RESUMEN 1.

 Variación de las funciones de energía como condiciones de equilibrio.

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (nombre recomendado por

IUPAC: energía de Gibbs o función de Gibbs; también conocida como
entalpía libre [1] para distinguirla de la energía libre de Helmholtz) es un
potencial termodinámico que se puede usar para calcular el máximo de
trabajo reversible que puede realizarse mediante un sistema termodinámico
a una temperatura y presión constantes (isotérmica, isobárica). La energía
libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en unidades SI) es la cantidad máxima
de trabajo de no expansión que se puede extraer de un sistema cerrado
termodinámicamente (uno que puede intercambiar calor y trabajo con su
entorno, pero no materia). Este máximo solo se puede alcanzar en un
proceso completamente reversible. Cuando un sistema se transforma
reversiblemente de un estado inicial a un estado final, la disminución de la
energía libre de Gibbs equivale al trabajo realizado por el sistema en su
entorno, menos el trabajo de las fuerzas de presión. [2]
La energía de Gibbs (también conocida como G) es también el potencial
termodinámico que se minimiza cuando un sistema alcanza el equilibrio
químico a presión y temperatura constantes. Su derivada con respecto a la
coordenada de reacción del sistema se desvanece en el punto de equilibrio.
Como tal, una reducción en G es una condición necesaria para la
espontaneidad de los procesos a presión y temperatura constantes.
La energía libre de Gibbs, originalmente llamada energía disponible, fue
desarrollada en la década de 1870 por el científico estadounidense Josiah
Willard Gibbs. En 1873, Gibbs describió esta "energía disponible" como

La mayor cantidad de trabajo mecánico que puede obtenerse a partir de

una cantidad dada de una sustancia determinada en un estado inicial dado,
sin aumentar su volumen total o permitir que el calor pase hacia o desde
cuerpos externos, excepto que al final de los procesos son dejados en su
condición inicial. [3]

 Propiedades de compuestos puros y de compuestos en una mezcla.

Las mezclas son combinaciones de sustancias puras. Cada sustancia

conserva sus propiedades físicas y químicas en la mezcla. Por ejemplo, si
echamos en un vaso 50 ml de metanol y 50 ml de agua se obtiene una
mezcla, en ella tanto el metanol como el agua conservan sus propiedades.

Cuando las propiedades de un mezcla no varían de un punto a otro, se

llama homogénea. En las mezclas heterogéneas las propiedades cambian al
ir moviéndonos por la disolución. La mezcla etanol-agua es homogénea, el
aire formado por nitrógeno, oxígeno, dióxido de carbono y vapor de agua es
otro ejemplo de mezcla homogénea.
La mezcla de sal común y sacarosa (azúcar de mesa) sólidos, es
heterogénea. Al movernos por la mezcla nos vamos encontrando en unos
puntos con sacarosa y en otros con sal.

Las sustancias que forman una mezcla pueden separarse por métodos
físicos, como son: destilación, extracción, cristalización, métodos que se
basan en propiedades magnéticas de las sustancias, ect.
Así, una mezcla heterogénea de hierro y azufre puede separarse con un
imán, basándonos en las propiedades magnéticas del hierro. El resultado de
separar una mezcla es la obtención de sustancias puras, hierro puro y azufre
puro.
La mezcla homogénea de agua y metanol se puede separar basándonos en
los diferentes puntos de ebullición de ambos componentes. Esta técnica de
separación se conoce como destilación. El resultado es la obtención de
ambas sustancias que forman la mezcla separadas.

Definición de mezcla: “combinación de dos o más sustancias puras, en las

que se puede variar la composición y cada sustancia retiene todas sus
propiedades”

Al separar una mezcla se obtienen las sustancias que la forman. Por tanto,
una sustancia no puede separarse en otras más sencillas por ningún método
físico.

Definición de sustancia: “toda materia que no es separable en componentes

más simples por métodos físicos”
 El agua es una sustancia y ningún proceso físico es capaz de convertirla en
sustancias más simples. Existen métodos químicos que si pueden
descomponer el agua en sus elementos constituyentes, pero la definición de
sustancia sólo tiene en cuenta métodos físicos. El oxígeno, nitrógeno, azufre,
hierro, sal común, sacarosa, glucosa, también son sustancias.

