimiento ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝐶𝑃′ /𝐸𝑃′ L/V general
Enriquecimiento ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑃′ /𝐵𝑃′ L/V en el plato superior
(relación de reflujo interno)
Enriquecimiento ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑃′ /𝐴𝐵 L/D en el plato superior
(relación de reflujo externo)
Agotamiento ̅̅̅̅̅̅
𝐺𝑃′ ′ Calor comunicado al
ebullidor por libra de colas
Agotamiento ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑀𝑃´´ /𝐾𝑃′´ L/V general
Agotamiento ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑀𝑃′′ /𝑀𝐾 L/B general
Total ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑃′ 𝑃′′ /𝐹𝑃′′ F/D
Total ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝐹𝑃′′/𝐹𝑃′ D/B

RELACIONES DE REFLUJO LÍMITE

Relación de reflujo total:


La relación de reflujo total, que corresponde al mínimo número de platos, en el diagrama de Ponchon-
Savarit se muestra en la figura 1.13. Los puntos de diferencia P’ y P’’ están en + y - ∞,
respectivamente, puesto que y=x, B=W=0, D=0, y (hD-qD)= +∞, (hB – qB)= -∞.

Fig. 1.13 Relación de reflujo total


Relación de reflujo mínimo:
La relación de reflujo mínima corresponde a un máximo producto y número infinito de etapas. En la
figura 1.14 se muestra la determinación de la relación de reflujo mínima tanto por: (a) las condiciones
de la alimentación (Fig. 1.14a), donde los puntos de diferencia P’ y P’’ se localizan prolongando la
recta de reparto, correspondiente al equilibrio que pasa por zF (xF), hasta su intersección con los dos
puntos de diferencia; como por (b) la condición de intersección con la línea de equilibrio, la
prolongación de la recta de reparto que contiene el punto de alimentación localiza los puntos de
diferencia P1’ y P1’’. Sin embargo, el punto de intersección viene dado por una recta de reparto T, que

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corta a la línea xD en P’ (Fig.1.14b). El punto P1” se obtiene de la intersección de ̅̅̅̅̅̅̅
𝑃1 ′𝑧𝐹 con x=xB
(Henley y Seader, 2000).

Fig. 1.14 Reflujo mínimo en el método de Ponchon (a) Reflujo mínimo determinada por la línea que pasa
por el punto de alimentación, alimentación líquida. (b) Relación de reflujo mínima determinada por una
recta de reparto comprendida entre la composición de la alimento y el producto de cabeza. (Henley and
Seader, 2000)

Ejemplo 5

Cien Kmol por hora de una mezcla de vapor saturado de n-hexano y n-octano que contiene 69% de
hexano han de separarse por destilación a la presión atmosférica en un producto de 90% molar de
hexano y unas colas del 5% de hexano. El condensador total regresa 42.5 moles % del condensado a
la columna como líquido saturado. Utilizando el método de Ponchon-Savarit y los datos de entalpía-
concentración de la figura 1.15, calcular:
a) El flujo de producción de colas y cabezas
b) Las Kilocalorías por hora suministradas al calderín y retiradas en el condensador.
c) El número mínimo de platos teóricos

DATOS:
F = 100 Kmol/hora (vapor saturado)
xF = zF = 0.69
xD = 0.90
xB = xW = 0.05
LR/Vn = P’Vn/P’LR= 0.425

SOLUCIÓN:

a) En la figura 4.15, se localiza el punto F con xF = zF = 0.69, sobre la curva de vapor saturado,
se ubica LR con xD = 0.90 en la curva de líquido saturado, puesto que yn=xD=0.90, Vn se
encuentra sobre la intersección de la vertical con la curva de vapor saturado. A través de la
línea de reparto que pasa por Vn, se localiza Ln, Estos puntos se unen y prolongan a
intersectar la vertical de LR para determinar el punto P’. A partir del cuadro 1.1 con
LR/Vn=0.425. Se traza la línea de balance global ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑃′𝐹𝑃′′ y se localiza el punto P” mediante
intersección de la línea del balance con xB=0.05.

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𝐷 (𝑧𝐹 −𝑥𝐵 ) 0.69−0.05
𝐵
= 𝑥𝐷 −𝑧𝐹
= 0.90−0.69
= 3.04; D= 3.04B

F=B+D= B+3.04B; B=25 Kmol/h


D= 75 Kmol/h

Fig. 1.15 Diagrama entalpía-concentración n-Hexano - n-Heptano

𝐾𝑐𝑎𝑙
b) De la figura 1.15, 𝑞𝐷 = ̅̅̅̅̅̅
𝑃′𝐿𝑅 = (4500 − 19000) = −14,500 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜
𝐾𝑚𝑜𝑙
QD= ̅̅̅̅̅̅
𝑞𝐷 𝐷 =(-14,500 Kcal/Kmol)(75 Kmol/h)= -1,087,500 Kcal/h
̅̅̅̅̅
QB=𝑃”𝐵 ∗ 𝐵=(8,400 Kcal/Kmol-1000Kcal/Kmol)(25Kmol/h) = 185,000 Kcal/h

c) Para el número mínimo de etapas, las rectas de unión son verticales, por lo tanto son 3 etapas
mínimas

4.7. DESTILACIÓN POR RECTIFICACIÓN DE MEZCLAS MULTICOM-


PONENTES.
Aunque se dispone de métodos rigurosos de cálculo para la resolución de problemas de separación de
sistemas multicomponentes, los métodos aproximados siguen utilizándose en la práctica con distintos

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fines, tales como diseño preliminar, estudios paramétricos para establecer las condiciones óptimas de
diseño, así como para estudios de síntesis del proceso para determinar las secuencias óptimas de
separación. Siendo los más utilizados los de Fenske-Underwood_Gilliland y sus variantes para la
determinación del reflujo y las etapas necesarias en la destilación de sistemas multicomponentes; el de
Kremser y sus variantes para separaciones en las que intervienen varias cascadas simples en
contracorriente, tales como absorción y agotamiento y el método de Edmister para separaciones en las
que intervienen cascadas en contracorriente con alimentaciones intermedias, tales como destilación. Estos
métodos se pueden aplicar facilmente por medio de cálculos manuales si las propiedades físicas son
independientes de la composición. Sin embargo, como los cálculos son de tipo interativo, es recomendable
el uso de la computadora (Henley y Seader; 2000).

1.7.1 MÉTODO DE FENSKE-UNDERWOOD-GILLILAND.


En la destilación multicomponente, hay tres o más componentes en los productos, y las especificaciones
de las concentraciones de un componente en cada uno de ellos no caracteriza totalmente los productos.
Sin embargo, si se especifican las concentraciones de dos de los tres o tres de los cuatro componentes
para los productos de destilado y residuo, generalmente es imposible cumplir exactamente con estas
especificaciones. El diseñador generalmente elige dos componentes cuyas concentraciones o
recuperaciones fraccionadas en los productos de destilado y residuo constituyen un buen índice de
separación. Después se identifican estos componentes, llamados componentes clave. Puesto que los
componentes clave tienen diferente volatilidad, el más volátil, identificado con el subíndice L, recibe el
nombre de clave ligero, y el menos volátil, identificado por el subíndice H, es el clave pesado.
Una vez elegidos los componentes clave, se asigna arbitrariamente valores bajos para x H en el destilado
(xHD), y para xL en el residuo (xBL). El destilado puede ser el clave ligero prácticamente puro si los claves
son los dos componentes más volátiles, ya que los componentes más pesados que el clave pesado
tenderán a concentrarse en la fase líquida y no ascenderán mucho por encima del plato de la alimentación
(McCabe et al.; 2007)..

Número mínimo de platos


La ecuación de Fenske, para multicomponente adquiere la forma
𝑥 𝑥𝐷𝑗
𝑙𝑛[( 𝐷𝑖 )/( )]
𝑥𝐵𝑖 𝑥𝐵𝑗
𝑁𝑚í𝑛 = ̅̅̅̅̅
−1 (1.55)
𝑙𝑛∝ 𝑖𝑗

∝𝑖𝑗 = 𝟑√∝𝑫𝒊𝒋 ∝𝑭𝒊𝒋 ∝𝑩𝒊𝒋 (1.56)

Los subíndices D, F y B de la ecuación (1.56) se refiere a las temperaturas del destilado, del plato de la
alimentación y del residuo de la columna (McCabe et al.; 2007).

Ejemplo 6

Se va a destilar una mezcla con 33% de n-hexano, 37% de n-heptano y 30% de n-octano para obtener un
producto destilado con una fracción molar 0.01 de n-heptano y un producto residual con 0.01 fracción mol
de n-hexano. La columna operará a 1,2 atm con una alimentación vaporizada del 60%. Calcular las
composiciones de los productos y el número de platos ideales a reflujo infinito.

DATOS:

Base cálculo F=100 moles/h P = 1.2 atm


Componente clave ligero (LK) n-hexano Componente no clave pesado (HNK) n-octano

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Componente clave pesado (HK) n-heptano

SOLUCIÓN:

Las composiciones de los productos se obtienen mediante un balance de materia suponiendo que en el
destilado la fracción mol de n-hexano es de 0.99 y que no contiene octano. Realizando un balance de
materia a toda la columna
F=D+B = 100 moles/h
Balance de materia para el hexano,
FxF = DxD + BxB

(100x0.33) = 0.99D + (100-D)(0.01)

D = 32.65 mol/h

B= 67.35 mol/h

La cantidad de hexano en el producto de cabeza es


DxD = 32.65x0.99 =32.32 mol/h

La composición del producto residual se calcula directamente puesto que esta corriente contiene todo el
octano, todo el heptano menos 0.01D, o sea, 37-0.01(32.65) = 36.67 mol/h, 0.68 mol/h de hexano. En el
cuadro siguiente se dan las composiciones y los Ki en las diversas corrientes.

COMPONENTE ALIMENTACIÓN, DESTILADO RESIDUO K, a 105°C, 1.2


mol Mol x Mol x atm
LK n-hexano 33 32.32 0.99 0.68 0.010 2.23
HK n-heptano 37 0.33 0.01 36.67 0.544 1.01
HNK n-octano 30 0.00 0 30.00 0.446 0.462
100 32.65 67.35

El número mínimo de platos se obtiene a partir de la ecuación de Fenske (4.55), utilizando la volatilidad
relativa del clave ligero con respecto al clave pesado, que es la relación de los factores de equilibrio K
2.23
̅ 𝐿𝐾,𝐻𝐾 =
∝ = 2.21
1.01
0.99 0.01
𝑙𝑛[( )/( )]
0.01 0.544
𝑁𝑚í𝑛 = − 1= 10.8-1= 9.8 más el calderín
𝑙𝑛2.21

1.7.2 ECUACIÓN DE UNDERWOOD


Relación de reflujo mínima
La relación de reflujo mínima para sistemas multicomponentes tiene el mismo significado que para una
destilación binaria. En el caso de sistema multicomponente, la separación deseada generalmente se
refiere a la cantidad de clave recuperado en el destilado y a la cantidad de clave pesado recuperado en el
residuo (McCabe et al.; 2007)..
Aunque la separación que se alcanza en una columna depende en cierto grado de todos los componentes
presentes en la alimentación, es posible obtener un valor aproximado de la relación de reflujo mínima
tratando la mezcla como pseudobinaria. Se puede aplicar esta ecuación que se aplica para las mezclas
binarias, utilizando ∝ ̅ 𝐿𝐾,𝐻𝐾 . Una ecuación alternativa para una alimentación de líquido saturado de la
relación mínima de la velocidad de líquido a la velocidad de alimentación para una mezcla binaria de A y B
es la basada en los componentes distribuidos y no distribuidos (McCabe et al.; 2007)..

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ACTIVIDAD 6:

En equipos de cuatro integrantes, investigar y elaborar un reporte sobre definición de los componentes
distribuidos y no distribuidos y su uso en el cálculo de la relación de reflujo mínima en la destilación
multicomponente.

Underwood desarrolló método aproximado pero suficientemente exacto para determinar RDm . Se
considera que la volatilidad relativa para cada componente es la misma en las zonas de invariantes
superior e inferior y se supone que el flujo molar es constante. Las ecuaciones para las zonas de
invariantes se expresan en función de la volatilidad relativa ∝ donde ∝𝑖 = Ki/Kref, tomando generalmente el
clave pesado como componente de referencia. Las dos ecuaciones se combinan con un balance global de
materia y la ecuación de características de la alimentación para obtener una ecuación que es preciso
resolver por tanteo. La raíz correcta ∅ de esta ecuación está comprendida entre los valores de ∝ para los
componentes clave. Otros valores de ∅ cumplen la ecuación pero carecen de significado físico. La
ecuación es
∝𝑥
1 − 𝑞 = ∑ 𝑖 𝐹𝑖 = ∑ 𝑓𝑖 (1.57)
∝𝑖 −∅

