DETERMINACIÓN DE HIERRO POR PERMANGANOMETRÍA

Jessica Brigitte Peña Pillimuea (1359024); Jessica Andrea Valencia Castrob

(1457750); Karen Lizeth Sánchez Rojasc (1358011)
ajessica.253@hotmail.com. bjessica.andrea.valencia@correounivalle.edu.co.
ckaren-152009@hotmail.com.

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Química, Universidad del

Valle, Yumbo, Colombia.
Laboratorio: octubre 14 de 2014
Informe: diciembre 14 de 2014

RESUMEN
Se determinó experimentalmente hierro en un suplemento vitamínico, empleando la técnica
redox - con el agente oxidante permanganato de potasio con ayuda de ácido sulfúrico y
oxalato de sodio; obteniendo como resultados empíricos 𝟒𝟓, 𝟏𝟔 % de sulfato férrico al
promediar las tres alícuotas tratadas, y a nivel grupal 39,81% ± 𝟕, 𝟒𝟎% con sus respectivos
intervalos de confianza (ver sección de cálculos)

Palabras Clave: Reductor, Oxidante, Hierro, Permanganometría, Patrón…

1. OBJETIVOS le proporciono calor (~70°C) con una

plancha y una vez preparada se procedió a
1.1. General valorar con una solución de permanganato
hasta que en solución persistiera un color
* Determinar cuantitativamente hierro y rosa por 15 segundos.
calcio en una muestra problema mediante
reacciones de óxido-reducción utilizando Tabla 01. Peso del NaC2O4
como agente oxidante el permanganato de
potasio KMnO4. SUSTANCIA PESO(g)
±0,0001g
2. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS Na2C2O4 0.1225

2.1 DATOS
Tabla 02. Datos de la estandarización de
Procedimiento No. 1. Se preparó una KMnO4
solución patrón de Na2C2O4 para la
estandarización de KMnO4 (ver VOLUMEN
tabla 2).Para lo anterior se pesó los gramos SUSTANCIA VALORACIÓN
requeridos de oxalato de sodio (Na2C2O4) (mL) ±0,06mL
con una precisión de ±0.0001g (ver tabla 1), KMnO4 3,10
se transfirió cuantitativamente a un
Erlenmeyer de 125mL y posterior a esto se Procedimiento No. 2. Para el tratamiento
le adiciono 20mL de agua y 20mL H2SO4 de la muestra se toma una tableta de
2M. Se agito constantemente la solución, se suplemento de hierro la cual se pesa

1
previamente con una precisión de Calculo para determinar la molaridad de
±0.0001g, se macera y posterior a esto se la solución de KMnO4
toman dos muestras (ver tabla 3) con su
respectivo peso (±0.0001g). Cada una se Teniendo en cuenta el peso tomado de
trabaja por separado, se transfieren a unos oxalato de sodio para preparar la solución
vasos de precipitados, se les adiciona 20mL patrón, el volumen final de la
de H2SO4 1M, se agitan por 30 segundos y estandarización Y por la relación
después se colocan a calentar durante 5min estequiometria que se da en la titulación se
hasta ebullición para disolver bien la determina la concentración de
tableta. Luego de dejarlas en reposo las permanganato.
anteriores soluciones se filtran y se
transfieren a un matraz de 50,00 mL 5H2C2O4 + 2MnO4- + H+ 2Mn2+ + 10
enrasando con H2SO4 1M (cada una). CO2 + 8 H2 O
Después se toman 3 alícuotas de 10 mL
volumétricamente que se titulan con la Figura 1. Reacción de valoración ente el
solución KMnO4 previamente estandarizada permanganato y el oxalato de sodio
hasta que la solución tome una coloración
rosa la cual persista 15 segundos (ver tabla 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4
4). 0.0202𝑔𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ∗ ( )
133.996𝑔 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4

Tabla 03. Datos del peso del suplemento de

hierro (FeSO4) y los respectivos pesos de 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1
las dos muestra de análisis. ∗( )∗( )
5 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 0,00310