Un compuesto es toda sustancia que puede ser descompuesta en otras más

simples por método químicos. El agua es una sustancia puesto que puede
descomponerse en oxígeno y nitrógeno mediante electrólisis. Sin embargo,
el nitrógeno y el oxígeno no son compuestos ya que no pueden
descomponerse en sustancias más simples por procesos químicos. ¿Qué
nombre reciben estas sustancias que no se pueden descomponer?. La
respuesta es elemento químico.

Definición de compuesto: “toda sustancia que no puede descomponerse por

métodos físicos en otras más simples”.

Definición de elemento: “todas sustancia que no puede descomponerse en

otras más simples por métodos químicos”

 Potencial químico.

El potencial químico de un sistema termodinámico es el cambio de energía

que experimentaría el sistema si fuera introducida en éste una partícula
adicional, manteniendo la entropía y el volumen constantes. Si un sistema
contiene más de una especie de partículas, hay un potencial químico
diferente asociado a cada especie, definido como el cambio en energía
cuando el número de partículas de esa especie se incrementa en una unidad.
El potencial químico es un parámetro fundamental en termodinámica y se
asocia a la cantidad de materia.
El potencial químico es particularmente importante cuando se estudian
sistemas de partículas que reaccionan. Consideremos el caso más simple de
dos especies, donde una partícula de la especie 1 puede transformarse en
una partícula de la especie 2 y viceversa. Un ejemplo de un sistema de esta
clase sería una mezcla supersaturada de agua líquida (especie 1) y vapor de
agua (especie 2). Si el sistema está en equilibrio, los potenciales químicos de
las dos especies deben ser iguales. De lo contrario, cualquier incremento en
un potencial químico produciría emisión neta e irreversible de energía del
sistema en forma de calor1 cuando esa especie con el potencial incrementado
se transformara en la otra especie, o una ganancia neta de energía (de nuevo
en forma de calor) si tuviera lugar la transformación reversible. En
las reacciones químicas, las condiciones de equilibrio son generalmente más
complicadas ya que intervienen más de dos especies. En este caso, la
relación entre los potenciales químicos en el equilibrio viene dada por la ley
de acción de las masas.
Puesto que el potencial químico es una cantidad termodinámica, es definido
independientemente del comportamiento micróscopico del sistema, es decir,
de las propiedades de las partículas que lo constituyen. Sin embargo, algunos
sistemas contienen importantes variables que son equivalentes al potencial
 químico. En los gases y líquidos de Fermi, el potencial químico en el cero
absoluto de temperatura es equivalente a la energía de Fermi. En los
sistemas electrónicos, el potencial químico está relacionado con el potencial
eléctrico eficaz.
Considere un sistema termodinámico que contiene n especies constitutivas. Su
energía interna total U se postula como una función de la entropía S, el
volumen V, y la cantidad de materia (o de sustancia) de cada especie n1,..., nn:
Refiriéndonos a U como la energía interna, remarcamos que las contribuciones
de energía resultantes de las interacciones entre el sistema y los objetos
externos están excluidas. Por ejemplo, la energía potencial gravitacional del
sistema con la Tierra no está incluida en U.

 Propiedades Molares Parciales.

Es la contribución de un mol de componente i a la propiedad total X de la

mezcla cuando se lo agrega a presión y temperatura constante a una masa tan
grande de sistema que su composición se mantiene virtualmente inalterada.
Las propiedades molares parciales son intensivas y de gran utilidad en el
estudio de soluciones. Dependen de la presión, la temperatura y la
composición del sistema. La propiedad molar parcial X i para el componente i
se define como: , , j i i i P T n X X n          (1) La propiedad extensiva
X de una mezcla de n componentes, viene dada por: 1 2 1 2 ... 1,..., i X n X n X
n X i n         i (2) Siendo X i la propiedad molar parcial del componente i
en dicha mezcla. El valor X i variará con la concentración de i. En una mezcla
ideal, X i es igual a la propiedad X de la sustancia pura.

Así, por ejemplo, el volumen molar parcial Vi , representa el aumento que

experimenta el volumen del sistema (mezcla) debido a la adición, a presión y
temperatura constantes, de un mol del componente i a una cantidad tan grande
de la mezcla que no produce un cambio apreciable en la concentración.

 Derivadas respecto a las fracciones molares.

La fracción molar es una unidad química que se usa para expresar

la concentración de un soluto en una disolución. Se define como el cociente
entre los moles de soluto y el total de moles de la disolución, que se calcula
sumando los moles de soluto(s) y de solvente:

También puede expresarse como porcentaje (llamado "porcentaje molar"):

La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla
es la unidad: