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RESPUESTAS AL PROBLEMARIO Nº 1

1. La energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura. Analice el si-


guiente proceso de acuerdo con la primera ley. Se deja que una muestra de un gas ideal
se expanda a temperatura constante contra la presión atmosférica. (a) ¿Realiza trabajo el
gas sobre sus alrededores? (b) ¿Cuál es el E del gas para este proceso? (c) ¿Se produ-
ce intercambio de calor entre el sistema y los alrededores? De producirse, ¿en qué direc-
ción?

RESPUESTA. a) Al expandirse un gas puede realizar trabajo presión-volumen:

Vf
w  
Vi
Pext dV  Patm dV

Como se trata de expansión, Vf > Vi, luego V  Vf  Vi > 0 y w < 0, es decir, el siste-
ma efectúa trabajo sobre el entorno.
b) Como la energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura, a tempe-
ratura constante, E  0.
c) La primera ley de la termodinámica nos dice que E  q + w. Como E  0, q  w,
y como w < 0, q > 0; es decir, el sistema absorbe calor de los alrededores.

2. Considere un mol de un gas ideal que se expande a temperatura constante desde


su volumen inicial de 1,00 L hasta un volumen final de 10,0 L. Calcule el trabajo realizado
por el gas cuando (a) se expande contra una presión externa de 1,00 atm. (b) Cuando se
expande primero contra una presión externa de 5,00 atm y luego, en una segunda etapa,
contra una presión externa de 1,00 atm. (c) Cuando se expande en etapas sucesivas con-
tra 8,00, 6,00, 4,00, 2,00 y, finalmente, 1,00 atm. ¿Qué conclusión puede sacar de estos
resultados?

RESPUESTA. El trabajo de expansión presión-volumen contra una presión externa


Pext constante viene dado por

Vf


w   Pext dV  Pext (Vf  Vi )
Vi
(1)

(a) w  1,00 x (10,0  1,00)  9,0 L atm  9,1 x 102 J

Para calcular el trabajo realizado en cada etapa necesitamos los volúmenes inicial y
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final de cada una de ellas. Para calcular estos volúmenes usamos la ley de los gases a
temperatura y número de moles constantes, la cual nos da

PiVi  PfVf

De la parte (a) podemos calcular la presión inicial:

Pf Vf 1,00  10,0
Pi    10,0 atm
Vi 1,00

Como ahora, para cada etapa, conocemos el volumen inicial y las presiones iniciales y
finales,

PiVi
Vf  (2)
Pf

(b) Para la primera etapa:

PiVi 10,0  1,00


Vf 1    2,00 L
Pf 1 5,00

wb1  Pext1(Vf1  Vi)  5,00(2,00  1,00)  5,00 L atm  5,06 x 102 J

Para la segunda etapa:

Vi2  Vf1  2,00 L


wb2  Pf(Vf  Vi2)  1,00(10,0  2,00)  8,0 L atm  8,1 x 102 J

Trabajo total wb  wb1 + wb2  (5,06 + 8,1) x 102  13,2 x 102 J

(c) Siguiendo el mismo procedimiento,

PiVi 10,0  1,00


Vf 1    1,25 L
Pf 1 8,00

wc1  Pext1(Vf1  Vi)  8,00(1,25  1,00)  2,0 L atm  2,0 x 102 J


Pf 1Vf 1 8,00  1,25
Vf 2    1,67 L
Pf 2 6,00

wc2  Pext2(Vf2  Vf1)  6,00(1,67  1,25)  2,5 L atm  2,5 x 102 J


3

Pf 2Vf 2 6,00  1,67


Vf 3    2,51L
Pf 3 4,00

wc3  Pext3(Vf3  Vf2)  4,00(2,51  1,67)  3,4 L atm  3,4 x 102 J


Pf 3Vf 3 4,00  2,51
Vf 4    5,02 L
Pf 4 2,00

wc4  Pext4(Vf4  Vf3)  2,00(5,02  2,51)  5,02 L atm  5,08 x 102 J


wc5  Pext(Vf  Vf4)  1,00(10,0  5,02)  5,0 L atm  5,1 x 102 J
wc  wc1 + wc2 + wc3 + wc4 + wc5  (2,0 + 2,5 +3,4 + 5,08 + 5,1) x 102  1,81 x 103 J

De estos resultados se pueden sacar dos conclusiones: Primero, que el trabajo no es


función de estado, ya que al ir del mismo estado inicial al mismo estado final por caminos
diferentes, el trabajo es diferente. Segundo, a medida que aumenta el número de etapas,
el trabajo total aumenta, luego para un número infinito de etapas el trabajo debe ser má-
ximo. Pero un número infinito de etapas ¡es un proceso reversible!

(3) Calcule el trabajo reversible efectuado cuando el gas del problema anterior se ex-
pande desde el volumen inicial de 1,00 L hasta el volumen final de 10,0 L.

RESPUESTA: De acuerdo con nuestra definición de proceso reversible, en una ex-


pansión reversible Pgas  Pext + dP. Despreciando la cantidad infinitesimal dP, el trabajo de
expansión presión-volumen viene dado por

Vf Vf Vf

  
dV V
w   Pext dV   Pgas dV  nRT  nRT ln f
Vi Vi Vi V Vi

Sabemos que Vi  1,00 L, Vf  10,0 L, n  1 mol y Pi  10, 0 atm. Por tanto,

PiVi 10,0  1,00


T    122 K
nR 0,0821
Vf 10,0
w  nRT ln  8,314  122  ln  2,33  10 3 J
Vi 1,00

NOTA: Las reglas para las cifras significativas de los logaritmos y antilogaritmos son
las siguientes: En el logaritmo de un número se deben mantener tantos dígitos a la dere-
cha de la coma decimal como cifras significativas tiene el número original. Ej. log 1,200 x
105  4,9208187  4,9208. En el antilogaritmo de un número se deben mantener tantos
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dígitos como dígitos hay a la derecha de la coma decimal del número original. Ej. antilog
8,900  108,9  7,9432823 x 108  7,94 x 108.

4. Calcule el trabajo realizado, en joules, cuando se evapora 1,0 moles de agua a 1,0
atm y 100 ºC. Suponga que el volumen de agua líquida es despreciable comparado con el
volumen del vapor a 100 ºC. Suponga un comportamiento de gas ideal.

RESPUESTA. Si la presión externa es constante, de (1), tenemos

w  Pext V  Pext[V(H2O, g)  V(H2O,l)]  Pext V(H2O,g)


 n(H2O,g)RT  1,0 x 8,314 x 373  3,1 x 103 J  3,1 kJ

5. Considere la reacción

H2(g) + Cl2(g)  2HCl(g) H  184,6 kJ mol1

Si 3 moles de H2 reaccionan con 3 moles de Cl2 para formar HCl, calcule el trabajo reali-
zado (en joules) contra una presión de 1,0 atm a 25 ºC. ¿Cuál es el E para esta reac-
ción? Suponga que la reacción es completa.

RESPUESTA. A presión externa constante, de (1),

w  Pext V  Pext (Vf  Vi)  RT n

Pero, de acuerdo a la reacción, n  0, luego w  0, y n  3, luego

E  q + w  qP  Hreac  n H  3 x 184,6  553,8 kJ

6. Considere los siguientes datos:

metal Al Cu
masa (g) 10 30
s (J g1 ºC1) 0,900 0,385
temperatura (ºC) 40 60

Cuando estos dos metales están en contacto, ¿qué puede suceder de lo siguiente?

a) El calor fluirá del Al al Cu debido a que el Al tiene un calor específico mayor.


b) El calor fluirá del Cu al Al debido a que el Cu tiene una masa mayor.
5

c) El calor fluirá del Cu al Al debido a que el Cu tiene una capacidad calorífica ma-
yor.
d) El calor fluirá del Cu al Al debido a que el Cu tiene una temperatura más alta.