El valor de ∅ se utiliza entonces para obtener Vmin /D

𝑉𝑚í𝑛 ∝𝑖 𝑥𝐹𝑖
= 𝑅𝐷𝑚 + 1 = ∑ (1.58)
𝐷 ∝𝑖 −∅

Obsérvese que todos los componentes de la alimentación están comprendidos en el sumatorio de la


Ecuación (1.57), pero en la Ecuación (4.58) solamente se incluyen los que se encuentran en el destilado.
Si en la alimentación hay uno o más componentes comprendidos entre los clave ligero y pesado, existen
dos o más valores de ∅ comprendidos entre los valores de ∝ de los clave que cumplirán la Ecuación
(1.57). El valor correcto de ∅ debe hallarse entonces resolviendosimultáneamente las Ecuaciones (1.57) y
(1.58) (McCabe et al.; 2007).

Ejemplo 7

Una mezcla con un 40% de n-pentano, 40% de n-hexano, 50% de n-heptano y 6% de n-octano, ha de
destilarse a 1 atm para recuperar en el destilado el 98% del hexano y el 1%del heptano. ¿Cuál es la
relación de reflujo mínima si la alimentación entra como líquido a la temperatura de ebullición?

DATOS

Base de cálculo: 100 moles de alimentación


Componentes clave; n-hexano y n-heptano, los otros componentes tienen una diferencia suficiente de
volatilidad para estar no distribuidos. Los moles en los productos y su valor de K a 80°C se dan en el
siguiente cuadro.
CLAVE COMPONENTE xF FxF Moles xD Moles xB K80°C KxF
en D en B
n-C5 0.04 4 4 0.092 0.0 0 3.62 0.145
LK n-C6 0.40 40 39.2 0.897 0.8 0.014 1.39 0.556
HK n-C7 0.50 50 0.5 0.011 49.5 0.879 0.56 0.280
n-C8 0.06 6 0 0.000 6 0.107 0.23 0.014
D= 43.7 B=56.3 0.995

SOLUCIÓN:

La temperatura de burbuja es 80°C y a esa temperatura ∝𝐿𝐾−𝐻𝐾 = 1.39/0.56 = 2.48

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𝐿𝑚í𝑛 (𝐷𝑥𝐷𝐴/𝐹𝑥𝐹𝐴 )−∝𝐴𝐵 (𝐷𝑥𝐷𝐵/𝐹𝑥 0.98−2.48(0.01)
𝐹𝐵 )
Utilizando la ecuación
𝐹
= ∝𝐴𝐵 −1
= 2.48−1
= 0.645

𝑳𝒎í𝒏 𝐿𝑚í𝑛 𝐹 1
𝑫
= 𝐹 𝐷
= 0.645(0.437)= 1.48

Para utilizar el método de Underwood, los valores de K a 80 “C se convierten en volatilidades relativas y


se obtiene por tanteo la raíz de la Ecuación (4.57) que está comprendida entre 1 y 2,48. Puesto que q =
1.0, la suma de los términos es cero.

COMPONENTE ∝𝑖 𝑥𝐹𝑖 𝑓𝑖 , ∅=1.5 𝑓𝑖 , ∅=1.48 (*)


n-C5 6.46 0.04 0.052 0.052
n-C6 2.48 0.40 1.012 0.992
n-C7 1.00 0.50 -1.000 -1.042
n-C8 1.41 0.06 -0.023 -0.023
∑ = 0.041 ∑ = − 0.021

(*) Por interpolación o posteriores tanteos , ∅=1.48. A partir de la ecuación 4.58


𝑹𝑫𝒎 = 1.34
Este valor es 10% inferior al valor calculado con la primera ecuación.

ACTIVIDAD 7:

En equipos de cuatro integrantes, investigar software disponible y utilícelo para realizar cálculos de
destilación multicomponente.

ACTIVIDAD 8:

En equipos de cuatro integrantes, realice prácticas de laboratorio de:


• Obtención de aceites esenciales por destilación con arrastre de vapor.
• Destilación diferencial del sistema binario etanol-agua.
• Destilación por rectificación del sistema binario etanol-agua.
Elaborar el reporte correspondiente.