= 𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟒𝑴
SUSTANCIA PESO(g) ±0,0001g
Tableta FeSO4 0,5260
Muestra 1 0,1077 DETERMINACIÓN DE HIERRO:
Muestra 2 0,1327 VALOR TEÓRICO

0,2000𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4
Tabla 04. Datos de las valoraciones de las ( ) ∗ 100%
0,5260 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
3 alícuotas tomadas por cada solución
preparada anteriormente con una solución
= 𝟑𝟖, 𝟎𝟐 %𝑭𝒆𝑺𝑶𝟒
de KMnO4 previamente estandarizada en el
primer procedimiento.
Muestra A
VOLUMEN VALORACION
Alícuota 1
SOLUCIÓN DE KMnO4 (mL)± 0,03 mL
Alícuotas Muestra1 Muestra2 0,0194 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
1 0,70 0,60 0.70𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ ( )
1000𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4
2 0,90 0,60
3 0,90 0,60 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 − 5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+
∗( )∗( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 −
2.2 CALCULOS Y RESULTADOS
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 151, 907 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4
∗( 2+
)∗( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4

2
 determinaron de la misma manera que en el
50,00 𝑚𝑙 𝑠𝑙𝑛 paso anterior.
∗( )
10,00 𝑚𝐿 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
1 Tabla 05. Porcentaje de sulfato de hierro las
∗( ) alícuotas de cada muestra.
0,1077 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1

∗ 100% = 𝟒𝟕, 𝟖𝟗 % % Porcentaje de 𝐅𝐞𝐒𝐎𝟒

Alícuota Muestra A Muestra B
Alícuota 2 1 47,89 33,31
0,0194 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 2 61,57 33,31
0.90𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ ( )
1000𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 3 61,57 33,31

1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 − 5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ Salvo que las muestras provienen del

∗( )∗( ) mismo lote los porcentajes de FeSO4 para
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 −
los cálculos estadísticos se tratan como
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 151, 907 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4 una sola muestra.
∗( 2+
)∗( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 PROMEDIO DE PORCENTAJES
50,00 𝑚𝑙 𝑠𝑙𝑛
∗( ) Se suman todos los porcentajes de FeSO4
10,00 𝑚𝐿 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 de las dos muestras y se dividen por la
1 cantidad de datos para sacar un promedio
∗( )
0,1077 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 entre ellas.

∗ 100% = 𝟔𝟏, 𝟓𝟕 % 𝑋̅ =
270,96
= 𝟒𝟓, 𝟏𝟔 %
6
Alícuota 3
DESVIACION ESTANDAR GRUPAL
0,0194 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
0.90𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ ( ) ∑(𝐗𝐢− 𝐗)𝟐
1000𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝐒=√ 𝐧−𝟏

1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 − 5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+ S = 13,91

∗( )∗( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂4 −
% RSD
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 151, 907 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4
∗( 2+
)∗( ) Desviación estándar relativa.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4
𝑆
50,00 𝑚𝑙 𝑠𝑙𝑛 𝑥 100
∗( ) 𝑋̅
10,00 𝑚𝐿 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
1 % RSD = 30,80 %
∗( )
0,1077 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1
INTERVALOS DE CONFIANZAS
∗ 100% = 𝟔𝟏, 𝟓𝟕 %
T5: 2,57,
Para calcular los porcentajes de sulfato de
𝑆
hierro en la segunda muestra B se I.C: 𝑋̅ ± 𝑡 √𝑛

3
I.C: 𝟒𝟓, 𝟏𝟔 % ± 𝟏𝟒, 𝟓𝟗 % 8 0,1007 0,80 0,50 0,50
9 0,1023 0,50 0,80 0,70
Tabla 06. Concentración molar de la X 0,10511 0,794 0,8000 0,7500
solución estandarizada de KMnO4 a nivel 44 0 0
grupal S 0,00712 0,224 0,2015 0,1968
. 23 6 5
GRUPOS MOLARIDAD DEL
KMnO4 (M) Tabla 08. Pesos de la muestra 2 con el
1 0,0194 respectivo volumen de solución de KMnO4
2 0,0143 gastado para titular cada alícuota de los 9
3 0,0146 grupos de laboratorio.
4 0,0143
5 0,0151 TITULACION ALICUOSTAS 10mL± 0,03
6 0,0134 mL
7 0,0123 Peso vol. sln KMnO4 (mL)±
8 0,0143 Gr muestra 0,03 mL
9 0,0130 up B (g) ±
X 0,0145 o 0,0001
S 0,0020 g 1 2 3
%RSD 13,793 1 0,1000 1,20 1,00 1,00
2 0,1019 0,70 0,70 0,70
Tabla 07. Pesos de la muestra A con el 3 0,1251 1,00 0,85 0,90
respectivo volumen de solución de KMnO4 4 0,1021 0,40 0,50 0,50
gastado para titular cada alícuota de los 9 5 0,1327 0,60 0,60 0,60
grupos de laboratorio. 6 0,1057 0,70 0,70 0,70
7 0,1038 0,70 0,95 0,90
Molaridad de la concentración de KMnO4 8 0,1026 0,90 0,80 0,80
para una t critica de 8 grados de libertas con 9 0,1022 0,60 0,60 0,80
un nivel de confianza del 95%. X 0,10846 0,755 0,7444 0,76667
Molaridad de la solución de KMnO4 56 4
0,0145M±0,0015M S 0,01184 0,240 0,1685 0,15811
T8 =2,31 37 3

TITULACION ALICUOTAS 10mL± 0,03 Tabla 09. Porcentajes de sulfato ferroso en

mL cada alícuota de la muestra A y B a nivel
Peso vol. sln KMnO4 (mL)± grupal.
Gru muestra 0,03 mL
po A (g) ± G % FeSO4 para las tres alícuota
0,0001 A1 A2 A3 B1 B2 B3
g 1 2 3 1 66,05 60,54 55,04 66,18 57,34 57,34 60
1 0,1077 0,70 0,90 0,90 2 52,39 52,39 44,12 37,89 37,31 37,31 43
2 0,1000 0,95 0,95 0,80 3 40,52 40,52 40,52 44,09 37,67 39,89 40
3 0,1225 0,90 0,90 0,90 4 25,65 25,65 20,52 21,61 26,59 26,59 24
4 0,1075 0,50 0,50 0,40 5 35,85 46,09 46,09 24,94 33,31 33,31 36
5 0,1002 1,20 1,10 1,00 6 37,74 37,74 37,74 36,52 33,70 33,70 36
6 0,1023 0,70 0,70 0,70 7 48,28 45,60 45,60 37,19 42,75 40,50 43
7 0,1028 0,90 0,85 0,85 8 43,810 27,38 27,38 48,38 42,34 42,34 38