RESPUESTA. d) La experiencia nos dice que el calor fluye de un cuerpo caliente a


uno frío. Esto se puede comprobar calculando la temperatura final:

q(Al)  q(Cu)
m(Al) x s(Al) x (Tf  Ti,Al)  m(Cu) x s(Cu) x (Tf  Ti,Cu)

Despejando Tf:

m(Al)  s(Al)  Ti ,Al  m(Cu)  s(Cu)  Ti ,Cu 10  0,900  40  30  0,385  60


Tf    51 C
m(Al)  s(Al)  m(Cu)  s(Cu) 10  0,900  30  0,385

lo que indica que el calor fluye del Cu al Al.

7. A una muestra de agua a 23,4 ºC en un calorímetro a presión constante y de capa-


cidad calorífica despreciable, se agrega una pieza de aluminio de 12,1 g cuya temperatura
es de 81,7 ºC. Si la temperatura final del agua es 24,9 ºC, calcule la masa de agua en el
calorímetro. (Sugerencia: consulte la tabla del problema anterior).

RESPUESTA: El calorímetro más el agua que contiene y la pieza de aluminio forman


un sistema cerrado; por lo tanto

qtotal  q(H2O) + q(cal) + q(Al)  0

Además, como la capacidad calorífica del calorímetro es despreciable, q(cal)  0. En con-


secuencia,

q(H2O)  q(Al)
qH2O  m(H2O) x s(H2O) x t(H2O)  m(Al) x s(Al) x t(Al)

luego

m( Al)  s( Al)  [t f  t i ( Al)] 12,1 0,900  (24,9  81,7)


m(H2O)     99 g
s(H2O)  [t f  t i (H2O)] 4,184  (24,9  23,4)
6

8. A 850 ºC el CaCO3 se descompone produciendo CaO y CO2. Suponiendo que los


valores de H fo de reactivos y productos son iguales a 850 ºC que a 25 ºC, consulte las
tablas apropiadas y calcule el cambio de entalpía (en kJ) si durante la reacción se produ-
cen 66,8 g de CO2.

RESPUESTA: CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

De las tablas: Hfo (CaCO 3 )  1206,9 kJ mol 1

Hfo (CaO)  635,6 kJ mol 1

Hfo (CO 2 )  393,5 kJ mol 1

Por otra parte,

H o  [1mol  Hfo (CaO)  1mol  Hfo (CO 2 )  1mol  Hfo (CaCO 3 )] /(1mol)

 1 x (635,6) + 1 x (393,5)  1 x (1206,9)  177,8 kJ mol1

Este es el cambio de entalpía para la producción de 1 mol de CO2. Como el número


de moles de CO2 producidos es

m(CO 2 )
n(CO 2 ) 
PM(CO 2 )

el cambio de entalpía cuando se produce esa cantidad de CO2 es

66,8
H  H   n(CO 2 )  177,8     270 kJ
44,01

9. A partir de los siguientes datos,

C(s) + O2(g)  CO2(g) H1o  393,5 kJ mol1

H2(g) + O2(g)  H2O(l) H 2o  285,8 kJ mol1

2C2H6(g) + 7O2(g)  4CO2(g) + 6H2O(l) H 3o  3119,6 kJ mol1

calcule el cambio de entalpía para la reacción

2C(s) + 3H2(g)  C2H6(g)


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RESPUESTA: Para obtener la ecuación deseada necesitamos multiplicar la primera


ecuación por 2, la segunda por 3 y la tercera por ½ e invertirla:

2C(s) + 2O2(g)  2CO2(g) 2 H1o  787,0 kJ

3H2(g) + 3/2O2(g)  3H2O(l) 3 H 2o  857,4 kJ

3H2O(l) + 2CO2(g)  C2H6(g) + 7/2O2(g) 1/2 H 3o  1559,8 kJ



2C(s) + 3H2(g)  C2H6(g) H o  84,6 kJ

10. Una muestra de 2,10 moles de ácido acético cristalino, inicialmente a 17,0 ºC, se
deja fundir a 17,0 ºC y posteriormente se calienta a 118,1 ºC (su punto de ebullición nor-
mal) a 1,00 atm. La muestra se deja evaporar a 118,1 ºC y rápidamente se enfría a17,0
ºC, cristalizándose de nuevo. Calcule el H para el proceso total descrito.

RESPUESTA: Como la entalpía es una función de estado, su cambio, H, sólo de-
pende del estado inicial y el estado final, y no de cómo se llega de uno al otro. Como el
estado inicial y el estado final son el mismo, ácido acético cristalino a 17,0 ºC,
Hinicial  Hfinal
H  Hfinal  Hinicial  0

11. ¿Qué volumen de etano (C2H6) , medido a 23,0 ºC y 752 mmHg, se requiere para
calentar 855 g de agua desde 25,0 ºC hasta 98,0 ºC?

RESPUESTA: Del problema 9 tenemos que

2C2H6(g) + 7O2(g)  4CO2(g) + 6H2O(l) H   3119,6 kJ mol 1

El calor necesario para calentar 855 g de agua desde 25,0 ºC hasta 98,0 ºC es

q  m(H2O) x s(H2O) x t  855 x 4,184 x (98,0  25,0) x 103  261 kJ

Este calor tiene que ser producido por n moles de C2H6, pero, de acuerdo a la reacción, 2
moles de C2H6 producen 3119,6 kJ, luego

2q
n
H 
8

y el volumen de C2H6 será

nRT 2qRT 2m(H2O)  s(H2O)  t  R  T


V   
P PH  P  H 
2  855  4,184  (98,0  25,0)  10 3  0,0821  296  760
  4,11 L
752  3119,6
12. Un mol de un gas ideal se calienta lentamente a presión constante de 2,0 atm
desde 200 hasta 300 K. Calcule q, w, E y H en jolues. Suponga que Cp  5R/2.

RESPUESTA: Como el proceso es a presión constante, suponiendo que Cp es inde-


pendiente de la temperatura,

q  H  nCpT  1 x 5 x 8,314 x 103 x (300  200)/2  2,08 kJ


w  PextV  Pext(Vf  Vi)  nR(Tf  Ti)  1 x 8,314 x 103 x (300  200)
 0,831 kJ
E  q + w  2,08  0,831  1,25 kJ

13. Calcule S para el problema 12.

RESPUESTA: De la definición de entropía,

Tf Tf
5  8,314
 
dq nCPdT T 300
S    nCP ln f  1  ln  8,4 J K 1
Ti T Ti T Ti 2 200

14. Calcule S en J mol1 K1 para un mol de gas ideal que duplica su volumen a
temperatura constante.

RESPUESTA: Para un gas ideal a temperatura constante,

Tf


dq rev q
S   rev
Ti T T

Como, para un gas ideal a temperatura constante, E  q + w  0, qrev  wrev y, si la ex-


pansión es reversible e isotérmica, del Problema 3,

Vf
qrev  w rev  nRT ln
Vi
9

qrev V 2V
S   nR ln f  8,314  ln i  8,314  ln 2  5,763 J mol 1 K 1
T Vi Vi

15. Se mezclan 200,00 mL de HCl 0,8620 M con 200,00 mL de Ba(OH)2 0,4310 M en


un calorímetro a presión constante con capacidad calorífica C  453,0 J C1. La tempera-
tura inicial es de 20,48 C. Sabiendo que el calor de neutralización del proceso

H+(ac) + OH(ac)  H2O(l)

es de 56,20 kJ mol1, encuentre la temperatura final de la solución resultante.

RESPUESTA: Suponiendo que la densidad y el calor específico de la solución son


iguales a los del agua, 1,00 g/mL y 4,184 J g1 ºC1, respectivamente, tenemos

n(H+)  V(HCl) x M(HCl)  200,00 x 103 x 0,8620  0,1724 mol


n(OH)  2n[Ba(OH)2]  2 x V[Ba(OH)2] x M[Ba(OH)2]
 2 x 200,00 x 103 x 0,4310  0,1724 mol
qsist  qreac + qcal + qsoln  0
qreac  n(H+) x Hneut
qcal  Ct
qsoln  mst
qreac  (qcal +qsoln)
n(H+) x Hneut  t(C + ms)
qreac qreac
t  t f t i   
C  ms C  d so ln  Vso ln  sso ln

0,1724  ( 56,20)
  4,556 º C
453,0  1,00  (200,00  200,00)  4,184
tf  ti + t  20,48 + 4,556  25,04 ºC

16. A 850 C el CaCO3 se descompone para producir CaO y CO2. Calcule el cambio
de entalpía si se producen en esta reacción 66,80 g de CO2.

RESPUESTA: La reacción es

CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)


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Usando los valores de Hfº de las tablas, encontramos que para la reacción

H1º  Hfº(CaO) + Hfº(CO2)  Hfº(CaCO3)


 635,6 + (393,5)  (1206,9)  177,8 kJ

De acuerdo a la reacción tal como está escrita, este valor es para la formación de 1
mol de CO2. Para 66,80 g, o 66,80/44,01  1,518 moles,

Hº  H1º x n(CO2)  177,8 x 1,518  269,9 kJ

17. Considere la reacción

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)

Si 2,0 moles de N2 reaccionan con 6,0 moles de H2 para formar NH3, calcule el trabajo
realizado en joules contra una presión de 1,0 atm a 25 C. Calcule E para esta reacción
suponiendo que la reacción es completa.

RESPUESTA: De acuerdo a la estequiometría de la reacción

n(H2 ) n(NH 3 )
n(N2 )  
3 2

Por lo tanto, con 2 moles de N2 y 6 moles de H2 se formarán 4 moles de NH3 y

n  n(NH3)  n(N2)  n(H2)  4  2  6  4

Entonces, a presión externa constante,

w  PV  RTn  8,314 x 103 x 298 x (4)  9,91 kJ

El trabajo es positivo, lo que quiere decir que es trabajo efectuado por el entorno sobre el
sistema. Este resultado es lógico ya que el gas se comprime al disminuir el número de
moles totales al pasar de 8 moles iniciales a 4 moles finales.
La reacción dada es la reacción de formación del NH3 en su estado estándar a partir
de H2 y N2 en sus estados estándar; por tanto, Hf  46,3 kJ mol1. Entonces,

E  q + w  Hºf x n(NH3) + w  46,3 x 4 + 9,91  175 kJ


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18. Usando los datos dados a continuación, calcule el cambio de entropía estándar
para la reacción

CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l)

Sustancia CH4(g) O2(g) CO2(g) H2O(l)


S (J K1 mol1) 186,19 205,0 213,6 69,9

RESPUESTA: Sº  Sº(CO2) + 2Sº[H2O(l)]  Sº(CH4)  2Sº(O2)


 213,6 + 2 x 69,9  186,19  2 x 205,0  242,8 J K1

19. Calcule G para la combustión del etano

2C2H6(g) + 7O2(g)  4CO2(g) + 6H2O(l)

Sustancia CO2(g) C2H6(g) H2O(l)


Gf (kJ mol1) 394,4 32,89 237,2

RESPUESTA: Gº  4Gfº(CO2) + 6Gfº[H2O(l)]  2Gfº(C2H6)


 4 x (394,4) + 6 x (237,2) 2 x (32,89)  2935,0 kJ

20. Calcule el punto de ebullición normal del SnCl4 a partir de los siguientes datos:

Hf[SnCl4(l)]  511,3 kJ mol1


Hf[SnCl4(g)]  471,5 kJ mol1
S[SnCl4(l)]  258,5 J K1 mol1
S[SnCl4(g)]  366,0 J K1 mol1

Calcule el cambio de energía interna para el proceso de evaporación de 1,00 moles de


SnCl4 a 1 atm de presión y a la temperatura de ebullición.

RESPUESTA: Se entiende por “punto de ebullición normal” a la temperatura a la cual


un líquido está en equilibrio con su vapor a 1 atm de presión. Por lo tanto, el proceso a
considerar es

SnCl4(l) SnCl4(g)

En el punto de ebullición normal (equilibrio) Gº  Hº  TSº  0 y, por lo tanto,


12

H º
Teb 
S º

Pero,

Hº  Hfº[SnCl4(g)]  Hfº[SnCl4(l)]  471,5  (511,3)  39,8 kJ


Sº  Sº[SnCl4(g)]  Sº[SnCl4(l)]  366,0  258,6  107,4 J K1

luego

39,8  10 3
Teb   371 K
107,4

q  Hº  39,8 kJ
w  RTn  8,314 x 103 x 371 x 1,00  3,08 kJ
E  q + w  39,8 + (3,08)  37,7 kJ

21. Dada la siguiente información a 25 C y 1 atm:

CH3COOC2H5(l) + 5O2(g)  4CO2(g) + 4H2O(l) H1  537,0 kcal


2C(s) + 2H2(g) + O2(g)  CH3COOH(l) H2 117,0 kcal
2C(s) + 3H2(g) + ½O2(g)  C2H5OH(l) H3  63,0 kcal
C(s) + O2(g)  CO2(g) H4  94,0 kcal
H2(g) + ½O2(g)  H2O(g) H5  58,0 kcal
H2O(l)  H2O(g) H6  11,0 kcal

calcule la variación de entalpía, la variación de energía, el calor y el trabajo, bajo condi-


ciones estándar, para la reacción

CH3COOH(l) + C2H5OH(l)  CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

RESPUESTA: Para calcular H combinamos las reacciones dadas de la siguiente


manera: Invertimos las reacciones 1, 2 y 3, multiplicamos por 4 la reacción 4, por 5 la
reacción 5 e invertimos y multiplicamos por 5 la reacción 6. Entonces
13

4CO2(g) + 4H2O(l)  CH3COOC2H5(l) + 5O2(g) H1


CH3COOH(l)  2C(s) + 2H2(g) + O2(g) H2
C2H5OH(l)  2C(s) + 3H2(g) + ½O2(g) H3
4C(s) + 2O2(g)  4CO2(g) 4H4
5H2(g) + 5/2O2(g)  5H2O(g) 5H5
5H2O(g)  5H2O(l) 5H6

CH3COOH(l) + C2H5OH(l)  CH3COOC2H5(l) + H2O(l) H

H  (H1 + H2 + H3) + 4H4 + 5H5  5H6


 537,0 + 117,0 + 63,0 + 4(94,0) + 5(58,0)  5(11,0)
 4,0 Kcal  17 kJ

Despreciando los cambios de volumen de los líquidos,

w  PV  RTn  4,184 x 298 x 0  0


q  H  17 kJ
E  q + w  17 kJ

22. Calcule H, G y S para la reacción

2H2O2(l)  2H2O(l) + O2(g)

Indique si hay alguna temperatura a la cual el H2O2(l) es estable a 1 atm de presión.