M.C. Aide Ledezma Morales


REFERENCIAS
BIBLIOGRÁFICAS

Bird, R. B., Warren E. Stewart, Edwin N Lightfoot.. Fenómenos de Transporte, 2ª Edición. Ed.
Reverté. México. 2002.

Geankoplis, C.J. Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias. CECSA. 4ª Edición. 2008.

Henley, E. J. and Seader J. D. Operaciones de Separación por Etapas de Equilibrio en Ingeniería


Química. Ed. Reverté. México. 2000.

Ibarz and Barbosa-Cánovas. Unit Operations in Food Engineering. First Edition, CRC Press.
Boca Ratón, Florida. 2002.

McCabe W, Smith J.. Operaciones Unitarias de Ingeniería Química, 7ª. Edición. Mc. Graw Hill.
USA. 2007.

Ocon, J. y Tojo, G. Problemas de Ingeniería Química. Tomo I, 3ª edición. Editorial Aguilar. Madrid,
España. 1980.

PERRY. “Manual del Ingeniero Químico”. Capítulo 13. Mc Graw Hill

Treybal, R.E. Operaciones de Transferencia de Masa. 3ª. Edición McGraw Hill. México. 2000

ELECTRÓNICAS

http://procesosbio.wikispaces.com/absorcion. Consultado 19 de Octubre de 2016

www.academia.edu/7012415/Tema_4_Tipos_de_Operaciones_Unitarias. Consultado el 22 de
Octubre de 2016.

http://iq.ua.es/MetAprox/411_clculo_del_nmero_mnimo_de_etapas.html#apo411. Consultado 24
de Octubre de 2016.

http://iq.ua.es/MetAprox/53_criterios_para_la_optimizacin_del_piso_de_alimentacin.html#apdo53.
Consultado 24 de Octubre de 2016.

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INSTRUMENTOS DE EVALUACIÓN

AUTOEVALUACIÓN DEL TRABAJO EN EQUIPO


Para conocer cómo fue tu desempeño durante los trabajos en equipo, responde la siguiente lista de cotejo:

ASPECTO SIEMPRE CASI NUNCA


SIEMPRE
Mostré entusiasmo durante la realización de los
trabajos
Participé y aporté ideas que nutrieron el trabajo

Mantuve una actitud de tolerancia y respeto con mis


compañeros
Cumplí con las tareas que se me asignaron

Si obtuviste 2 o más CASI SIEMPRE Y NUNCA, reflexiona en que aspectos debes mejorar tu
desempeño.

HETEROEVALUACIÓN DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS

EQUIPO No:__________ SUBTEMA:___________________________ FECHA:_____________

CRITERIOS VALOR CUMPLE OBSERVACIONES


Plantea el problema 20
identificando todas las
variables
Soluciona el problema 30
empleando ecuaciones
Desglosa el procedimiento 20
seguido en la solución del
problema
Presenta resultados 30
TOTAL
100%