4
 9 26,96 43,13 37,74 32,38 28,98 38,65método
Las porcentajes de FeSO4 de las muestra A
y B de cada grupo se les determina su
respectivo promedio para trabajar con una
sola muestra y posteriormente se procede a
calcular los parámetros estadístico para su
análisis. (Prueba t)
PROMEDIO DE PORCENTAJES
𝑋̅ =39,81%
DESVIACION ESTANDAR
∑(𝑋𝑖− 𝑋)2
𝑆=√ = 9,614
𝑛−1
%RSD = 24,15%
INTERVALOS DE CONFIANZAS
𝑆 (se oxidan) y otras que ganan electrones
I.C: 𝑋̅ ± 𝑡 √𝑛
T8=: 2,31
I.C: 39,81% ± 7,40%
ANALISIS ESTADITICO A TRAVÉS DE
UNA PRUEBA T:
Para contrastar una media experimental
(media) de 39,81% con un valor real de
39,47%.
T critica para 5 grados de libertad:
T5=: 2,57
Para el desarrollo de la prueba se plantean
la siguiente hipótesis nula (H0) y alterna (Hi).
H0: El valor del promedio de los porcentajes
de sulfato ferroso que proporciona el
método de permanganometría no es
significativamente diferente al valor real.
Hi: El valor del promedio de los porcentajes
de sulfato ferroso que proporciona el
34,64 de permanganometría es
significativamente diferente al valor real.
T Calculada
|𝟑𝟗, 𝟖𝟏 − 𝟑𝟖, 𝟎𝟐| ∗ √𝟗
= 𝟎, 𝟓𝟓𝟖𝟓
𝟗, 𝟔𝟏𝟒
T cal. < T crit.
3. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Las valoraciones de óxido-reducción están
basadas en la interacción entre el analito y
el valorante de manera tal que mientras el
uno se oxida el otro se reduce, por ende el
uno actúa como oxidante mientras el otro
como reductor – en las mencionadas se
transfieren los electrones, por lo tanto hay
sustancias que pierden electrones
(se reducen) [2]. El permanganato de
potasio (KMnO4) es un agente oxidante de
un intenso color violeta. En las valoraciones
en medio fuertemente ácido, el KMnO4
actúa de autoindicador, porque el producto
de la reacción, Mn2+, es incoloro. Como
punto final se toma la aparición de un tenue
color rosa debido la manifestación del
exceso de MnO42- [1].
El hierro en se encuentra en diferentes
formas y estados de oxidación. Los
minerales más comunes son: hematita
(Fe2O3), limonita (3Fe2O3 •3H2O) y
magnetita (Fe3O4), como también es
encontrado en suplementos vitamínicos
como el sulfato ferroso (FeSO4). Estas
formas moleculares contienen hierro en
estado divalente (ferroso, Fe2+) y trivalente
(férrico, Fe3+) [3].
Empíricamente se determina el hierro
contenido en un suplemento de sulfato
ferroso por medio de una valoración redox;
el tratamiento se basa en dos pasos
fundamentales; disolver el suplemento con
5
el ácido fuerte H2SO4, ya que este es
insoluble en agua - como también oxidar
todo el hierro en la muestra (ion ferroso) al
ion férrico con una solución estandarizada
de permanganato de potasio (KMnO4).
Estos pasos se pueden representar por la
ecuación (1) [3]:
5Fe2+(ac)+MnO4-(ac)+8H+(ac)
5Fe3+(ac)+Mn2++4H2O(ac)
Al disolver la muestra con el ácido sulfúrico
se observa un color resultante amarillo
claro, característico de iones hierro;
Además, el punto final de la valoración está
dado por el uso del KMnO4, quien funciona
como autoindicador como se mencionó
anteriormente para esta situación.
Por otra parte, observando los resultados
estadísticos a nivel grupal, mediante la
prueba t se determinó que hay evidencia de
error sistemático – lo que se le puede
atribuir a la causa de que al estandarizar la
solución de permanganato de potasio con
oxalato de sodio se produjo un error
sistemático de método, ya que se ha
comprobado que cuando se valoran
soluciones de oxalato sódico entre
60 y 90ºC lo cual corresponde al ambiente
general de dicha estandarización el
permanganato consumido es entre un 0.1 y
0.4 % menor al que realmente se debería
consumir, probablemente por la oxidación
parcial del ácido oxálico por el oxígeno del
aire [4], esto hace que se genere un valor
más grande en el resultado final del cálculo
en la estandarización; la segunda causa es
referente a la presencia de otro error
sistemático de método, como lo es el
referente a la inestabilidad del
permanganato, esto consiste en que la
disolución de permanganato no fue
adecuadamente preparada, por lo cual esta
propende a tener un comportamiento
inestable porque sus iones tienden a oxidar
el agua [4]:
6
4MnO4- +2H2O 4MnO2(s) +3O2(g)
+4OH-
También es importante mencionar que la
constante de equilibrio en la que se ven
favorecidos los productos [4] – situación que
proporciona que la concentración de MnO42-
disminuya, haciendo que se deba adicionar
más volumen de valorante. De igual modo,
la tercera causa es como consecuencia de
un error sistemático personal, a causa de la
sutileza visual del practicante (puesto a la
intensidad en la coloración de los reactivos
empleados), la cual hizo que se dejara
adicionar más del agente valorante
necesario para observar el punto final de
valoración, el cual pudo haber estado
significativamente por encima del volumen
en exceso necesario para producir en este
caso una coloración rosa. Teniendo en
cuenta lo anterior, se deduce que un valor
mayor a la concentración “exacta” de
permanganato, como un exceso
significativo de volumen de este agente
valorante, contribuyen a que el cálculo del
% Fe en la muestra sea mayor al real.
A nivel general de los nueve grupos de
laboratorio de la presente práctica se puede
decir que prácticamente todos los valores
obtenidos estuvieron porcentualmente por
encima del teórico – lo que se puede atribuir
a las ya mencionadas posibles causas…
(ver cálculos en la parte superior)…
4. CONCLUSIONES
* El permanganato de potasio es un
oxidante muy importante a tener en cuenta
en laboratorios analíticos, orgánicos y
demás…
* En la determinación de hierro contenido en
un suplemento, mediante una reacción
redox, utilizando permanganato como
agente oxidante, se manifiesta una mayor
tendencia a obtener un error por exceso, a
causa de que son significativas las variables
que aportan a tal error.
* En la obtención de un buen resultado
respecto a este tipo de valoraciones, es
crucial preparar adecuadamente las
soluciones de permanganato, como
también realizar una correcta
estandarización, con el fin de contrarrestar
su inestabilidad.
* El uso de permanganato como agente
valorante, manifiesta una ventaja
significativa, la cual consiste en que este
puede servir como autoindicador en
algunas ocasiones.
5. ANEXOS
1. Una digestión alternativa seria disolver
las tabletas en ácido clorhídrico (principal
componente de los ácidos estomacales, en
lugar de ácido sulfúrico explique cuál es la
razón para evitar trabajar con ácido
clorhídrico y en su lugar utilizar ácido
sulfúrico.
 Si se digesta la muestra o se titula en
presencia acida, como el ácido
clorhídrico; al titular con el
permanganato potásico los iones cloruro
de la solución se oxidan, y si esto ocurre
es posible que las moles adicionadas de
manganeso no sean las necesarias para
la titulación.
 http://www.uprh.edu/~royola/3026/Titulacio
a) 2. Mencione por lo menos dos
reactivos químicos diferentes al
oxalato sódico, que puedan
emplearse como patrones primarios
en la estandarización de KMnO4.
Para cada uno de ellos identifique:
 pH de la valoración
 La reacción correspondiente
 El indicador apropiado
 Explique sus respuestas
7
Otro reactivo empleado como patrón
primario es el ácido oxálico.
 La valoración se realiza en medio ácido
fuerte. con lo que el MnO4- se reduce a
Mn2+ según la ecuación:
MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O
 Reacción correspondiente a la
valoración es:
5 H2C2O4 + 2 MnO4- + 6 H+ → 10 CO2 + 2
Mn2+ + 8 H2O
 No se utiliza ningún indicador externo,
sino que el exceso de permanganato
colorea la disolución e indica el punto
final de la titulación.
6. REFERENCIAS
[1] Harris, Daniel. Valoraciones ácido-base,
Tercera edición, Barcelona, Copyright 2007
por Reverté Editores; pp 358-360.
[2] “Reacciones redox”. [En línea].
Disponible en:
http://www.fullquimica.com/2011/12/reaccio
nes-redox.html. (Consultada en diciembre
de 2014)
[3] “Titulación Redox”. [En línea]. Disponible
en:
n_redox.pdf. (Consultada en diciembre de
2014)
[4] “Estabilidad del permanganato”.
Disponible en:
http://books.google.com.co/books?id=m_v2
A3cXhvUC&pg=PA381&lpg=PA381&dq=es
tabilidad+del+permanganato&source=bl&ot
s=nEpkcDNBCY&sig=fnM7UHch1xnNwoS
ZNwD3JoTCSPo&hl=es&sa=X&ei=3R-
NU5vPNKmqsASh7YB4&redir_esc=y#v=o
nepage&q=estabilidad%20del%20permang
anato&f=false (Consultada en diciembre de
2014).
[5] Harris, Daniel. Valoraciones acido-base,
Tercera edición, Barcelona, Copyright 2007
por Reverté Editores pp 49-51.