Hf[H2O2(l)]  187,6 kJ mol1


Hf[H2O(l)]  285,8 kJ mol1
S[H2O2(l)]  109,6 J K1 mol1
S[O2(g)]  205 J K1 mol1
S[H2O(l)]  69,9 J K1 mol1

RESPUESTA:

Hº  2Hfº(H2O) + Hfº(O2)  2Hfº(H2O2)


 2(285,8) 2(187,6)  196,4 kJ
Sº  2Sº(H2O) + Sº(O2)  2Sº(H2O2)  2(69,9) + 205  2(109,6)  126 J K1
Gº  Hº  TSº  196,4  298 x 126 x 103  234,0 kJ
14

Como H < 0 y S > 0, G < 0 a cualquier temperatura, luego el H2O2 es inestable
a cualquier temperatura.

23. (a) Escriba la ecuación química para la reacción de combinación del etileno, C2H4,
con hidrógeno, H2, para formar etano, C2H6. (b) Calcule la entalpía y entropía de hidroge-
nación del etileno usando los siguientes datos a 298 K:

Hcombustión[C2H4(g)]  1410,90 kJ mol1


Hcombustión[C2H6(g)]  1559,80 kJ mol1
Hf [C2H4(g)]  285,80 kJ mol1
S[H2(g)]  131,00 J K1 mol1
S[C2H4(g)]  219,00 J K1 mol1
S[C2H6(g)]  229,49 J K1 mol1

(c) Calcule la energía libre de hidrogenación del etileno. (d) Determine el intervalo de tem-
peraturas para el cual la reacción de hidrogenación del etileno es espontánea.

RESPUESTA: (a) C2H4(g) + H2(g)  C2H6(g)

(b) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(l) Hº1 [Hºcombustión(C2H4)]


3H2O(l) + 2CO2(g)  C2H6(g) + 7/2O2(g) Hº2 [Hºcombustión(C2H6)]
H2(g) + ½O2(g)  H2O(l) Hºf(H2O)

C2H4(g) + H2(g)  C2H6(g) Hº

Hº  Hº1 + Hº2 + Hºf(H2O)


 1410,90 + 1559,80  285,80  136,90 kJ
Sº  Sº(C2H6)  Sº (C2H4)  Sº (H2)
 229,49  219,00  131,00  120,51 J K1

(c) Gº  Hº  TSº  136,90  298(120,51 x 103)  101,0 kJ

H º
(d) Teq ( G º  0)   1136 K
S º
Como H < 0 y S < 0, es espontánea a T < 1136 K.
15

24. Se calientan 35 g de hielo desde 15 C hasta 80 C mediante la combustión de


propano, C3H8(g). Calcule la cantidad de moles de propano necesarios para este proceso.

Hf[C3H8(g)]  103,9 kJ mol1


Hf[CO2(g)]  393,5 kJ mol1
Hf[H2O(l)]  285,8 kJ mol1
Hfusión[H2O(s)]  6,008 kJ mol1
s[H2O(l)]  4,184 J C1 g1
s[H2O(s)]  2,092 J C1 g1

RESPUESTA: La cantidad q de calor necesaria para calentar 35 g de hielo de 15 ºC


a 80 ºC es la suma de las cantidades necesarias para calentarlos de 15 ºC a 0 ºC (q1),
para fundirlos a 0 ºC (q2), y para calentarlos de 0 ºC a 80 ºC (q3):

q  q1 + q2 + q3
q1  ms[H2O(s)]t1  35 x 2,092 x [0  (15)] x 103 1,098 kJ
q2  nHfusión[H2O(s)]  mHfusión[H2O(s)]/PM(H2O)  11,67 kJ
q3  ms[H2O(l)]t3  35 x 4,184 x (80  0) x 103  11,715 kJ
q  1,098 + 11,67 + 11,715  24,483 kJ

Ahora, buscamos la cantidad de propano que produce esta cantidad de calor. La


reacción de combustión es

C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l)

Hº  3Hºf(CO2) + 4Hºf(H2O)  Hºf(C3H8)


 3(393,5) + 4(285,8)  (103,9)  2219,8 kJ

Esta es la cantidad de calor que genera un mol de C3H8, por lo que 24,483 kJ los ge-
nerarán