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HETEROEVALUACIÓN REPORTE DE PRÁCTICA DE LABORATORIO
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE TEPIC
DEPTO. INGRÍA. QUÍMICA Y BIOQUÍMICA
PERIODO: ___________________
MATERIA:_________________________________PRÁCTICA:_______________________________________________
FECHA____________________
CRITERIOS DE EVALUACIÓN PARA REPORTE DE LABORATORIO
ASPECTO 100% 90 80 70 NA
APARIENCIA/OR Reporte de acuerdo Reporte de acuerdo a Reporte de Reporte de No entregó
GANIZACIÓN a los criterios para la los criterios para la acuerdo a los acuerdo a los
entrega, con todos entrega, con todos los criterios para la criterios para la
los elementos elementos presentes. entrega, con todos entrega, con todos
presentes y Usa títulos y subtítulos los elementos los elementos
elementos para organizar presentes. Usa presentes. Usa
adicionales por visualmente el títulos y subtítulos títulos y subtítulos
ejemplo material. para organizar para organizar
comentarios, visualmente el visualmente el
gráficas. Usa títulos material material
y subtítulos para
organizar
visualmente el
material.
OBJETIVOS Son mencionados Se mencionan los Se presentan los No se expresan No entregó o
los propósitos que objetivos que tiene la propósitos que los objetivos que no incluye
tiene la realización realización de la tiene la práctica tiene la realización objetivos
de práctica de una práctica, muestra hecha el de la práctica, las
forma clara y soluciones que darán laboratorio de ideas no son
concreta por lo que origen a un producto manera no muy claras ni centradas
responden a la concreta.
problemática y van
enfocados a un
logro o un producto
MARCO El reporte El reporte representa El reporte ilustra El reporte No entregó
TEÓRICO representa un un preciso un entendimiento representa un reporte o no
preciso y minucioso entendimiento de la limitado de los entendimiento incluye marco
entendimiento de los mayoría de los conceptos incorrecto de los teórico
conceptos conceptos científicos científicos conceptos
científicos esenciales en el esenciales en el científicos
esenciales en el laboratorio. Referencia laboratorio. esenciales en el
laboratorio. bibliografía y Referencía la laboratorio y/o no
Referencía con electrónica utilizada. biblografía. referencia
bibliografía precisa y bibliografía.
organizada los
textos y electrónica
utilizada.
MATERIALES Y Enlista todos los Casi todos los La mayoría de los No se incluyen la No se incluyen o
PROCEDIMIENT materiales usados materiales usados materiales están mayoría de los no se entregó
OS en el experimento están enlistados. El enlistados pero materiales. Los reporte
ordenadamente. En procedimiento están desordenados. procedimientos no
los procedimientos en orden lógico pero Los se enlistan todos.
están los no enumerados procedimientos
enumerados,
apoyados con
evidencia fotográfica
CÁLCULOS Y Se muestran todos Se muestran algunos Se muestran No se muestra N o se entregó
ANÁLISIS DE los cálculos y los cálculos y los algunos cálculos y ningún cálculo. La reporte
RESULTADOS resultados son resultados son los resultados relación entre las
correctos y correctos y están están etiquetados variables no es
etiquetados y etiquetados apropiadamente. discutida
presentados apropiadamente. La La relación entre
adecuadamente. La relación entre las las variables es
relación entre las variables es discutida discutida pero ni
variables están y las los
analizadas tendencias/patrones patrones/tendenci
lógicamente. Las analizados as o predicciones
predicciones son lógicamente son hechos
hechas sobre lo que basados en los
podría pasar. datos.

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CONCLUSIONES Las conclusiones Las conclusiones Las conclusiones No se incluye No se entregó
incluyen los incluyen los incluyen lo que fue conclusión reporte
descubrimientos que descubrimientos que aprendido de la
apoyan los apoyan los objetivos práctica
objetivos, posibles lo que se aprendió de
fuentes de error y lo la práctica
que se aprendió de
la práctica

ENTREGAR EL REPORTE A TIEMPO, INCLUIR PORTADA.

HETEROEVALUACIÓN REPORTE DE TRABAJO DE INVESTIGACIÓN

Aspecto Altamente Competente Medianamente No


competente competente competente
Cumplimiento en Entrega del Entrega del Entrega del trabajo No lo entregó ó
la entrega del trabajo de trabajo de de investigación no cumple con
trabajo investigación investigación completo posterior lo indicado
10% completo antes completo en la a la fecha indicada
de la fecha fecha indicada
indicada
Redacción Se lee con Se lee con No tiene lectura No lo entregó ó
20% facilidad y facilidad sin fluida y se pierde la no cumple con
provoca interés capturar información. lo indicado
en el tema. totalmente la Errores
Sin errores atención en el ortográficos.
ortográficos texto.
Sin errores
ortográficos
Contenido Aborda todos Aborda Aborda No lo entregó ó
40% los contextos medianamente los pobremente los no cumple con
del tema contextos del contextos de la lo indicado
incluyendo el tema tema
propio con
claridad.
Presentación Presentación Buena Pobre No lo entregó ó
10% impecable del presentación presentación no cumple con
trabajo de trabajo de trabajo de lo indicado
investigación y investigación investigación
que cumpla la
extensión
indicada
Referencias Consulta de Consulta de libros Consulta de libros No lo entregó ó
bibliográficas libros y revistas y revistas y revistas no cumple con
20% científicas científicas científicas lo indicado
actualizadas al actualizadas al actualizadas al
menos 3 más menos 2 y menos 1 y algunas
algunas páginas algunas páginas páginas de internet
de internet de internet

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