24,483
n  0,011 mol
2219,8

25. La llamada “economía del hidrógeno” se basa en la producción de H2 a partir de


agua y energía solar. El H2 se quema como combustible de acuerdo con la reacción
16

H2(g) + ½O2(g)  H2O(l)

(a) Determine el intervalo de temperatura para el cual la reacción de combustión del H2 es


un proceso espontáneo. (b) Calcule el volumen de H2 a 25,0 C y 1,00 atm que se requie-
re para producir la energía equivalente a la producida por la combustión de 1,00 L de oc-
tano líquido, C8H18

Sº[H2O(l)]  69,90 J K1 mol1


Sº[O2(g)]  205,00 J K1 mol1
Sº[H2(g)]  131,90 J K1 mol1
Hºf[C8H18(l)]  249,90 kJ mol1
Hºf[CO2(g)]  393,50 kJ mol1
Hºf[H2O(l)]  285,80 kJ mol1
d(C8H18)  0,66500 kg L1

RESPUESTA: Para la reacción de combustión del H2,

Hº  Hf(H2O)  Hf(H2)  ½Hf(O2)  285,80 kJ


Sº  Sº(H2O)  Sº(H2)  ½Sº(O2)
 69,90  131,90  ½(205,00)  164,5 J K1
Gº  Hº  TSº  0
H º  285,80
T    1737 K
S º  164,5  10 3

La reacción es un proceso espontáneo a T < 1737 K

(b) Calculamos la energía producida por la combustión de 1,00 L de octano:

C8H18(l) + 25/2O2(g)  8CO2(g) + 9H2O(l)

Hcombustiónº  8Hf(CO2) + 9Hf(H2O)  Hf(C8H18)


 8(393,50) + 9(285,80)  (249,90)  5470,30 kJ

Esta es la energía producida por 1,00 mol de C8H18 a 25,0 ºC y 1,00 atm. Para calcular la
energía producida (q) por 1,00 L en las mismas condiciones, calculamos el número de
moles en 1,00 L:
17

m(C8H18 ) d (C8H18 ) V (C8H18 ) 0,66500  10 3  1,00


n(C8H18 )     5,82 mol
PM(C 8H18 ) PM(C 8H18 ) 114,23

q  Hcombustiónº x n(C8H18)  5470,30 x 5,82  3,18 x 104 kJ

El número de moles de hidrógeno que producen esta cantidad de energía es

q  3,18  10 4
n(H2 )    111 mol
H º  285,8

y el volumen de H2

n(H2 )RT 111 0,0821  298


V (H2 )    2,72  10 3 L
P 1,00

26. ¿Qué volumen de etano, C2H6, medido a 23,0 C y 752 mmHg se requiere que-
mar para calentar 855 g de agua de 25,0 C hasta 98,0 C.

Hf[CO2(g)]  393,5 kJ/mol


Hf[H2O(l)]  285,8 kJ/mol
Hf[C2H6(g)]  84,68 kJ/mol
s[H2O(l)]  4,184 J ºC1 g1

RESPUESTA: Calculamos el calor necesario para calentar 855 g de agua de 25,0 ºC


a 98,0 ºC:

q  mst  855 x 4,184 x (98,0  25,0) x 103  261 kJ

Calculamos el calor generado por la combustión de 1,00 moles de C2H6:

C2H6(g) + 7/2O2(g)  2CO2 + 3H2O(l)


Hº  2Hf(CO2) + 3Hf(H2O)  Hf(C2H6)
 2(393,5) + 3(285,8)  (84,68)  1559,7 kJ mol1

Calculamos el número de moles de etano que generan el calor q:

q 261
n(C2H6 )    0,167 mol
H º 1559,7
18

Calculamos el volumen de etano:

n(C2H6 )RT 0,167  0,0821  296,2  760


V (C2H6 )    4,10 L
P 752